金葱粉及其用途的制作方法

1.本发明涉及包含涂布有金属颜料，更具体地是铝颜料的箔片的金葱粉、其制备方法、其在化妆品、涂料(如油漆、清漆和印刷油墨)及粘合剂和造型和/或模塑组合物中的用途，以及包含该金葱粉的化妆品、涂料和粘合剂，以及造型和/或模塑组合物。


背景技术：

2.金葱粉广泛用于产生闪闪发光的表面效果，并具有多种用途，特别是用于化妆品、油漆、清漆、印刷油墨、粘合剂或游戏材料，例如造型和模塑组合物或手指颜料。例如，从ep0803549a2或ep 1566419a1了解的包含金葱粉的模塑料。
3.金葱粉通常使用塑料箔片或薄膜通过切割操作将其切割成尺寸相对较小的单个颗粒而制备。目前，金葱粉主要采用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜制备，少部分采用可生物降解的薄膜(如聚乳糖、醋酸纤维素或纤维素制成的薄膜)制备。de 102010001971a1中公开了一种用于制备这种金葱粉的示例性方法。其中公开了所有面均涂布的金葱粉。ep 2918630a1公开了另一种涂布金葱粉的方法。
4.用于制备金葱粉的箔片大多涂有金属(通常是铝)，这样会产生反射表面，塑造明显的闪光效果。金属通常在真空工艺中沉积在箔片上。该工艺是人们熟知的，并且在商业上用于各种箔片。ep 0769371a2公开了金属化聚烯烃箔片的制备。de 69305336t2中提到了金属化聚酯箔片。de 2856510a1公开了一种在基材上产生镜面光泽金属化的方法。
5.从环境的角度来看，希望采用可生物降解的材料制备金葱粉。人们熟知的可生物降解的箔片材料，例如聚乳糖、醋酸纤维素和纤维素，可以商购获得，其中铝层通过真空工艺沉积在表面上。
6.纤维素和纤维素衍生物(例如醋酸纤维素)在各种条件(例如堆肥、淡水或盐水)下具有高降解率。因此，基于纤维素或纤维素衍生物的箔片为制备可生物降解的金葱粉提供了非常好的前景。
7.人们了解的一些金属化箔片部分由纤维素组成，并且通过真空工艺在其表面上涂布铝层。例如，这些箔片以商标名natureflex nm和natureflex nkm(futamura chemical有限公司)销售。以siliglam pure bio sparkle名称(sigmund lindner股份有限公司)销售的金葱粉包括采用真空工艺涂布铝的再生纤维素。ep 3552666a1教导了基于醋酸纤维素箔片的金葱粉的制备。ep 3666830a1公开了基于真空金属化纤维素箔片的金葱粉的制备。
8.许多化妆品配方以及许多油漆、清漆、其他涂料、粘合剂或造型和模塑组合物都含有水。从环境的角度来看，希望在这类水基配方中使用可生物降解的金葱粉。从实践中了解到，由基于纤维素的真空金属化箔片制备的金葱粉在与水接触时具有较低的尺寸稳定性，并且会发生变形或形成波浪形表面。此外，水性配方的保质期有限，因为根据以下方程式，铝在水性环境中可能会进入溶液中：
9.2al+6h2o
→
2al
3+
(aq)+6oh-(aq)+3h210.可用于涂层金葱粉的其他金属也会发生类似的反应。
11.需要可生物降解且在水基配方中保持尺寸稳定的金葱粉。还希望其在水基配方中具有非常长的储存稳定性。
12.因此，本发明的目的是提供可生物降解的金葱粉，其在水基配方中表现出增强的尺寸稳定性和储存稳定性。


技术实现要素：

13.令人惊讶的是，涂布金属颜料，更具体地是铝颜料的金葱粉与真空金属化金葱粉相比，在水基配方中具有明显更长的储存稳定性和在尺寸上保持稳定。
14.到目前为止，可生物降解的金葱粉主要使用真空气相沉积金属化箔片制备。令人惊讶的是，本发明的目的，即在水基配方中具有增强的尺寸稳定性和储存稳定性的可生物降解金葱粉，可以这样实现：使用基于可生物降解聚合物的箔片来制备金葱粉，该箔片涂布金属颜料，更具体地是铝颜料，并且不是通过真空金属化的方式进行涂布。
15.因此，本发明涉及包含箔片的涂层金葱粉，其具有包含金属颜料的涂层，更具体地是包含铝颜料的涂层，其中该箔片包含纤维素和/或其衍生物。
16.本发明进一步涉及该涂层金葱粉在化妆品配方、涂料、粘合剂和造型和/或模塑组合物中的用途，并且还涉及包含该涂层金葱粉的化妆品配方、涂料、粘合剂和造型和/或模塑组合物。
17.进一步公开了一种用于制备该涂层金葱粉的方法，包括：提供箔片，其中该箔片包含纤维素和/或其衍生物；在箔片的至少一面产生包含金属颜料的涂层，更具体地是包含铝颜料的涂层；和制备涂层金葱粉；或
18.提供箔片，其中该箔片包含纤维素和/或其衍生物；将箔片切割成适当大小的无涂层金葱粉颗粒；和采用金属颜料，更具体地是铝颜料涂布无涂层金葱粉颗粒。
19.根据从属权利要求和具体实施方式，本发明的其他方面是容易理解的。
附图说明
20.附图旨在举例说明本发明的实施例，并提供对其的进一步理解。它们与说明书相结合，用于解释本发明的概念和原理。参考附图，其他实施例和许多提出的优点是容易理解的。附图中的元件不一定相对于彼此的比例显示。除非另外说明，否则相同、相同功能和相同效果的元件、零件和部件在附图中以相同的附图标记表示。
21.图1至图5示意性地示出了本发明的示例性金葱粉。
具体实施方式
22.定义
23.除非另外定义，此处使用的技术和科学表达的含义与本发明领域技术人员通常理解的含义相同。
24.除非另外说明或从上下文中显而易见，本发明中的详细定量数据是指重量％。
25.金葱粉是具有多种不同形状的小颗粒。具体地，它们的尺寸，例如，颗粒主要延伸方向上的最大直径是0.02mm至7.0mm，优选0.050mm至6.0mm，例如0.06mm至2.0mm，例如0.1mm至0.5mm，例如100μm至400μm。就形状而言，金葱粉颗粒不受具体限制，可以采用例如
片状、针状、长方体等形状，或者可以冲压或切割成规定的形状，例如六边形、正方形、圆形、椭圆形、星形等。根据某些实施例，金葱粉呈扁平形，例如，具有多种不同形状中任一种形状的片状体形式，包括例如六边形、矩形、正方形、星形、圆形、椭圆形等，这种情况下片的厚度可以优选在4μm至50μm之间，例如在5μm至45μm之间，例如在10μm至35μm之间，示例性地在14μm至23μm之间，和/或片的尺寸，例如金葱粉主要延伸方向上的最大直径，可以是0.02mm至7.0mm，优选0.050mm至6.0mm，例如0.06mm至2.0mm，例如0.1mm至0.5mm。根据某些实施例，金葱粉呈正方形或矩形，最大长度是0.02mm至7.0mm，优选0.050mm至6.0mm，和/或厚度是10.0至50.0μm。
26.本发明的第一方面涉及包含箔片的涂层金葱粉，其具有包含金属颜料的涂层，更具体地是包含铝颜料的涂层，其中该箔片包含纤维素和/或其衍生物。
27.该箔片包含纤维素和/或其衍生物。这些是可生物降解的聚合物，在水基配方中与包含金属颜料的涂层组合具有增强的尺寸稳定性和储存稳定性。根据本发明，对纤维素及其衍生物没有具体限制。例如纤维素衍生物是纤维素的酯，如醋酸纤维素、丙酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、丁酸纤维素和/或醋酸丁酸纤维素。此外，再生纤维素也被认为是本发明范围内的纤维素衍生物。因此，该箔片可包含例如纤维素、再生纤维素或纤维素水合物(例如玻璃纸、水合纤维素)、醋酸纤维素、透明纸或它们中两种或更多种的混合物作为纤维素及其衍生物。根据某些实施例，该箔片包含纤维素。根据某些实施例，该箔片包含醋酸纤维素。
28.但是，这不排除包含其他成分的箔片，例如包含至少一种其他聚合物，例如如上所述的纤维素衍生物及纤维素，还包含例如聚乳酸(pla)、聚乙烯醇、聚羟基脂肪酸酯(pha)和/或聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯(bta共聚酯)。
29.根据某些实施例，该箔片包含占箔片重量至少60重量％的纤维素和/或其衍生物，优选占箔片重量至少70重量％的纤维素和/或其衍生物，更优选占箔片重量至少80重量％的纤维素和/或其衍生物，更优选占箔片重量90重量％的纤维素和/或其衍生物。根据某些实施例，该箔片基本上由纤维素和/或其衍生物组成，因此包含占箔片重量至少95重量％、98重量％、99重量％、99.5重量％或甚至99.9重量％的纤维素和/或其衍生物，或甚至由纤维素和/或其衍生物组成。
30.根据某些实施例，该箔片包含占箔片重量至少60重量％的纤维素，优选占箔片重量至少70重量％的纤维素，更优选占箔片重量至少80重量％的纤维素，更优选占箔片重量90重量％的纤维素。根据某些实施例，该箔片基本上由纤维素组成，因此包含占箔片重量至少95重量％、98重量％、99重量％、99.5重量％或甚至99.9重量％的纤维素，或甚至由纤维素组成。
31.根据某些实施例，该箔片包含占箔片重量至少60重量％的醋酸纤维素，优选占箔片重量至少70重量％的醋酸纤维素，更优选占箔片重量至少80重量％的醋酸纤维素，更优选占箔片重量90重量％的醋酸纤维素。根据某些实施例，该箔片基本上由醋酸纤维素组成，因此包含占箔片重量至少95重量％、98重量％、99重量％、99.5重量％或甚至99.9重量％的醋酸纤维素，或甚至由醋酸纤维素组成。
32.然而，除此之外，该箔片中还可以存在其他添加剂，对这些添加剂没有具体限制。该箔片也可以不含添加剂。替代地或另外地，根据某些实施例，该箔片可包含例如能够用作防粘连和/或润滑助剂的添加剂。对这些防粘连和/或润滑助剂没有具体限制，例如它们可
以包括无定形二氧化硅、结晶二氧化硅、脂肪酸酰胺和/或滑石粉。根据某些实施例，该防粘连和/或润滑助剂的添加量可以占箔片重量的0-2.5重量％，优选0-1.5重量％，更优选0-1重量％。
33.替代地或另外地，根据某些实施例，该箔片可包含可影响例如颜色或机械性能的颜料和/或填料。对这些颜料和/或填料没有具体限制，例如可以包括碳酸钙、硫酸钡、无机彩色颜料、有机彩色颜料和/或云母。对它们的质量分数没有具体限制，在这种情况下它们占箔片的重量可以优选小于40重量％，更优选小于30重量％，还更优选小于20重量％，特别优选小于10重量％，例如小于5重量％，或实际上小于1重量％。该箔片也可以不含颜料和/或填料。替代地或另外地，根据某些实施例，该箔片可以包含增塑剂和/或润湿剂。这些增塑剂和/或润湿剂不受具体限制，可以包括例如甘油、尿素和/或甘油三醋酸酯。该增塑剂和/或润湿剂的添加量不受具体限制，根据某些实施例，可以占箔片重量的0-30重量％，优选0-15重量％，更优选0-10重量％。
34.该箔片具有包含金属颜料，更具体地是铝颜料的涂层。尽管涂层中优选使用铝颜料，但替代地或另外地存在不同的颜料。合适的金属颜料的实例包括铝颜料、铜颜料、银颜料和/或金颜料，和/或上述金属的合金。
35.在此对涂层的涂布没有具体限制，并且涂层可以存在于一面、两个相对面、整个箔片上或以其他方式存在，例如包括部分存在。根据某些实施例，涂层至少存在于箔片的一面，例如作为表面的顶面。涂布可能以任何方式进行，例如以气相和/或液相进行-在这种情况下，液相还可以包括固体，例如以悬浮液进行等。根据某些实施例，使用如悬浮液、分散体等以液相进行涂布。
36.根据某些实施例，本发明所述的金属颜料与涂料一起涂布。相应地，本发明的涂层金葱粉中的涂层也可以包括至少一种涂料，对涂料没有具体限制。
37.对含有金属颜料，更具体地是铝颜料的涂料没有具体限制，它可以包括用于纤维素基材料和/或用于金葱粉的典型涂料。根据某些实施例，涂料可以是基于纤维素或改性纤维素的材料，优选基于硝酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酸纤维素和/或醋酸纤维素，和/或基于聚乙烯醇和/或紫胶和/或聚氨酯和/或基于聚乙烯吡咯烷酮，和/或基于天然树脂，优选达马树脂和/或柯巴脂和/或山达胶和/或阿拉伯树胶和/或基于木质素和/或玉米醇溶蛋白的材料，或可由它们制备的材料。根据某些实施例，该粘合剂可以占涂料重量的10-99.9重量％。另外，根据某些实施例，该涂料可包含可影响例如颜色或技术特性的颜料和/或填料。对作为添加剂的这些颜料和/或填料没有具体限制，例如它们可以包括碳酸钙、硫酸钡、无机彩色颜料、有机彩色颜料和/或云母。此处它们占涂料重量的质量分数可以优选小于40重量％，更优选小于30重量％，还更优选小于20重量％，特别优选小于10重量％，例如小于5重量％，或实际上小于1重量％。该涂料也可以不含颜料和/或填料。
38.替代地或另外地，根据某些实施例，涂料可包含影响光学和/或技术特性的添加剂。例如，添加剂可以充当润滑助剂和/或消泡剂。对这些添加剂没有具体限制，例如可以是蜡和/或表面活性物质(例如有机硅、表面活性剂)。根据某些实施例，这些添加剂的添加量可以占涂料重量的0-10重量％，优选0-5重量％，更优选0-2重量％。涂层也可以不包含任何其他添加剂。替代地或另外地，根据某些实施例，该涂料可以包含增塑剂和/或润湿剂。对这些增塑剂和/或润湿剂没有具体限制，例如可以包括甘油、尿素和/或甘油三醋酸酯。对这些
增塑剂和/或润湿剂的添加量没有具体限制，根据某些实施例，该增塑剂和/或润湿剂的添加量可以占涂料重量的0-30重量％，优选0-15重量％，更优选0-10重量％。
39.根据某些实施例，涂层干膜厚度是0.1μm至10μm，优选0.5至5μm，更优选1μm至3μm。根据某些实施例，该厚度是例如在气流中或在烘箱中干燥之后，仅在箔片的一面、两面或更多面或在每种情况下在箔片的一面获得的厚度。此处干膜厚度可以使用如filmetrics供应的仪器通过例如光谱反射的方式测定。尽管在实践中不可能涂布任意薄的层，但是使用相对薄的层可以实现改进的光泽效果。
40.根据某些实施例，金属颜料，更具体地是铝颜料占箔片的重量可以是0.01-10重量％，优选0.01-5重量％，更优选0.01-1重量％，特别优选0.01-0.5重量％。这特别增加了金葱粉的耐水性。根据某些实施例，以涂布金葱粉一面的表面计，金葱粉至少是金属颜料的两倍大。
41.此外，本发明的涂层金葱粉还可以包括一个或多个其它层，例如赋予颜色和/或效果的层或其他种类的层，例如提高紫外稳定性、耐磨性和/或耐水性的层，这些层是本领域技术人员熟知的，能够由本领域技术人员适当地以气相和/或以液体/溶液涂布。对这些涂层没有具体限制，例如可以基于纤维素或改性纤维素，优选基于硝酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酸纤维素和/或醋酸纤维素，和/或基于聚乙烯醇和/或紫胶和/或聚氨酯和/或基于聚乙烯吡咯烷酮，和/或基于天然树脂，优选达马树脂和/或柯巴脂和/或山达胶和/或阿拉伯树胶和/或玉米醇溶蛋白制备。根据某些实施例，该粘合剂可以占涂料重量的10-99.9重量％。
42.根据某些实施例，本发明金葱粉的箔片的厚度是5μm或更大，优选大于10μm，更优选大于13μm，和/或厚度是50μm或更小，例如小于40μm，优选36μm或更小。
43.在本发明的涂层金葱粉中，箔片可以是彩色的或无色的，但根据某些实施例是无色的。此外，在某些实施例中，可以在包含金属颜料，更具体地是铝颜料的涂层上或箔片上涂布赋予颜色和/或赋予效果的层或其他种类的层。包含金属颜料，更具体地是铝颜料的涂层优选直接涂布到箔片上，更具体地是涂布到箔片的所有面上，尽管一面涂布涂层已经增加了稳定性。如果包含金属颜料，更具体地是铝颜料的涂层并非涂布在箔片的所有面上，那么箔片也可以-至少部分地-涂布赋予颜色和/或赋予效果的层或其他种类的层。
44.根据某些实施例，本发明金葱粉中的箔片也可以采用常规金葱粉所采用的全息压印(hologram imprint)来制备，例如us 5,810,957或ep 2163381a所述，这两个文件中有关全息压印的部分在此作为参考。令人惊讶的是，还可以在涂有金属颜料，更具体地是铝颜料的箔片上实现全息压印。对于这种情况下的制备，可以使用常见的方法，例如已知的软压印和硬压印。
45.下面根据图1至图5所示的示例性实施例更详细地阐述本发明的示例性涂层金葱粉。这里的附图示意性地示出了具有本发明所述构造的金葱粉的截面图。
46.根据图1所示的第一示例性实施例，例如，将由包含纤维素和/或其衍生物，例如包含纤维素和/或醋酸纤维素的箔片组成的颗粒1的一面涂布包含金属颜料的涂层，例如包含铝颜料的醋酸纤维素层2。包含金属颜料的涂层，例如由醋酸纤维素和铝颜料组成的涂层，例如以液相(例如通过凹版印刷工艺)涂布到包含纤维素和/或其衍生物的薄膜上，该薄膜例如也可以是透明的。然后可以通过切割涂布的箔片制备金葱粉颗粒。
47.根据图2所示的另一个实施例，将由例如包含纤维素和/或其衍生物，例如包含纤维素和/或醋酸纤维素的箔片组成的颗粒1的两个相对面涂布例如包含铝颜料的醋酸纤维素层2。醋酸纤维素和铝颜料的涂层能以液相涂布到包含纤维素和/或其衍生物，例如包含纤维素和/或醋酸纤维素的箔片上，例如通过凹版印刷工艺，在这种情况下，箔片的两面都可以印刷。可以通过切割涂布的箔片制备金葱粉颗粒。
48.此外，将由包含纤维素和/或其衍生物，例如由包含纤维素和/或醋酸纤维素的箔片组成的颗粒1的一面上涂布包含铝颜料的涂层，例如醋酸纤维素层2，在另一个如图3所示的实施例中，可以额外在两个相对面上均匀地涂布另外的例如醋酸纤维素层3a、3b的层。这些层可以通过印刷涂布，例如与包含铝颜料的醋酸纤维素层2类似。
49.或者，在如图4所示的另一个实施例中，将由例如包含纤维素和/或其衍生物，例如包含纤维素和/或醋酸纤维素的箔片组成的颗粒1的所有面上都均匀地涂布包含金属颜料的涂层，例如，包含铝颜料的醋酸纤维素层2。例如，可以通过以液相或气相进行涂布来完成这种涂布。
50.此外，将由包含纤维素和/或其衍生物，例如由包含纤维素和/或醋酸纤维素的箔片组成的颗粒1的一面上涂布包含金属颜料的涂层，例如包含铝颜料的醋酸纤维素层2，在另一个如图5所示的实施例中，可以额外在所有面上均匀地涂布另外的例如醋酸纤维素层4的层。该另外的层能以例如在流化床中涂布的方式或以另一种方式涂布，包括例如切割之后以颗粒涂布层2一样的方式。
51.在图1至图5中，根据替代配置，箔片也可以是彩色的。此外，在图3至图5中，根据替代配置，层3a、3b和/或4也可以是彩色的。
52.本发明的另一方面涉及本发明的涂层金葱粉在化妆品中的用途。这里对化妆品没有具体限制。此处的化妆品包括例如糊剂、软膏、霜、乳液、溶液、口红、唇彩、睫毛膏、摩丝、眼影、眼线笔、散粉、粉饼、散金葱粉、指甲油、肥皂、洗发水、防晒产品、化妆水、气溶胶喷雾剂等，它们可以在配方中包含常量的金葱粉。
53.还公开了包含本发明涂层金葱粉的化妆品。这里对化妆品没有具体限制，例如可以是糊剂、软膏、霜、乳液、溶液、口红、唇彩、睫毛膏、摩丝、眼影、眼线笔、散粉、粉饼、散金葱粉、指甲油、肥皂、洗发水、防晒产品、化妆水、气溶胶喷雾剂等，其中金葱粉能以常规量存在于化妆品中，例如占化妆品的0.01至75重量％，例如1至10重量％，或者实际上，在散粉和散金葱粉的情况下高达100重量％。在化妆品中也可存在常用成分，例如载体、填料、油、蜡、油脂、乳化剂、抗氧化剂、成膜剂、气味剂和/或香料、稳定剂、溶剂、表面活性剂、防腐剂、增稠剂、流变添加剂、染料、维生素、缓冲物质、活性化妆品成分、皮肤活性物质(例如护肤品、紫外线过滤剂等)，所有这些成分均不受具体限制。例如化妆品可以是亲水的、疏水的和/或亲脂的。相应的成分例如可从de 102005055576a1了解，其有关制备化妆品的化妆品配方被示例性地引用。
54.本发明的金葱粉与油漆、清漆、粘合剂或模塑和造型组合物领域的多种典型配方相容。因此公开了本发明的涂层金葱粉在涂料，包括涂料体系，例如，优选油漆、清漆或印刷油墨领域的涂料体系中的用途，它们在此不受具体限制，金葱粉可能以常量存在。
55.对于在印刷油墨，例如凹版印刷或柔版印刷中的使用，有多种水稀释性或水基印刷油墨和罩印清漆(例如marabu、hartmann、siegwerk、rotoflex、gsb-wahl和/或
coates screen公司销售的产品)适合在其中使用本发明的金葱粉。涂料可以干燥和/或固化，例如，热固化或辐射固化。
56.对于本发明的涂层金葱粉在油漆和清漆中的使用，有多种适用的水稀释性或水基制剂，它们不受具体限制。对涂料的涂布没有具体限制，通常通过刷涂、滚涂、喷涂工艺、气溶胶喷涂的形式或其他合适的工艺来完成。同样适用于手指颜料、造型颜料或艺术家颜料。
57.还公开了包含本发明涂层金葱粉的涂料。这里对涂料中金葱粉的含量没有具体限制，其可以包括常规含量，这取决于具体的涂料。在涂料中使用本发明的金葱粉，例如，浓度占涂料的0.1重量％至70重量％，优选浓度是0.5重量％至50重量％，更优选浓度是0.5重量％至10重量％。所设想的涂料的例子包括油漆或清漆，包括印刷油墨，以及，例如手指颜料、造型颜料或艺术家颜料。
58.还公开了本发明的涂层金葱粉在粘合剂中的用途，粘合剂并不受具体限制。对于用于例如水稀释性或水基粘合剂，例如造型粘合剂、通用粘合剂或纸粘合剂等合适的体系没有具体限制。
59.还公开了包含本发明涂层金葱粉的粘合剂。这里对粘合剂中金葱粉的含量没有具体限制，其可以包括常规含量，这取决于具体的粘合剂。在粘合剂中，本发明金葱粉的用量，例如，浓度占粘合剂的0.1重量％至70重量％，优选浓度是0.5重量％至50重量％，更优选浓度是0.5重量％至10重量％。所设想的粘合剂的例子包括水稀释性或水基粘合剂，例如造型粘合剂、通用粘合剂或纸粘合剂。
60.本发明的涂层金葱粉也适用于造型组合物和模塑组合物，实例是那些含水的组合物，例如橡皮泥和造型粘土或混凝纸浆，并且不受具体限制。
61.还公开了包含本发明涂层金葱粉的造型组合物或模塑组合物。对造型或模塑组合物没有具体限制，其包括例如含水造型组合物和模塑组合物，例如橡皮泥和造型粘土以及混凝纸浆。这里对造型或模塑组合物中金葱粉的含量没有具体限制，其可以包括常规含量，这取决于具体的造型或模塑组合物。在造型或模塑组合物中，本发明金葱粉的用量，例如，浓度占造型或模塑组合物的0.1重量％至60重量％，优选浓度是0.5重量％至20重量％，更优选浓度是0.5重量％至10重量％。
62.进一步公开了一种用于制备涂层金葱粉的方法，包括：提供箔片，其中该箔片包含纤维素和/或其衍生物；在箔片的至少一面，包括，例如在箔片的两面或全部箔片上涂布包含金属颜料，更具体地是铝颜料的涂层；和制备涂层金葱粉；或
63.提供箔片，其中该箔片包含纤维素和/或其衍生物；将箔片切割成适当尺寸的无涂层金葱粉颗粒；和采用金属颜料，更具体地是铝颜料，例如在箔片的至少一面，包括例如在箔片的两面或多面或在整个箔片上，涂布无涂层金葱粉颗粒。
64.本发明的方法具体用于制备本发明的涂层金葱粉。因此，所公开的与本发明涂层金葱粉有关的各个方面也可以相应地适用于本发明的方法，例如与箔片、涂层等的性质，或与任何其他层有关的方面，在适当的情况下可以适当地适用，反之亦然。同样，上述与涂层金葱粉有关的各个实施例也可以相应地适用于本发明的方法，例如与特定物质的重量分数等有关的方面，反之亦然。
65.此外，制备本发明金葱粉的方法不受具体限制。包含金属颜料，更具体地是铝颜料涂层的箔片，例如，可以在这里被适当地切割成适当大小的颗粒，并以常规方式任选地与聚
合物-例如上面示例性描述的那些聚合物、颜料等一起施用。对各种涂层的涂布没有具体的限制，例如，可以在箔片(以成卷产品的形式)和/或流化床中的颗粒上进行。
66.在本发明的方法中，对箔片的提供没有具体限制。
67.涂层能以合适的方式产生，例如，如上文有关本发明金葱粉时所述，通过将金属颜料，任选与涂料和/或任选其它组分一起涂布到箔片的至少一面上。涂布能以任何要求的方式进行，例如以气相和/或液相进行-在这种情况下，液相还可以包括固体，例如以悬浮液进行等。根据某些实施例，使用如悬浮液、分散体等以液相进行涂布。根据某些实施例，这种情况下的涂层可以在一面、在两个相对面、在整个箔片上或以另一种方式进行涂布。金属颜料，更具体地是铝颜料，可以优选以液相涂布到箔片上。金属颜料，更具体地是铝颜料，例如可以作为溶剂或溶剂混合物中的分散体存在。金属颜料，更具体地是铝颜料，或者可以是液体涂料的一部分，液体涂料可包含聚合物粘合剂、添加剂、填料或溶剂。包含金属颜料，更具体地是铝颜料的液相可以通过本领域技术人员熟悉的涂布方法涂布，例如凹版印刷、柔版印刷或丝网印刷，但其涂布不限于特定的方法。
68.对合适的金属颜料，更具体地是铝颜料没有具体限制，例如eckart股份有限公司(品牌名称，例如rotovario、stapa、silveroto、metalure、standart、visionaire)或carl schlenk股份公司(品牌名称，例如alushine、alustar、aquamet、decomet、alegrace)生产和销售的产品。
69.涂层金葱粉的制备包括例如切割涂层箔片，这种切割不受具体限制。
70.在替代方法中，在切割箔片之后，采用金属颜料，更具体地是铝颜料对无涂层金葱粉颗粒进行的涂布不受具体限制，例如按照与涂层涂布相关的例子所描述的以液相完成涂布，或者通过浸渍等，或者以液相-气相，通过如喷雾、气溶胶等方式进行涂布，或者以另一种合适的方式涂布。
71.根据某些实施例，例如，使用悬浮液、分散体等以液相进行涂布。根据某些实施例，采用金属颜料，更具体地是铝颜料，以液相，更具体地是在箔片上进行涂布。
72.上述实施例、配置和开发可以根据需要相互组合，其中这种组合是合理的。本发明其他可能的配置、开发和实施方式还包括在上文或下文中参照示例性实施例描述本发明特征的未明确说明的组合。具体地，本领域技术人员还将增加个别方面作为对本发明相应基本形式的改进或补充。
73.下面参考多个实施例进一步详细说明本发明。但是，本发明并不限于这些实施例。
74.实施例
75.发明实施例1：凹版印刷工艺涂布
76.按照以下方法制备图1所示的本发明金葱粉：通过凹版印刷工艺印刷，将铝颜料涂布在含87重量％纤维素、10重量％甘油和3重量％尿素且厚度为17μm至23μm的箔片的一面上，然后切割成200μm+/-20μm的尺寸。涂料通过将100g醋酸纤维素溶解在1000g甲乙酮中制备。在搅拌下将100g铝颜料(醋酸乙酯中的10％分散体)加入到该溶液中。使用雕刻辊(70lpi
×
127μm)，将涂料与占箔片2.7重量％的颜料一起涂布到箔片上，然后在120℃下干燥。得到铝颜料以点状区域形式清晰可见的涂层。
77.对比例1
78.为了比较，使用对比金葱粉，其由相同的含纤维素的箔片组成，在真空工艺中用铝
(0.5重量％，在真空下)涂布，并通过相应的方法制备，尺寸与实施例1相同。真空涂布后，如发明实施例1中所述涂布醋酸纤维素涂层，但没有铝颜料。在这种情况下，得到均匀的涂层。
79.测试实施例1：金葱粉稳定性
80.使用两种金葱粉(发明实施例1的金葱粉和对比例1的对比金葱粉)，加入到23℃完全软化水(fd水)中保持24小时，测试耐水性。将相应的金葱粉加入到试管中，并加入一层fd水覆盖。开展肉眼评估。结果如表1所示。
81.表1：发明实施例1和对比例1的金葱粉的耐水性
[0082][0083]
还测试了这两种金葱粉对25％氨水溶液的耐受性。将这两种金葱粉分别放入试管中，并覆盖一层氨溶液。开展肉眼评估。结果如表2所示。
[0084]
表2：发明实施例1和对比例1的金葱粉的耐氨水性
[0085][0086]
发明实施例2a：在流化床工艺中对纤维素颗粒进行涂布
[0087]
将由厚度17μm至23μm的纤维素箔片制备的透明金葱粉颗粒(siliglam pure bio sparkle 1610-11-2hex，粒径0.2mm，购自sigmund lindner股份有限公司)通过流化床工艺涂布铝颜料。为了制备涂料，加入1000g紫胶溶液(在乙醇溶液中占50％)。在搅拌下将100g铝颜料分散体(醋酸乙酯中的10％分散体)加入到该溶液中。
[0088]
将3kg透明金葱粉颗粒装入到流化床装置(procell lab，购自glatt)的材料容器中，并使用工艺空气流化，预热至80℃，空气流量是35m3/h，形成了流化床。在所谓的底喷工艺(bottom spray process)中，将涂料溶液以10ml/min的速度喷入流化床中。将以这种方式涂布的金葱粉颗粒从机器中取出，并冷却至室温。这样制备的金葱粉颗粒与图4所示的示意性结构相对应。
[0089]
发明实施例2b：在流化床工艺中对醋酸纤维素颗粒进行涂布
[0090]
类似于发明实施例2b，制备基于纤维素衍生物醋酸纤维素的金葱粉。将由厚度10μm至15μm的醋酸纤维素箔片制备的透明金葱粉颗粒(siliglam pure nature 1710-11-2hex，粒径0.2mm，购自sigmund lindner股份有限公司)通过流化床工艺涂布铝颜料。为了制备涂料，加入1000g紫胶溶液(在乙醇溶液中占50％)。在搅拌下将100g铝颜料分散体(醋酸乙酯中的10％分散体)加入到该溶液中。
[0091]
将3kg透明金葱粉颗粒装入到流化床装置(procell lab，购自glatt)的材料容器中，并使用工艺空气流化，预热至80℃，空气流量是35m3/h，形成了流化床。在所谓的底喷工艺中，将涂料溶液以10ml/min的速度喷入流化床中。将以这种方式涂布的金葱粉颗粒从机器中取出，并冷却至室温。这样制备的金葱粉颗粒与图4所示的示意性结构相对应。
[0092]
对比例2
[0093]
为了比较，使用了由发明实施例1的含纤维素的箔片组成，在真空工艺中涂布铝并通过相应的工艺制备成相同尺寸的金葱粉。在涂布铝之后，涂布如发明实施例2中的紫胶溶液，但没有铝。此外，基于本发明实施例2b的醋酸纤维素箔片的金葱粉相应地涂布铝并以相同尺寸制备，并涂布紫胶溶液。作为参考，发明实施例2采用的透明siliglam pure bio sparkle1610-11-2hex也接受了稳定性测试。
[0094]
测试实施例2：金葱粉稳定性
[0095]
使用来自发明实施例2a、发明实施例2b和对比例2的材料测试了其对水基发胶(dm公司的芭乐雅男士最多粉末定型发胶(balea men，styling gel maximum power))的耐受性。将这些金葱粉分别放入试管中，并覆盖一层发胶。将样品储存在50℃的实验室烘箱中。开展肉眼评估。在烘箱储存4周后，本发明实施例2a的本发明金葱粉和本发明实施例2b的本发明金葱粉未发生明显变化。在对比例2的对比金葱粉的情况中(纤维素箔片和醋酸纤维素箔片)，出现完全脱色，这是由于真空工艺涂布的铝层已经进入溶液中。在siliglam pure bio sparkle 1610-11-2hex金葱粉的情况下，肉眼未观察到变化，金葱粉自始至终都是透明的。
[0096]
发明实施例3：流化床工艺涂布
[0097]
将由厚度17μm至23μm的纤维素箔片制备的透明金葱粉颗粒(siliglam pure bio sparkle 1604-11-2hex，粒径1.0mm，购自sigmund lindner股份有限公司)通过流化床工艺涂布铝颜料。为了制备涂料，加入250g聚氨酯分散体。在搅拌下将1150g铝颜料分散体(异丙醇中的10％分散体)加入到该分散体中。
[0098]
将3kg透明金葱粉颗粒装入到流化床装置(procell lab，购自glatt)的材料容器中，并使用工艺空气流化，预热至80℃，空气流量是35m3/h，形成了流化床。在所谓的底喷工艺中，将涂料溶液以10ml/min的速度喷入流化床中。将以这种方式涂布的金葱粉颗粒从机器中取出，并冷却至室温。
[0099]
对比例3
[0100]
为了比较，使用基于再生纤维素的市售金葱粉(购自ronald britton，bioglitter sparkle，银，0.040)，其粒径与本发明的金葱粉相同。
[0101]
测试实施例3：金葱粉稳定性
[0102]
使用来自发明实施例3和对比例3的两种材料，将它们加入到50℃的完全软化水(fd水)中保持30分钟，测试它们在水中的尺寸稳定性。将这些金葱粉分别放入试管中，并覆盖一层fd水。开展肉眼评估。结果如表3所示。
[0103]
表3：发明实施例3和对比例3的金葱粉的尺寸稳定性
[0104][0105]
实施例4：本发明金葱粉的应用实施例
[0106]
产品1：发蜡
[0107][0108]
制备：
[0109]
分别混合a相和b相，并搅拌，直至形成均匀溶液。将a相和b相分别加热至90-95℃。在搅拌下混合两相，并使混合物冷却。
[0110]
储存稳定性：50℃下》4周。
[0111]
产品2：造型粘合剂
[0112][0113]
制备：
[0114]
在搅拌和均质化的情况下将金葱粉添加到粘合剂中。
[0115]
储存稳定性：50℃下》4周。
[0116]
产品3：水稀释性的亮光清漆
[0117][0118][0119]
制备：
[0120]
搅拌混合各种成分
[0121]
储存稳定性：50℃下》4周。
[0122]
产品4：橡皮泥
[0123]
成分％重量/重量kinder soft knete黄色泥团，feuchtmann99发明实施例2的金葱粉1总计100.0
[0124]
制备：
[0125]
在搅拌和均质化的情况下将金葱粉添加到橡皮泥中。
[0126]
储存稳定性：50℃下》4周。