出完成后过 滤得高品位氧化神和富祕浸出液，浸出液中祕的浓度为3.2g/L，浸出液加入氨氧化钢调pH 至3，静置化，过滤得到氯氧祕，祕的回收率为90.5%。将前述的浓缩滤液加入硫化剂进行深 度硫化，按照S/As摩尔比为1.5的比例加入硫化剂，溫度为20°C下，反应化进行深度脱神，反 应完成后过滤得富神渣和脱神滤液。将脱神滤液进入扩散渗析，酸的回收率为90%，回收后 硫酸浓度可达720g/L，儀的迁移率小于10%，回收后硫酸回用于电解系统。扩散渗析原液加 入碳酸钢进行中和，儀的直收率为99%。
[0034] 实施例2
[0035] 取某铜冶炼厂的电解液500ml，硫酸浓度为267g/L，其他主要元素及含量如下：
[0036] 表1铜电解液主要元素及浓度(g/L)
[0038]将上述电解液蒸发浓缩至250ml后冷却结晶过滤，得到30g五水硫酸铜，滤液中铜 浓度约为64g/L，其他主要元素浓度提高一倍，将硫化神渣按n(As):n(化)为1.3的比例加入 至滤液中，80°C下反应化后过滤得到硫化铜和硫化錬的沉淀及除铜除錬滤液，除铜除錬滤 液中铜的浓度为44.5mg/L，錬的浓度为90.8mg/L，铜的总回收率和錬的回收率分别为 99.9%和89.7%。将上述除铜除錬滤液蒸发浓缩至硫酸浓度为850g/L后冷却静置化，过滤 得氧化神和氧化祕的混合沉淀物及浓缩滤液，将所得混合沉淀物氯盐浸出，浸出条件为 196g/L的硫酸，氯离子浓度为3mol/L，液固比为5，浸出溫度为50°C，浸出化，浸出完成后过 滤得高品位氧化神和富祕浸出液，浸出液中祕的浓度为3.4g/L，浸出液加入氨氧化钢调pH 至3，静置化，过滤得到氯氧祕，祕的回收率为91.5%。将前述的浓缩滤液加入硫化剂进行深 度硫化，按照S/As摩尔比为1.5的比例加入硫化剂，溫度为15°C下，反应化进行深度脱神，反 应完成后过滤得富神渣和脱神滤液。将脱神滤液进入扩散渗析，酸的回收率为90%，回收后 硫酸浓度可达740g/L，儀的迁移率小于10%，回收后硫酸回用于电解系统。扩散渗析原液加 入碳酸钢进行中和，儀的直收率为99%。
【主权项】
1. 一种铜电解液净化回收有价金属的方法，其特征在于，包括以下步骤： 1) 将铜电解液蒸发浓缩过滤回收硫酸铜并得到铜电解滤液； 2) 将硫化砷或者硫化砷渣加入到铜电解滤液中，加热反应后过滤得到硫化铜、硫化铺 沉淀和除铜除锑滤液； 3) 将除铜除锑滤液蒸发浓缩，将浓缩液冷却结晶后过滤得氧化砷和氧化铋的混合沉淀 物和浓缩滤液； 4) 将氧化砷和氧化铋的混合沉淀物用硫酸和氯化钠选择性浸出铋，浸出完成后过滤得 氧化砷和富铋浸出液； 5) 将富铋浸出液用碱调节pH值，静置后过滤得氯氧铋和尾液； 6) 将步骤3)得到的浓缩滤液加入硫化剂进行深度硫化，反应完成后过滤得富砷渣和脱 砷滤液； 7) 将脱砷滤液用扩散渗析回收硫酸； 8) 扩散渗析原液采用中和沉淀法回收镍。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中所述的铜电解液来源于铜冶炼行 业火法熔炼-电解精炼工艺中产生的电解液。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤1)中铜电解液中铜的浓度为1~ 55g/L〇4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中的硫化砷渣来源于冶炼企业用硫 化法沉淀所得的砷渣，包括:污酸砷渣，电解废液砷渣中的一种或几种。5. 根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于，步骤2)中将硫化砷渣按As/Cu摩尔比为 1~5:1的比例加入到铜电解滤液中，在50~80°C下反应0.5~3h后过滤得到硫化铜、硫化铺 沉淀和除铜除锑滤液。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)中将除铜除锑滤液蒸发浓缩至出504 浓度为700_900g/L，将浓缩液置于温度为15~40°C下冷却结晶l_3h后过滤得氧化砷和氧化 铋的混合沉淀物和浓缩滤液。7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中将氧化砷和氧化铋的混合沉淀物 用硫酸和氯化钠选择性浸出铋，浸出条件为硫酸浓度l-5mol/L，氯离子浓度为2-3mol/L，固 液质量比为1-5,浸出时间至少2h，浸出温度为25-60°C，浸出完成后过滤得氧化砷和富铋浸 出液。8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤5)中将富铋浸出液用碱调节pH至2-4， 静置1 -4h后过滤得氯氧祕和尾液。9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤6)将步骤3)得到的浓缩滤液进行深度 硫化，按照S/As摩尔比为1 - 5的比例加入硫化剂，温度为15~40 °C下，反应0.5 - 3h进行深度 脱砷，反应完成后过滤得富砷渣和脱砷滤液。10. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤5)中的尾液循环利用于氯化浸出；步 骤6)得到的富砷渣作为硫化砷渣加入到铜电解滤液用来进行硫化铜、硫化锑沉淀;步骤7) 扩散渗析回收的硫酸加入到铜电解液中用于铜电解或用于氧化砷和氧化铋混合沉淀物中 铋的选择性浸出。
【专利摘要】本发明公布了一种铜电解液净化回收有价金属的方法。它包括如下步骤：(1)铜电解液蒸发结晶过滤回收硫酸铜；(2)硫化砷渣加入至铜电解滤液中，反应完成后过滤回收硫化铜和硫化锑；(3)将铜电解滤液蒸发结晶过滤分离氧化砷和氧化铋；(4)选择性浸出并回收(3)中铋；(5)铜电解滤液高效硫化深度除砷；(6)铜电解滤液扩散渗析分离回收硫酸；(7)扩散渗析原液采用中和沉淀法回收镍。本发明全过程采用湿法，高效环保节能，具有较好的应用价值。
【IPC分类】C22B15/00, C22B30/02, C22B30/06, C22B3/46, C22B23/00, C22B3/22, C22B3/44
【公开号】CN105603190
【申请号】CN201510999788
【发明人】柴立元, 蒋国民, 胡明, 王庆伟, 李青竹, 杨志辉, 高伟荣
【申请人】中南大学, 长沙赛恩斯环保科技有限公司
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2015年12月28日