一种含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的悬浮液的制备方法

1.本发明涉及抗菌技术消毒领域，具体涉及一种含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的悬浮液的制备方法。


背景技术：

2.在当前社会，抗生素仍是抵抗细菌、真菌及病毒负面危害的首选。但随着人口膨胀以及衍生出的抗菌抗病毒需求增加，抗生素在使用上已经存在超时、超量不对症使用等问题。滥用抗生素使得微生物特别是细菌容易产生抗药性，造成药效降低，而继续加大用量则加剧对抗生素的依赖，长期以往发展成恶性循环。为减少人类社会对抗生素的依赖，可以从材料的角度研发新型无耐药性的抗菌剂，这其中就包括金、银等从古代就开始被使用的传统抗菌材料。多年研究发现，金、银金属具有较强的抗菌能力和广谱抗菌性，是新型消毒、杀菌的主要成分。将其制成纳米材料后抗菌效果更是显著提升，能在医疗器械、外科敷料以及抗菌涂层上实现应用。
3.但金、银自身的贵金属属性，再加上不可再生性，使得金银类抗菌产品成本过高，无法与抗生素竞争。人类迫切需要更低成本、更优抗菌性的无机抗菌产品。而铜、锌等金属表现出抗菌性解决了这一问题。铜、锌金属在地球上的储量较为丰富，开采方便，成本相对金银较低，有望在抗菌方面替代金、银实现商业化应用。而且锌的氧化物如氧化锌同样具有抗菌性，其化学性质更稳定，且具有金属锌溶出离子抗菌和接触抗菌以外的新抗菌机制：光催化抗菌，这使得氧化锌成为抗菌研究的热门材料并受到关注。
4.纳米铜和纳米氧化锌表现出的纳米抗菌特性，在提升抗菌能力的同时能减少用量，但与纳米级的金银相比，其抗菌能力还有一定差距。而近期的研究发现，银铜双金属或者合金组成的纳米颗粒材料比相同银含量的纳米银具有更好的抗菌活性，这进一步说明抗菌材料相互复合能进一步提升其抗菌性能。因而对于纳米铜和纳米氧化锌，将其复合，利用两者间的协同效应是进一步提升其抗菌性能的有效手段之一。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于提供一种含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的悬浮液的制备方法，所述制备方法为化学还原法，可通过调整纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇混合悬浮液浓度、表面活性剂1和表面活性剂2的种类及浓度、硫酸铜在与乙二醇混合的混合物中浓度、还原剂种类及用量等来调控纳米铜在纳米氧化锌颗粒上的复合效果。
6.本发明制备的纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的悬浮液在双表面活性剂的作用下表现的较为稳定，能在液体中长时间保存不发生团聚；同时复合颗粒中纳米铜、纳米氧化锌仍具有纳米结构，能发挥纳米抗菌特性，并且复合强化了纳米铜与纳米氧化锌的协同作用，使其抗菌性能得到进一步提高。
7.本发明所述方法具体包括以下步骤：（1）分别配制纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物，硫酸铜与乙二醇的混
合物，表面活性剂2与乙二醇的混合物，还原剂与乙二醇的混合物。
8.所述纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物中纳米氧化锌的质量浓度为1mg/ml~15mg/ml，表面活性剂1的摩尔浓度为0.001mol/l~0.1mol/l。
9.所述硫酸铜与乙二醇的混合物中硫酸铜的摩尔浓度为0.01mol/l~0.1mol/l。
10.所述表面活性剂2与乙二醇的混合物中表面活性剂2的摩尔浓度为0.001mol/l~0.5mol/l。
11.所述还原剂与乙二醇的混合物中还原剂用量为硫酸铜摩尔量的0.5~5倍。
12.（2）将纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物与硫酸铜和乙二醇的混合物充分混合，进一步超声分散制成悬浮液；混合过程中各混合物为等体积混合。
13.（3）将悬浮液置于水浴锅中恒温加热恒速搅拌，将表面活性剂2与乙二醇的混合物、还原剂与乙二醇的混合物同步逐滴滴加至悬浮液中，持续反应2h~10h；混合过程中各混合物为等体积混合。
14.（4）将反应后的产物离心、35oc~80oc真空干燥得到纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒。
15.（5）将纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒与蒸馏水或无水乙醇混合后形成悬浮液，其浓度为50μg/ml~200μg/ml。
16.优选的，本发明步骤（1）中表面活性剂1为聚乙烯吡咯烷酮（pvp）、聚乙烯醇（pva）、十六烷基三甲基溴化铵（ctab）中的一种时，表面活性剂2为聚乙烯吡咯烷酮（pvp）、聚乙烯醇（pva）、十六烷基三甲基溴化铵（ctab）中的一种，其中，表面活性剂1和表面活性剂2不为同一种。
17.优选的，本发明步骤（1）中还原剂为次亚磷酸钠、水合肼、硼氢化钠、酒石酸钠中的一种。
18.优选的，本发明步骤（2）超声分散处理时的功率为50w~700w，频率为15khz ~40khz，超声时间15min~30min。
19.优选的，本发明步骤（3）中水浴锅恒温加热温度为50oc~90oc，恒速搅拌速度为150rpm~550rpm。
20.优选的，本发明步骤（4）所得纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒是以纳米氧化锌为异相形核位点，通过化学法将硫酸铜在纳米氧化锌颗粒上还原成纳米铜，实现纳米铜和纳米氧化锌的相互复合；以质量百分比计，纳米铜含量为10%~50%，纳米氧化锌含量为50%~90%，复合颗粒尺寸满足50nm~250nm。
21.本发明所述纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒是以纳米氧化锌为异相形核位点，通过化学法将硫酸铜在纳米氧化锌颗粒上还原成纳米铜，实现纳米铜和纳米氧化锌的相互复合；使用的纳米氧化锌为纯度≥99.5%的商业市售原料，经化学法还原生成的纳米铜颗粒尺寸不超过100nm。
22.本发明的有益效果如下：（1）在双表面活性剂的共同作用下，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体表现出良好的稳定性；另外在纳米铜、纳米氧化锌的纳米抗菌特性基础上，通过复合强化了二者的协同作用，使得含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体具有更好的抗菌性能，弥补了现有纳米银液体或纳米铜液体的不足。
23.（2）在双表面活性剂的共同作用下，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体，具有
较好的稳定性，能够保存3个月以上而纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒不发生团聚。
24.（3）本发明含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体，利用复合实现对纳米铜与纳米氧化锌抗菌的协同强化，使得纳米铜/纳米氧化锌复合材料比单一纳米铜或纳米氧化锌具有更高的抗菌性能，具有更好的抗菌性能，对铜绿假单胞菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率达90%以上。对应的最小抑菌浓度（mic）分别为15μg/ml~25μg/ml和20μg/ml~30μg/ml；对应的最小杀菌浓度（mbc）分别为25μg/ml ~50μg/ml和25μg/ml~75μg/ml。
25.（4）本发明含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体，在悬浮液浓度为50μg/ml~200μg/ml的范围内，对铜绿假单胞菌作用2h的抑菌率为85.3%~94.2%，作用24h的抑菌率为96.3%以上；对金黄色葡萄球菌作用2h抑菌率为90.2%~98.3%，作用24h的抑菌率为100%。
附图说明
26.图1为实施例1纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的透射电镜（tem）图谱（a为透射电镜图，b为高分辨透射电镜图）。
27.图2为实施例1含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体静置3个月后，离心室温真空干燥产物的透射电镜（tem）图谱。
28.图3为实施例2含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体，作用于铜绿假单胞菌2min、2h以及24h后，铜绿假单胞菌菌落在血平板上生长情况。
具体实施方式
29.以下实施例是针对本发明的材料特征和制备方法所展开的一系列详细描述，不能凭此理解为是对本发明权利要求的限制。还需指出的是，在不脱离本发明构思的前提下所做出的若干替换和改进，都属于本发明的保护范围。如未特别说明，本发明使用的原料均为市购常规产品，最低级别为分析纯。
30.实施例1一种含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的制备方法，以纳米氧化锌为异相形核位点，通过化学法将硫酸铜在纳米氧化锌颗粒上还原成纳米铜来实现两者的复合，其中，纳米氧化锌为纯度≥99.5%的商业市售原料，其主要制备步骤如下：（1）配制纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物，纳米氧化锌的质量浓度为1mg/ml，表面活性剂1为聚乙烯吡咯烷酮（pvp）且摩尔浓度为0.001mol/l；配制硫酸铜与乙二醇的混合物，硫酸铜的摩尔浓度为0.01mol/l；配制表面活性剂2与乙二醇的混合物，表面活性剂2为聚乙烯醇（pva），摩尔浓度为0.001mol/l，配制置还原剂与乙二醇的混合物，还原剂为次亚磷酸钠，用量为硫酸铜摩尔量的0.5倍。
31.（2）将纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物与硫酸铜和乙二醇的混合物充分混合，进一步经功率50w、频率15khz的超声分散超声15min制成悬浮液。
32.（3）将悬浮液置于水浴锅中50oc恒温加热150rpm恒速搅拌，将表面活性剂2与乙二醇的混合物、还原剂与乙二醇的混合物同步逐滴滴加至悬浮液中，持续反应2h。
33.（4）将反应后的产物离心、35oc真空干燥得到纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒；以质量百分比计，纳米铜含量为10%，纳米氧化锌含量为90%，复合颗粒的尺寸范围50nm~100nm，生成的纳米铜颗粒尺寸不超过100nm。
34.（5）是通过混合纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒与蒸馏水制成的浓度为50μg/ml的悬浮液。
35.本实施例制成的纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒，其透射电镜形貌及高分别透射电镜形貌分别如图1(a)和图1(b)所示，由图1(a)可知，尺寸小于10nm的是纳米铜，颜色较深尺寸较大的是纳米氧化锌，纳米铜与纳米氧化锌以面接触的形式相互复合，复合情况较好；由进一步放大的图1(b)可知，根据小颗粒晶格条纹分析得出的晶格间距在0.214nm左右，为cu（111）晶面，进一步说明颗粒尺寸小于100nm的是纳米铜，其周边相对较大颗粒为纳米氧化锌。
36.本实施例制成的含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体，将其密封封装与塑料瓶内并静置3个月，取出静置3个月后的部分液体进行离心及室温真空干燥，其干燥后的透射电镜形貌分别如图2所示。由图2可知，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体中纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的尺寸范围为150nm~250nm，平均尺寸193
±
34nm，经过3个月的静置，颗粒间彼此未团聚，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体在双表面活性剂的作用下能仍保持较好的稳定性。
37.本实施例制成的含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体，将其加入麦氏比浊浓度0.5的铜绿假单胞菌中，并添加蒸馏水控制铜绿假单胞菌的浓度为1
×
106cfu/ml，通过共培养，测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体作用2min、2h和24h对铜绿假单胞菌的抑菌性。作用相应时间后，铜绿假单胞菌接种在血平板上于37oc的空气环境培养24h后的情况见图3。由图3可知，空白对照为纯蒸馏水，菌落不受抑制，正常生长；含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体作用时间为2min时，菌落数量开始出现一定程度的减少；作用2h时，菌落数大幅明显减少，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的抑菌率为92.6%；作用时间延长至24h，铜绿假单胞菌菌落减至个位数，抑菌率达到97.4%。
38.本实施例制成的含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体，将其加入麦氏比浊浓度0.5的金黄色葡萄球菌中，并添加蒸馏水控制金黄色葡萄球菌的浓度为1
×
106cfu/ml，通过37oc大气环境下共培养测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度（mic），在此基础上取100μl不长菌的培养物，再次接种到新的血平板上，测试双金属颗粒对金黄色葡萄球菌的最小杀菌浓度（mbc）。结果显示：含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度（mic）为20μg/ml，最小杀菌浓度（mbc）分别为25μg/ml，材料表现出较高的抗菌性能。
39.实施例2一种含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的制备方法，以纳米氧化锌为异相形核位点，通过化学法将硫酸铜在纳米氧化锌颗粒上还原成纳米铜来实现两者的复合，其中，纳米氧化锌为纯度≥99.5%的商业市售原料，其主要制备步骤如下：（1）配制纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物，纳米氧化锌的质量浓度为15mg/ml，表面活性剂1为聚乙烯醇（pva）且摩尔浓度为0.1mol/l；配制硫酸铜与乙二醇的混合物，硫酸铜的摩尔浓度为0.1mol/l；配制表面活性剂2与乙二醇的混合物，表面活性剂2为十六烷基三甲基溴化铵（ctab），摩尔浓度为0.5mol/l，配制置还原剂与乙二醇的混合物，还原剂为水合肼，用量为硫酸铜摩尔量的5倍。
40.（2）将纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物与硫酸铜和乙二醇的混合物充
分混合，进一步经功率700w、频率40khz的超声分散超声30min制成悬浮液。
41.（3）将悬浮液置于水浴锅中90oc恒温加热550rpm恒速搅拌，将表面活性剂2与乙二醇的混合物、还原剂与乙二醇的混合物同步逐滴滴加至悬浮液中，持续反应10h。
42.（4）将反应后的产物离心、80oc真空干燥得到纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒，以质量百分比计，纳米铜含量为50%，纳米氧化锌含量为50%，复合颗粒尺寸范围满足150nm~250nm，生成的纳米铜颗粒尺寸不超过100nm。
43.（5）是通过混合纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒与蒸馏水制成的浓度为100μg/ml的悬浮液。
44.通过透射电镜检测，本实施例制备得到的纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒结构与实施例1相似，纳米铜与纳米氧化锌以面接触的形式相互复合，复合情况较好。
45.采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的稳定性，可以得到：经过3个月的静置，颗粒间彼此未团聚，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体在双表面活性剂的作用下能仍保持较好的稳定性采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对铜绿假单胞菌的抗菌性能，可以得到：本实施例中含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体作用时间为2min时，菌落数量开始出现一定程度的减少；作用2h时，菌落数大幅明显减少，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的抑菌率为85.3%；作用时间延长至24h，铜绿假单胞菌菌落减至个位数，抑菌率达到96.3%。
46.采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对金黄色葡萄球菌的抗菌性能，可以得到：本实施例中纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度（mic）为30μg/ml，最小杀菌浓度（mbc）分别为75μg/ml，材料表现出较高的抗菌性能。
47.实施例3一种含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的制备方法，以纳米氧化锌为异相形核位点，通过化学法将硫酸铜在纳米氧化锌颗粒上还原成纳米铜来实现两者的复合，其中，纳米氧化锌为纯度≥99.5%的商业市售原料，经化学法还原生成的纳米铜颗粒尺寸不超过100nm；其主要制备步骤如下：（1）配制纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物，纳米氧化锌的质量浓度为5mg/ml，表面活性剂1为聚乙烯吡咯烷酮（pvp）且摩尔浓度为0.01mol/l；配制硫酸铜与乙二醇的混合物，硫酸铜的摩尔浓度为0.05mol/l；配制表面活性剂2与乙二醇的混合物，表面活性剂2为十六烷基三甲基溴化铵（ctab），摩尔浓度为0.25mol/l，配制置还原剂与乙二醇的混合物，还原剂为酒石酸钠，用量为硫酸铜摩尔量的3倍。
48.（2）将纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物与硫酸铜和乙二醇的混合物充分混合，进一步经功率450w、频率20khz的超声分散超声20min制成悬浮液。
49.（3）将悬浮液置于水浴锅中80oc恒温加热350rpm恒速搅拌，将表面活性剂2与乙二醇的混合物、还原剂与乙二醇的混合物同步逐滴滴加至悬浮液中，持续反应6h。
50.（4）将反应后的产物离心、45oc真空干燥得到纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒，以质量百分比计，纳米铜含量为35%，纳米氧化锌含量为65%，复合颗粒尺寸范围满足50nm~120nm。
51.（5）是通过混合纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒与蒸馏水制成的浓度为50μg/ml的悬浮液。
52.采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的稳定性，可以得到：经过3个月的静置，颗粒间彼此未团聚，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体在双表面活性剂的作用下能仍保持较好的稳定性采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对铜绿假单胞菌的抗菌性能，可以得到：本实施例中含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体作用时间为2min时，菌落数量开始出现一定程度的减少；作用2h时，菌落数大幅明显减少，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的抑菌率为89.6%；作用时间延长至24h，铜绿假单胞菌菌落减至个位数，抑菌率达到96.9%。
53.采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对金黄色葡萄球菌的抗菌性能，可以得到：本实施例中纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度（mic）为25μg/ml，最小杀菌浓度（mbc）分别为50μg/ml，材料表现出较高的抗菌性能。
54.实施例4一种含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的制备方法，以纳米氧化锌为异相形核位点，通过化学法将硫酸铜在纳米氧化锌颗粒上还原成纳米铜来实现两者的复合，其中，纳米氧化锌为纯度≥99.5%的商业市售原料，经化学法还原生成的纳米铜颗粒尺寸不超过100nm；其主要制备步骤如下：（1）配制纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物，纳米氧化锌的质量浓度为2.5mg/ml，表面活性剂1为十六烷基三甲基溴化铵（ctab）且摩尔浓度为0.05mol/l；配制硫酸铜与乙二醇的混合物，硫酸铜的摩尔浓度为0.08mol/l；配制表面活性剂2与乙二醇的混合物，表面活性剂2为聚乙烯醇（pva），摩尔浓度为0.45mol/l，配制置还原剂与乙二醇的混合物，还原剂为硼氢化钠，用量为硫酸铜摩尔量的4倍。
55.（2）将纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物与硫酸铜和乙二醇的混合物充分混合，进一步经功率350w、频率28khz的超声分散超声25min制成悬浮液。
56.（3）将悬浮液置于水浴锅中60oc恒温加热450rpm恒速搅拌，将表面活性剂2与乙二醇的混合物、还原剂与乙二醇的混合物同步逐滴滴加至悬浮液中，持续反应8h。
57.（4）将反应后的产物离心、35oc真空干燥得到纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒，以质量百分比计，纳米铜含量为45%，纳米氧化锌含量为55%，复合颗粒尺寸范围满足50nm~80nm，经化学法还原生成的纳米铜颗粒尺寸不超过100nm。
58.（5）是通过混合纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒与蒸馏水制成的浓度为200μg/ml的悬浮液。
59.采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的稳定性，可以得到：经过3个月的静置，颗粒间彼此未团聚，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体在双表面活性剂的作用下能仍保持较好的稳定性采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对铜绿假单胞菌的抗菌性能，可以得到：本实施例中含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体作用时间为2min时，菌落数量开始出现一定程度的减少；作用2h时，菌落数大幅明显减少，含纳
米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的抑菌率为94.2%；作用时间延长至24h，铜绿假单胞菌菌落减至个位数，抑菌率达到99.8%。
60.采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对金黄色葡萄球菌的抗菌性能，可以得到：本实施例中纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度（mic）为20μg/ml，最小杀菌浓度（mbc）分别为25μg/ml，材料表现出较高的抗菌性能。
61.实施例5一种含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的制备方法，以纳米氧化锌为异相形核位点，通过化学法将硫酸铜在纳米氧化锌颗粒上还原成纳米铜来实现两者的复合，其中，纳米氧化锌为纯度≥99.5%的商业市售原料，其主要制备步骤如下：（1）配制纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物，纳米氧化锌的质量浓度为8.5mg/ml，表面活性剂1为十六烷基三甲基溴化铵（ctab）且摩尔浓度为0.06mol/l；配制硫酸铜与乙二醇的混合物，硫酸铜的摩尔浓度为0.04mol/l；配制表面活性剂2与乙二醇的混合物，表面活性剂2为聚乙烯吡咯烷酮（pvp），摩尔浓度为0.35mol/l，配制置还原剂与乙二醇的混合物，还原剂为次磷酸钠，用量为硫酸铜摩尔量的5倍。
62.（2）将纳米氧化锌、表面活性剂1和乙二醇的混合物与硫酸铜和乙二醇的混合物充分混合，进一步经功率650w、频率17khz的超声分散超声22min制成悬浮液。
63.（3）将悬浮液置于水浴锅中75oc恒温加热250rpm恒速搅拌，将表面活性剂2与乙二醇的混合物、还原剂与乙二醇的混合物同步逐滴滴加至悬浮液中，持续反应4h。
64.（4）将反应后的产物离心、60oc真空干燥得到纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒，以质量百分比计，纳米铜含量为50%，纳米氧化锌含量为50%，复合颗粒尺寸范围满足110nm~220nm，经化学法还原生成的纳米铜颗粒尺寸不超过100nm。
65.（5）是通过混合纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒与蒸馏水制成的浓度为100μg/ml的悬浮液。
66.采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的稳定性，可以得到：经过3个月的静置，颗粒间彼此未团聚，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体在双表面活性剂的作用下能仍保持较好的稳定性采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对铜绿假单胞菌的抗菌性能，可以得到：本实施例中含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体作用时间为2min时，菌落数量开始出现一定程度的减少；作用2h时，菌落数大幅明显减少，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体的抑菌率为93.5%；作用时间延长至24h，铜绿假单胞菌菌落减至个位数，抑菌率达到97.3%。
67.采用和实施例1相同的测试方法测试含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对金黄色葡萄球菌的抗菌性能，可以得到：本实施例中纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体对金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度（mic）为25μg/ml，最小杀菌浓度（mbc）分别为50μg/ml，材料表现出较高的抗菌性能。
68.本发明实施例1~5制成的含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体，与相同浓度的纯纳米氧化锌原料与蒸馏水的混合悬浮液，与相同浓度、相同上述制备工艺参数还原生成的纳米铜颗粒与蒸馏水的混合悬浮液作抗菌性能对比，将其分别加入麦氏比浊浓度0.5的金
黄色葡萄球菌中，并添加蒸馏水控制铜绿假单胞菌、金黄色葡萄球菌的浓度为1
×
106cfu/ml，通过37oc大气环境下共培养，测试3种液体作用24h后抗菌率以及最小抑菌浓度（mic），其结果见表1。
69.表1由表1可知，无论是针对铜绿假单胞菌还是金黄色葡萄球菌，含纳米铜/纳米氧化锌复合颗粒的液体24h后的抗菌率均高于含纳米氧化锌原料的液体以及含纳米铜颗粒的液体，且最小抑菌浓度（mic）更低，复合带来的协同效应使液体的抗菌性能更为优秀。