本发明涉及磷酸氢钙制备领域，尤其涉及一种盐酸法制备饲料级磷酸氢钙的方法。
背景技术：
磷酸氢钙是白色单斜晶系结晶性粉末，无臭无味，通常以二水合物的形式存在，在空气中稳定。磷酸氢钙加热至75℃开始失去结晶水成为无水物，高温则变为焦磷酸盐，易溶于稀盐酸、稀硝酸和醋酸，微溶于水，不溶于乙醇。
磷酸氢钙作强化剂和膨松剂使用，我国规定可用于饼干、婴幼儿配方食品，最大使用量为1.0g；磷酸氢钙也可作为品质改良剂，用于发酵面制品，按生产需要适量使用。
磷酸氢钙作为食品饲料添加剂，以补充禽畜饲料中的磷、钙元素。磷酸氢钙在食品工业用作疏松剂，用于饼干、代乳品，使用量按正常生产需要，还可用于面包制造用酵母培养剂。
磷酸氢钙用于家禽的辅助饲料，能促使饲料消化，使家禽体重增加，以增加产肉量、产乳量、产蛋量，同时还可治疗牲畜的佝偻病、软骨病、贫血症等。磷酸氢钙还可用于分析试剂、塑料稳定剂、食品和饲料添加剂，以及用于玻璃工业生产中。
国家明确规定，磷酸氢钙中含氟量要低于0.18％，因此如何在生产过程中降低磷酸氢钙的含氟量，是需要解决的问题。
技术实现要素：
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种盐酸法制备饲料级磷酸氢钙的方法。
本发明提出的一种盐酸法制备饲料级磷酸氢钙的方法，包括以下步骤：
s1，磷矿粉中加入盐酸，加入盐酸后搅拌，并保持反应3-5小时，得到混合液a；
s2，混合液a静置2-3小时，进行第一次过滤，得到滤液b；
s3，向滤液b内加入石灰乳或碳酸钙，滤液b的ph值调至0.8-1.0，得到混合物液c；
s4，向混合液c中，加入硫化钠和聚丙烯酰胺絮凝剂，待完全沉淀后，进行第二次过滤，得到滤液d；
s5，滤液d进行脱氟工序；向滤液d中加入氯化钠，完全沉淀后，再加入氢氧化钠溶液和改性聚丙稀酰胺溶液，得到混合液e；
s6，待混合液e完全沉淀后，进行第三次过滤，得到滤液f；
s7，向滤液f中加入石灰乳和碳酸钙溶液，至ph值为5.3-6.0，同时搅拌均匀，得到混合液g；
s8，对混合液g进行第三次过滤，得到滤饼h和滤液k；
s9，滤饼h用丙酮溶液洗涤，得到滤渣；滤渣烘干至衡量，得到产品磷酸氢钙；
s10，采用氟离子选择性电极测定磷酸氢钙中的氟含量是否达标；若达标，则进行存储。
优选的，s1中，盐酸为质量百分比为37.5％的浓盐酸。
优选的，s1中，每1g磷矿粉对应加入0.5-1ml盐酸。
优选的，s1中，反应温度为70-80摄氏度。
优选的，s1中，搅拌速度为200-400r/min。
优选的，s4中，采用带式过滤机进行分离去渣。
优选的，s9中，烘干条件为80摄氏度。
优选的，s7，搅拌速度为400r/min。
本发明中，盐酸是质量百分比为37.5％的浓盐酸，并且每1g磷矿粉对应加入0.5-1ml盐酸，从而保证磷矿粉的充分酸化的过程，有利于提高生产效率；反应温度为70-80摄氏度，保证反应充分；搅拌速度为300r/min，保证磷矿粉的混合均匀，使得磷矿粉与盐酸的完全接触，从而提高磷矿粉的酸化效率；同时，搅拌速度适中，保证生产安全，
在s5中，滤液d进行脱氟工序；向滤液d中加入氯化钠，生成na2sif6沉淀；完全沉淀后，再加入氢氧化钠溶液和改性聚丙稀酰胺溶液，以促进f与si反应的进行，使氟进一步转化为sif62-，再次生成na2sif6沉淀，实现深度脱氟，同时又降低磷酸的粘度，加速na2sif6沉淀的沉降和过滤，脱氟效果好，脱氟效率高。
本发明中，在s7中，搅拌速度为400r/min，保证中和效果达到最佳，从而保证中和后ph值的精确性，保证对反应控制的精确度；
在s9中，滤饼h用丙酮溶液洗涤，得到的滤渣在80摄氏度的烘干条件下，烘干至衡量，得到产品磷酸氢钙，其中，80摄氏度的烘干条件下不会破坏磷酸氢钙本身的分子结构，保证产品质量；同时，保证烘干效率达到最高，提高整体工作效率，节能环保。
本发明中，除氟效果好，生成的磷酸氢钙中氟含量低于国家标准0.18％的要求，能够放心使用，无安全隐患。
具体实施方式
实施例1
本发明提出的一种盐酸法制备饲料级磷酸氢钙的方法，包括以下步骤：
s1，磷矿粉中加入盐酸，加入盐酸后搅拌，并保持反应3-5小时，得到混合液a；
s2，混合液a静置2-3小时，进行第一次过滤，得到滤液b；
s3，向滤液b内加入石灰乳或碳酸钙，滤液b的ph值调至0.8-1.0，得到混合物液c；
s4，向混合液c中，加入硫化钠和聚丙烯酰胺絮凝剂，待完全沉淀后，进行第二次过滤，得到滤液d；
s5，滤液d进行脱氟工序；向滤液d中加入氯化钠，完全沉淀后，再加入氢氧化钠溶液和改性聚丙稀酰胺溶液，得到混合液e；
s6，待混合液e完全沉淀后，进行第三次过滤，得到滤液f；
s7，向滤液f中加入石灰乳和碳酸钙溶液，至ph值为5.3-6.0，同时搅拌均匀，得到混合液g；
s8，对混合液g进行第三次过滤，得到滤饼h和滤液k；
s9，滤饼h用丙酮溶液洗涤，得到滤渣；滤渣烘干至衡量，得到产品磷酸氢钙；
s10，采用氟离子选择性电极测定磷酸氢钙中的氟含量是否达标；若达标，则进行存储。
本发明中，s5中，滤液d进行脱氟工序；向滤液d中加入氯化钠，生成na2sif6沉淀；完全沉淀后，再加入氢氧化钠溶液和改性聚丙稀酰胺溶液，以促进f与si反应的进行，使氟进一步转化为sif62-，再次生成na2sif6沉淀，实现深度脱氟，同时又降低磷酸的粘度，加速na2sif6沉淀的沉降和过滤，脱氟效果好，脱氟效率高。
本发明中，除氟效果好，生成的磷酸氢钙中氟含量低于国家标准0.18％的要求，能够放心使用，无安全隐患。
实施例2
本发明提出的一种盐酸法制备饲料级磷酸氢钙的方法，包括以下步骤：
s1，磷矿粉中加入盐酸，加入盐酸后搅拌，并保持反应3-5小时，得到混合液a；盐酸是质量百分比为37.5％的浓盐酸，并且每1g磷矿粉对应加入0.5-1ml盐酸；其中，反应温度为70-80摄氏度，搅拌速度为200-400r/min；
s2，混合液a静置2-3小时，进行第一次过滤，得到滤液b；
s3，向滤液b内加入石灰乳或碳酸钙，滤液b的ph值调至0.8-1.0，得到混合物液c；
s4，向混合液c中，加入硫化钠和聚丙烯酰胺絮凝剂，待完全沉淀后，进行第二次过滤，得到滤液d；其中，过滤采用带式过滤机进行分离去渣，带式过滤机能耗低、占地面积小、工作效率高、，自动化水平高、脱水以及过滤效果好。
s5，滤液d进行脱氟工序；向滤液d中加入氯化钠，完全沉淀后，再加入氢氧化钠溶液和改性聚丙稀酰胺溶液，得到混合液e；
s6，待混合液e完全沉淀后，进行第三次过滤，得到滤液f；
s7，向滤液f中加入石灰乳和碳酸钙溶液，至ph值为5.3-6.0，同时搅拌均匀，得到混合液g；
s8，对混合液g进行第三次过滤，得到滤饼h和滤液k；
s9，滤饼h用丙酮溶液洗涤，得到滤渣；滤渣烘干至衡量，得到产品磷酸氢钙；
s10，采用氟离子选择性电极测定磷酸氢钙中的氟含量是否达标；若达标，则进行存储。
本发明中，盐酸是质量百分比为37.5％的浓盐酸，并且每1g磷矿粉对应加入0.5-1ml盐酸，从而保证磷矿粉的充分酸化的过程，有利于提高生产效率；反应温度为70-80摄氏度，保证反应充分，搅拌速度为200-400r/min提高磷矿粉的酸化效率，并保证磷矿粉与盐酸的完全接触。
s5中，滤液d进行脱氟工序；向滤液d中加入氯化钠，生成na2sif6沉淀；完全沉淀后，再加入氢氧化钠溶液和改性聚丙稀酰胺溶液，以促进f与si反应的进行，使氟进一步转化为sif62-，再次生成na2sif6沉淀，实现深度脱氟，同时又降低磷酸的粘度，加速na2sif6沉淀的沉降和过滤，脱氟效果好，脱氟效率高。
本发明中，除氟效果好，生成的磷酸氢钙中氟含量低于国家标准0.18％的要求，能够放心使用，无安全隐患。
实施例3
本发明提出的一种盐酸法制备饲料级磷酸氢钙的方法，包括以下步骤：
s1，磷矿粉中加入质量百分比为37.5％的浓盐酸，加入盐酸后搅拌，并在80摄氏度条件下，反应3-5小时，得到混合液a；其中，每1g磷矿粉对应加入0.5-1ml盐酸，搅拌速度为300r/min。
s2，混合液a静置2-3小时，进行第一次过滤，得到滤液b；其中，采用带式过滤机进行分离去渣；
s3，向滤液b内加入石灰乳或碳酸钙，滤液b的ph值调至0.8-1.0，得到混合物液c；
s4，向混合液c中，加入硫化钠和聚丙烯酰胺絮凝剂，待完全沉淀后，进行第二次过滤，得到滤液d；其中，采用带式过滤机进行分离去渣；
s5，滤液d进行脱氟工序；向滤液d中加入氯化钠，完全沉淀后，再加入氢氧化钠溶液和改性聚丙稀酰胺溶液，得到混合液e；
s6，待混合液e完全沉淀后，进行第三次过滤，得到滤液f；
s7，向滤液f中加入石灰乳和碳酸钙溶液，搅拌均匀，搅拌速度为400r/min，当ph值为5.3-6.0时，得到混合液g；
s8，对混合液g进行第三次过滤，得到滤饼h和滤液k；
s9，滤饼h用丙酮溶液洗涤，得到滤渣；在80摄氏度的烘干条件下，将滤渣烘干至衡量，得到产品磷酸氢钙；
s10，采用氟离子选择性电极测定磷酸氢钙中的氟含量是否达标；若达标，则进行存储。
本发明中，盐酸是质量百分比为37.5％的浓盐酸，并且每1g磷矿粉对应加入0.5-1ml盐酸，从而保证磷矿粉的充分酸化的过程，有利于提高生产效率；反应温度为70-80摄氏度，保证反应充分；搅拌速度为300r/min，保证磷矿粉的混合均匀，使得磷矿粉与盐酸的完全接触，从而提高磷矿粉的酸化效率；同时，搅拌速度适中，保证生产安全，
在s5中，滤液d进行脱氟工序；向滤液d中加入氯化钠，生成na2sif6沉淀；完全沉淀后，再加入氢氧化钠溶液和改性聚丙稀酰胺溶液，以促进f与si反应的进行，使氟进一步转化为sif62-，再次生成na2sif6沉淀，实现深度脱氟，同时又降低磷酸的粘度，加速na2sif6沉淀的沉降和过滤，脱氟效果好，脱氟效率高。
本发明中，在s7中，搅拌速度为400r/min，保证中和效果达到最佳，从而保证中和后ph值的精确性，保证对反应控制的精确度；
在s9中，滤饼h用丙酮溶液洗涤，得到的滤渣在80摄氏度的烘干条件下，烘干至衡量，得到产品磷酸氢钙，其中，80摄氏度的烘干条件下不会破坏磷酸氢钙本身的分子结构，保证产品质量；同时，保证烘干效率达到最高，提高整体工作效率，节能环保。
本发明中，除氟效果好，生成的磷酸氢钙中氟含量低于国家标准0.18％的要求，能够放心使用，无安全隐患。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。