一种回收悬浮床加氢尾油中钼的工艺的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及石油加工工艺中从废弃物回收有价金属技术领域，特别设及一种回收 悬浮床加氨尾油中钢的工艺。
【背景技术】
[0002] 目前，石油石化工业中普遍采用含有钢的催化剂对重油进行催化加氨反应，随着 催化剂的长期使用和处理原料油的重质化，不可避免的会使催化剂失活，运些失活的催化 剂沉积到尾油中。而悬浮床加氨过程正是用于处理高金属、高渐青质和高含硫的劣质原油 的工艺，由于处理原料的不同，会产生10%-30%的尾油产品。因此，尾油成为了一种重要的 回收钢的二次资源。
[0003] 钢主要是用于钢铁行业，在炼钢的过程中，加入钢可提高钢的强度和耐腐蚀性能， 另外=氧化钢和钢酸盐还广泛用作催化剂。但是，钢作为一种有限的战略资源，不可能无限 制的开采，而且仅仅从天然矿石中提取钢及化合物已经不能满足生产发展的需要，所W需 要考虑从二次资源中回收金属钢。目前国内对钢资源的回收工艺基本上W酸碱法为主，但 是尚存在着一定的缺陷，如处理过程中可能会产生新的污染，回收率不高(80~90% )，回收 工艺路线复杂等问题。因此随着环保意识的不断增强，一些传统工艺亟待改进，必须开发并 推广一些新的回收工艺。
【发明内容】
[0004] 本发明提供了一种回收悬浮床加氨尾油中钢的工艺，解决现有的回收工艺金属回 收率低、回收工艺路线复杂的问题。
[0005] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
[0006] -种回收悬浮床加氨尾油中钢的工艺，它主要是利用钢既能与酸反应，又能与碱 发生反应的特性，通过极性有机溶剂分级处理尾油、火法-湿法相结合和锭盐沉饥处理之后 调节pH之后得到钢酸沉淀的方法处理悬浮床加氨裂化尾油的过程，包括W下步骤：
[0007] (1)取悬浮床加氨尾油粉碎，干燥，加入极性有机溶剂，抽提洗出油分；
[000引（2)对步骤(1)所得到的不溶物进行空白氧化赔烧，脱除表面的焦炭；
[0009] (3)对步骤(2)所得到的灰分加碱浸出得到钢酸盐溶液；
[0010] (4)通过调节溶液的pH值至6~8使溶液中的饥W偏饥酸根的形式存在，加入锭盐， 过滤，分离出偏饥酸锭沉淀；
[0011] (5)取步骤(4)所得滤液，加入无机酸调溶液的pH值至0~2,得钢酸沉淀；
[0012] (6)对步骤(5)得到的钢酸沉淀赔烧得到氧化钢产品。
[0013] 其中，优选地，所述步骤（1)中的极性有机溶剂为正庚烧和甲苯。通过分析正庚烧 可溶物、正庚烧不溶物、甲苯可溶物和甲苯不溶物中金属钢的含量，确定金属钢所富集的区 域。
[0014] 其中，优选地，所述正庚烧和所述甲苯的加入步骤为：取干燥后的悬浮床加氨尾 油，加入正庚烧，得到正庚烧可溶物和正庚烧不溶物;取正庚烧不溶物，加入甲苯，得到甲苯 可溶物和甲苯不溶物。
[0015] 其中，优选地，所述正庚烧的加入量为2~5ml/g，所述甲苯的加入量为2~5ml/g。
[0016] 其中，优选地，所述步骤(2)中空白氧化赔烧的溫度为400~500°C，时间2~5h。在 赔烧过程中需隔一段时间打开炉口，补充空气，W促进其完全氧化。
[0017] 其中，优选地，所述步骤(3)中加入碱的浓度与灰分中钢的反应摩尔比为3~5,反 应溫度为70~100°C，时间为50~80min。步骤(3)中采用湿法浸出钢主要是利用钢能与碱发 生反应运一特性，而灰分中的其他组分不能与碱发生反应，从而可W使钢与灰分中的其他 组分得到初步的分离。
[0018] 其中，优选地，所述步骤(3)中加碱液进行二次浸出W达到较好的浸出分离效果。
[0019] 由于得到的浸出液中含有少量的饥，需锭盐沉饥除去溶液中的饥，其原理是根据 饥在不同pH的溶液中呈现出不同的离子存在状态，需要调节pH使饥W偏饥酸根的形式存 在，其中，优选地，所述步骤(4)中锭盐沉饥时的加锭系数为1.0~1.5，沉淀时间10~30min。
[0020] 步骤(5)中过滤后再次调节溶液的pH使溶液中的钢W钢酸根的形式存在，所述溶 液的抑调节采用加入无机酸的方式调节，无机酸选择盐酸和硝酸。
[0021] 其中，优选地，所述步骤(5)中赔烧溫度为450~550°C，赔烧时间为3~化。
[0022] 由于最终得到的液体中仍含有一定量的钢，需使溶液中的重金属离子的浓度降到 最低，减少对环境造成的危害，采用加入硫化锭和氨水的方式使溶液中的钢离子降到最低， 加入硫化锭的浓度为1 %，氨水选择25%~28%的浓氨水。
[0023] 本发明的有益效果：
[0024] (1)本工艺的处理对象为高残炭、高金属含量的劣质悬浮床加氨尾油，可回收其中 95.02%?上的饥。
[0025] (2)根据极性有机溶剂正庚烧和甲苯的极性不同洗去原料中的油分，然后对甲苯 不溶物进行空白氧化赔烧。赔烧后灰分中钢的含量可达到2~4%，含量较高，因此处理量 大。
[0026] (3)利用金属钢与碱反应的运一特性得到含钢溶液，且调节pH后加入锭盐形成偏 饥酸锭沉淀，经进一步加入无机酸调节pH后只得到钢酸沉淀，所W最终得到的产品氧化钢 纯度高，而且通过具体的实验表明钢的回收率较高。
[0027] (4)由于过滤钢酸沉淀后的滤液中含有极少部分的钢和饥，直接排放会对水体造 成污染，采用加入硫化物法降低滤液中金属离子的含量，可使其中的金属离子含量低于饮 用水中规定的金属离子含量，不会对水体造成污染。
[0028] (5)由于整个过程中使用的试剂价格较为低廉，且回收过程较为简单，所W回收金 属钢的成本较低。
[0029] (6)该工艺具有原料适应性强，处理量大，回收的成本低，原料中钢的回收率高且 纯度高的特点。
【附图说明】
[0030] 为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现 有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本 发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可W 根据运些附图获得其他的附图。
[0031 ]图1为本发明中回收悬浮床加氨尾油中钢的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0032] 下面将结合本发明附图，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描 述的内容仅仅是本发明一个实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域 普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护 的范围。
[0033] -种回收悬浮床加氨尾油中钢的工艺，包括W下步骤：
[0034] (1)取悬浮床加氨尾油粉碎，干燥，加入极性有机溶剂，抽提洗出油分；
[0035] (2)对步骤(1)所得到的不溶物进行空白氧化赔烧，脱除表面的焦炭；
[0036] (3)对步骤(2)所得到的灰分加碱浸出，得到钢酸盐溶液；
[0037] (4)通过调节溶液的抑值至6~8使溶液中的饥W偏饥酸根的形式存在，加入锭盐， 过滤，分离出偏饥酸锭沉淀；
[0038] (5)取步骤(4)所得滤液，加入无机酸调溶液的pH值至0~2,得钢酸沉淀；
[0039] (6)对步骤(5)得到的钢酸沉淀赔烧得到氧化钢产品。
[0040] 本发明中回收悬浮床加氨尾油中钢的工艺流程图如图1所示。
[0041 ] 实施例1
[0042] 本实施例提供一种回收悬浮床加氨尾油中钢的工艺，包括W下步骤：
[0043] (1)取悬浮床加氨尾油粉碎，干燥，加入正庚烧，正庚烧的加入量为4ml/g，得到正 庚烧可溶物和正庚烧不溶物;取正庚烧不溶物，加入甲苯，甲苯的加入量为4ml/g，得到甲苯 可溶物和甲苯不溶物；
[0044] (2)对步骤（1)所得到的不溶物进行空白氧化赔烧，赔烧的溫度为450°C，时间化， 脱除表面的焦炭；
[0045] (3)对步骤(2)所得到的灰分加碱浸出，加入碱的浓度与灰分中钢的反应摩尔比为 4,反应溫度为90°C，时间为70min，得到钢酸盐溶液;进行二次浸出W达到较好的浸出分离 效果。
[0046] (4)通过调节溶液的pH值至7使溶液中的饥W偏饥酸根的形式存在，加入锭盐，加 锭系数为1.2，沉淀时间20min，过滤，分离出偏饥酸锭沉淀；
[0047] (5)取步骤(4)所得滤液，加入无机酸调溶液的pH值至0~2,得钢酸沉淀；
[0048] (6)对步骤(5)得到的钢酸沉淀赔烧，赔烧溫度为500°C，赔烧时间为地，得到氧化 钢广品。
[0049] (7)对步骤(5)分离出钢酸沉淀后的溶液加入硫化锭和氨水的步骤，使溶液中的钢 离子降到最低，加入硫化锭的浓度为1 %，氨水选择26 %的浓氨水。
[00加]实施例2
[0051] 本实施例提供一种回收悬浮床加氨尾油中钢的工艺，包括W下步骤：
[0052] (1)取悬浮床加氨尾油粉碎，干燥，加入正庚烧，正庚烧的加入量为5ml/g，得到正 庚烧可溶物和正庚烧不溶物;取正庚烧不溶物，加入甲苯，