[发明领域]
本发明涉及用于处理玻璃容器或玻璃餐具的方法。
特别地，其涉及用于处理玻璃容器的方法，该方法包括清洁或洗涤步骤以及向玻璃容器表面施加涂层的步骤。
更特别地，本发明涉及用于处理可回收（returnable）玻璃容器的方法，该方法包括清洁或洗涤步骤以及向玻璃容器表面施加涂层的步骤。
[技术问题]
中空玻璃容器是在高温下在模具中由熔融玻璃制成的。由于这些容器的表面是易碎的，并且为了保持玻璃的强度并防止各个容器的任何玻璃与玻璃直接接触以避免损坏，在容器成型后立即对它们进行表面涂覆。
这样的涂层包含锡或钛或其它可热分解的基于金属或有机金属的化合物。这是保护玻璃容器表面免于损坏（如磨损和刮擦）所需的涂层的基础，所述损坏导致玻璃容器的强度损失。当大批量生产容器，容器沿高速输送线紧挨着快速移动时，对玻璃容器中高抗张强度的需求尤为迫切。
现今，在玻璃容器制造中，为了获得玻璃容器的耐刮擦性和光滑性，采用了两步涂覆。因此，玻璃容器通常接受两次表面涂覆，一次在热端，刚好在退火之前，一次在冷端，刚好在退火之后。
在第一步中，借助于含金属化合物的化学气相沉积（cvd）在刚成型的、热的且单线或双线定位的玻璃容器上施加所谓的热端涂层（hec），如前所述。
在第二步中，通常通过喷涂装置以水性分散体形式施加所谓的冷端涂层（cec）。通常施加部分氧化的聚乙烯蜡分散体。采用玻璃容器表面上的这种附加的涂层，提供了持久的保护，包括耐刮擦性以及在填充和运输过程中对玻璃表面擦伤的预防。
玻璃容器可以再循环和再利用。如果再利用的话，收集、清洁并再填充此类可回收玻璃容器。
可回收玻璃容器的清洁步骤通常包括碱洗。在碱洗过程中，冷端涂层和热端涂层逐渐被腐蚀。在几次循环后，未受保护的裸露玻璃表面将暴露在外并开始擦伤。因此，可以在洗涤之后和再填充之前施加保护涂层，但是在玻璃表面被腐蚀且热端涂层减少或甚至被除去的情况下，保护涂层在玻璃容器表面上的附着力远低于初始冷端涂层。
初始冷端涂层和冷端涂层的损失（特别是通过碱洗）导致玻璃容器的初始强度损失，出现擦伤，并且再循环的玻璃容器的破裂压力降低。在前5至10次再循环回合过程中这种破裂压力的降低和擦伤的增加已经非常明显，极大地增加了容器破裂的风险，并限制了玻璃容器的使用寿命。
有时，表面擦伤只是在洗涤后掩蔽在再循环的玻璃容器上。
仍然非常需要更有效的玻璃处理以及用于可回收玻璃容器的玻璃处理方法和玻璃涂层。
本发明的一个目的是增加可回收玻璃容器的使用寿命。
本发明的另一目的是提供增加可回收玻璃容器的使用寿命的方法。
本发明的另一目的是减少再循环过程中可回收玻璃容器的破裂压力的损失率。再循环或再利用10次的玻璃容器的破裂压力应合意地为来自玻璃生产厂的纯净容器（neatcontainer）的初始破裂压力的50%。优选地，再循环25次的玻璃容器的破裂压力应合意地为来自玻璃生产厂的纯净容器的初始破裂压力的50%。
本发明的又一目的是提供一种方法，该方法允许保护初始热端涂层或减少初始热端涂层的破坏，同时减少再循环过程中玻璃容器的破裂压力的损失。
本发明的又一目的是提供一种方法，该方法能够减小容器的厚度，或换言之，减小容器的重量，同时仍具有足够的再循环容器的破裂压力。
本发明的又一目的是在填充过程中极大地改善再循环容器的输送。
本发明的一个附加目的是提供一种方法，该方法避免玻璃容器（特别是再循环的可回收玻璃容器）的表面上的擦伤。
本发明的又一附加目的是提供一种方法，该方法保持容器的原始表面外观，并且不需要掩蔽涂层。
令人惊讶地，已经发现通过将洗涤过程与特定涂层施加相结合，可以解决前述问题中的一些或几个。
[发明背景]现有技术
文献us4,001,133描述了一种洗涤玻璃器皿的方法和一种抑制性清洁溶液。用包含可溶性锌化合物、合成有机磷酸酯阴离子表面活性剂、低发泡合成烷氧基化非离子表面活性剂和螯合剂的抑制性苛性钠水性清洁溶液洗涤玻璃器皿。保护涂层是施加在金属氧化物层上的聚乙烯。该清洁溶液防止难看的变色并保持强度。
文献us4,908,148描述了提供玻璃器皿保护的漂洗添加剂组合物，其包含不溶性锌化合物以抑制可能在自动洗碗机中发生的玻璃器皿腐蚀。
文献us2006/0128602描述了一种用于自动洗碗机的器皿洗涤组合物，及其制造和使用方法。该器皿洗涤剂组合物包含清洁剂、碱性源和腐蚀抑制剂。该腐蚀抑制剂包括铝离子和锌离子的来源。
所引用的现有技术均未公开涉及涂层施加和重新施加在清洁过的玻璃容器上的涂层的方法，也没有公开涉及清洁步骤和施加涂层的组合的方法。
[发明概述]
令人惊讶地，已经发现一种用于处理玻璃容器的方法，所述方法包括以下步骤：
i）通过在小于90℃的温度下用包含锌或铝化合物的洗涤组合物洗涤所述玻璃容器来进行清洁，和
ii）在所述玻璃容器的表面上用包含蜡化合物（w1）的组合物施加涂层
产生保持其初始热端涂层并具有减少的破裂压力损失的再循环玻璃容器。
令人惊讶地，还已经发现一种用于处理玻璃容器的方法，所述方法包括以下步骤：
i）通过在小于90℃的温度下用包含锌或铝化合物的洗涤组合物洗涤所述玻璃容器来进行清洁，和
ii）在所述玻璃容器的表面上用包含蜡化合物（w1）的组合物施加涂层
增加了可回收玻璃容器的使用寿命并允许更多次循环。
令人惊讶地，另外已经发现一种用于处理玻璃容器的方法，所述方法包括以下步骤：
i）通过在小于90℃的温度下用包含锌或铝化合物的洗涤组合物洗涤所述玻璃容器来进行清洁，和
ii）在所述玻璃容器的表面上用包含蜡化合物（w1）的组合物施加涂层
允许减小可回收玻璃容器的厚度，同时保持与未通过这种方法处理的更厚的可回收玻璃容器或更重的容器至少相同的破裂压力。
令人惊讶地，还已经发现，将包含含锌或铝的化合物的洗涤组合物用于在小于90℃的温度下洗涤可回收玻璃容器并且将包含蜡化合物（w1）的涂料组合物用于玻璃容器表面上的涂层施加产生了保持其初始热端涂层并具有减少的破裂压力损失和充分的润滑性的再循环玻璃容器。
[发明详述]
在第一方面，本发明涉及用于处理玻璃容器的方法，所述方法包括以下步骤：
i）通过在小于90℃的温度下用包含锌或铝化合物的洗涤组合物洗涤所述玻璃容器来进行清洁，和
ii）在玻璃容器的表面上用包含蜡化合物（w1）的组合物施加涂层。
在第二方面，本发明涉及包含含锌或铝的化合物的洗涤组合物用于在小于90℃的温度下洗涤可回收玻璃容器的用途和包含蜡化合物（w1）的涂料组合物用于玻璃容器表面上的涂层施加的用途。
在第三方面，本发明涉及通过包含锌或铝化合物的洗涤组合物在小于90℃的温度下清洁过并具有在所述玻璃容器表面上的含有包含蜡化合物（w1）的组合物的涂层的玻璃容器。
本发明中使用的术语“再循环”是指将玻璃容器作为容器再利用并再填充。这排除了通过熔融玻璃来再循环容器。
在本发明中称范围为x至y是指包括该范围的上限和下限，等价于至少x和至多y。
在本发明中称范围在x和y之间是指不包括该范围的上限和下限，等价于大于x且小于y。
关于根据本发明的用于处理玻璃容器的方法，其包括以下步骤：
i）通过在小于90℃的温度下用包含锌或铝化合物的洗涤组合物洗涤所述玻璃容器来进行清洁，和
ii）在玻璃容器的表面上用包含蜡化合物（w1）的组合物施加涂层。
优选地，清洁步骤i）在涂覆步骤ii）之前进行。
优选地，洗涤组合物是水性组合物。
优选地，洗涤组合物包含碱性源。
优选地，包含蜡化合物（w1）的组合物是水性组合物。
此外，该方法可以任选地包括其它步骤。一个附加步骤可以是iii）巴氏灭菌。将已经填充的玻璃容器巴氏灭菌，或将填充到容器中的液体巴氏灭菌。
巴氏灭菌可以通过用热水喷雾喷洒再填充的容器来进行。热水喷洒例如在大约65℃下进行大约20至30分钟。这可以通过隧道巴氏灭菌法来完成。
也可以采用瞬间巴氏灭菌法，其中仅对填充到容器中的液体进行巴氏灭菌。例如，在70℃至74℃下将啤酒、果汁或蔬菜汁、牛奶巴氏灭菌15至30秒并随后填充到清洁过的容器中。
关于根据本发明的清洁或洗涤步骤，其在低于90℃的温度下发生。该温度是指洗涤组合物的温度。该温度是指整个洗涤步骤过程中的最高温度。该洗涤步骤可以具有子步骤。在本发明中，该洗涤步骤被认为是用洗涤组合物清洁或洗涤玻璃容器。在洗涤步骤过程中可能存在中间漂洗步骤，其低于指定的温度区间或低于优选的最低温度。在洗涤步骤过程中在用洗涤组合物清洁或洗涤玻璃容器之间也可能存在中间漂洗步骤。
优选地，洗涤步骤的温度为低于88℃、更优选低于86℃、还更优选低于84℃、甚至更优选低于82℃。
优选地，洗涤步骤的温度为高于40℃、更优选高于50℃。
优选地，洗涤步骤的温度在40℃和88℃之间、更优选在50℃和86℃之间。
关于本发明方法的清洁步骤的洗涤组合物，其是锌或铝化合物，且优选地该锌或铝化合物为包含锌或铝离子的化合物形式。铝离子源和锌离子源可以以有机盐、无机盐及其混合物的形式提供。
示例性的锌离子源包括锌盐如氯化锌、溴化锌、硫酸锌、硝酸锌、碘化锌、硫氰酸锌、氟硅酸锌（fluorosilicate）、重铬酸锌、氯酸锌、锌酸钠、葡萄糖酸锌、乙酸锌、苯甲酸锌、柠檬酸锌、乳酸锌、甲酸锌、溴酸锌、溴化锌、氟化锌、氟硅酸锌（fluosilicate）和水杨酸锌。
在第一优选实施方案中，锌盐选自氯化锌、溴化锌、碘化锌、硫酸锌、硝酸锌和乙酸锌。
示例性的铝离子源包括铝盐如铝酸钠、溴化铝、氯酸铝、氯化铝、碘化铝、硝酸铝、硫酸铝、乙酸铝、甲酸铝、酒石酸铝、乳酸铝、油酸铝、溴酸铝、硼酸铝、硫酸钾铝、硫酸锌铝和磷酸铝。
在第一优选实施方案中，洗涤组合物包含锌化合物。
在第二优选实施方案中，洗涤组合物包含铝化合物。
在第三优选实施方案中，洗涤组合物包含锌化合物和铝化合物。
洗涤组合物中锌离子或铝离子的量为至少0.00025mol/l、优选至少0.0005mol/l、更优选至少0.001mol/l、还更优选至少0.002mol/l、有利地为至少0.005mol/l和更有利地为至少0.01mol/l。
洗涤组合物中锌或铝离子的量为至多0.1mol/l、优选至多0.05mol/l和更优选至多0.04mol/l、还更优选至多0.03mol/l、有利地为至多0.025mol/l和更有利地为至多0.02mol/l。
优选地，洗涤组合物中锌或铝离子的量在0.00025mol/l和0.1mol/l之间、更优选在0.001mol/l和0.04mol/l之间、还更优选在0.002mol/l和0.03mol/l之间、有利地在0.005mol/l和0.025mol/l之间和更有利地在0.01mol/l和0.02mol/l之间。
优选地，洗涤组合物的ph为至少8。更优选地，洗涤组合物的ph为至少12、还更优选至少12.5、有利地为至少13、更有利地为至少13.1和最有利地为至少13.2。洗涤组合物的所述ph通过添加至少一种碱性源获得。洗涤组合物的ph用ph计测量。
洗涤组合物包含一种或多种碱性源。碱源可以选自在水溶液中生成oh-离子的化合物。优选地，碱性源是碱金属氢氧化物。这可以例如是氢氧化钠或氢氧化钾。在洗涤组合物中存在氢氧根离子oh-。
洗涤组合物中oh-离子的量为至少0.05mol/l、优选至少0.075mol/l、更优选至少0.1mol/l、还更优选至少0.15mol/l和有利地为至少0.2mol/l。
洗涤组合物中oh-离子的量为至多2.5mol/l、优选至多2mol/l、还更优选至多1.5mol/l和有利地为至多1mol/l。
优选地，洗涤组合物中oh-离子的量在0.05mol/l和2.5mol/l之间、更优选在0.075mol/l和2mol/l之间、还更优选在0.1mol/l和1.5mol/l之间和有利地在0.2mol/l和1mol/l之间。
洗涤组合物中锌或铝离子与洗涤组合物中oh-离子之间的摩尔比为至少0.002、优选至少0.0025、更优选至少0.003和有利地为至少0.005、和最有利地为至少0.01。
洗涤组合物中锌或铝离子与洗涤组合物中oh-离子之间的摩尔比为至多0.5、优选至多0.4、更优选至多0.3、有利地为至多0.2和最有利地为至多0.1。
洗涤组合物中锌或铝离子与洗涤组合物中oh-离子之间的摩尔比为最有利地在0.01和0.10之间。
在一个实施方案中，洗涤组合物中锌或铝离子的摩尔量与洗涤组合物中的oh-离子的关系根据式（1）：
c2=b*c1+a（1）
其中c2是洗涤组合物中锌或铝离子的浓度，以mol/l为单位，c1是oh-离子的浓度，以mol/l为单位，b是因子，a是被加数。被加数a在-0.001和0.04之间。因子b在0.025和0.045之间。
更优选地，式（1）尤其适用于0.05mol/l至1mol/l的oh-离子浓度区间，且有利地适用于0.1mol/l至1mol/l的oh-离子浓度区间。
关于根据本发明的涂层施加步骤，其通过采用涂层施加方法使涂料组合物与容器之间接触来进行。该方法可以是喷涂或浸涂，或使用涂料施加器。
通过喷涂施加涂层的装置包括喷涂装置。
通过浸涂施加涂层的装置包括含有涂料组合物的储器，容器浸入该涂料组合物中。
涂料施加器可以是刷子、毛细管、海绵、纤维等等。涂料经由涂料施加器与容器表面之间的接触区域施加在容器的表面上。
优选地，涂料组合物通过喷涂施加。
优选地，在低于60℃的温度下、更优选在低于50℃的温度下和甚至更优选在低于45℃的温度下施加该组合物。换言之，在步骤ii）过程中玻璃容器的温度优选低于60℃、更优选低于50℃和甚至更优选低于45℃。
尽管从现有技术中获知需要80至100℃的玻璃瓶温度才能使组合物的水快速蒸发，但是令人惊讶地发现，采用本发明的方法，包含蜡化合物（w1）的组合物可以在低于60℃的温度下、特别是在低于50℃的温度下附着在玻璃瓶上。
包含蜡化合物（w1）的涂料组合物优选以水性分散体形式施加。该分散体包含一种或多种表面活性剂和蜡化合物（w1）。
根据本发明的分散体在环境温度下是胶体体系，具有连续的液相和分布在整个连续相中的不连续的固相。环境温度是指20℃和25℃之间的区间。在施加该涂料后，连续的液相蒸发，不连续的固相形成涂层。
表面活性剂可以是非离子的、阴离子的、阳离子的、两性离子的或其混合物。
优选地，该表面活性剂包含相对于表面活性剂的总重量计小于20重量%的阴离子表面活性剂、优选相对于表面活性剂的总重量计小于10%的阴离子表面活性剂，甚至更优选不含任何阴离子表面活性剂。
优选地，（一种或多种）表面活性剂选自非离子的、阳离子的、两性离子的及其混合物，优选为阳离子表面活性剂。
优选地，施加在玻璃容器表面上的涂料组合物包含一种或多种表面活性剂和蜡化合物（w1）。
涂料组合物中一种或多种表面活性剂的量相对于包含一种或多种表面活性剂和蜡化合物（w1）的涂料组合物计在0.5重量%和50重量%之间。在该计算中，仅考虑固体涂料组合物，即一种或多种表面活性剂和蜡化合物（w1）。
优选地，涂料组合物中一种或多种表面活性剂的量在5重量%和50重量%之间、更优选在10重量%和45重量%之间、还更优选在10重量%和40重量%之间、甚至更优选在15重量%和40重量%之间、有利地在20重量%和40重量%之间和更有利地在20重量%和40重量%之间。
优选地，施加在玻璃容器表面上的水性分散体占0.05重量%和5重量%之间的根据本发明的包含蜡化合物（w1）的涂料组合物。
优选地，施加在玻璃容器表面上的水性分散体占0.1和4重量%之间、更优选0.2和4重量%之间、还更优选0.5重量%和4重量%之间和甚至更优选0.5重量%和3.5重量%之间的根据本发明的包含蜡化合物（w1）的涂料组合物。
以水性分散体形式施加在玻璃容器表面上的包含蜡化合物（w1）的涂料组合物可以通过稀释更浓缩的分散体来获得。
基于蜡化合物（w1）和一种或多种表面活性剂，更浓缩的包含蜡化合物（w1）的水性分散体具有在5重量%和50重量%之间的固含量。
优选地，基于蜡化合物（w1）和一种或多种表面活性剂，更浓缩的包含蜡化合物（w1）的水性分散体具有在5重量%和60重量%之间、更优选10重量%和55重量%之间、还更优选10重量%和50重量%之间和甚至更优选15重量%和45重量%之间的固含量。
关于本发明的方法的涂层施加步骤的蜡化合物（w1），与通常使用的部分氧化聚乙烯蜡相比，它是低熔点蜡。蜡化合物（w1）可以是纯的或可以是蜡化合物的混合物，只要该混合物具有下文给出的熔点，且优选具有下文给出的熔点和皂化值。
蜡化合物（w1）的熔点表示为滴熔点。根据iso6244:1982作为滴熔点来评价该熔点。优选地，蜡化合物（w1）的熔点低于85℃。更优选地，蜡化合物（w1）的熔点低于84℃、还更优选低于83℃、甚至还更优选低于82℃、有利地低于81℃和更有利地低于80℃。
更优选地，蜡化合物（w1）的熔点高于60℃。还更优选地，蜡化合物（w1）的熔点高于61℃、甚至还更优选高于62℃、甚至还更优选高于63℃、有利地高于64℃和更有利地高于65℃。
更优选地，蜡化合物（w1）的熔点在60℃和85℃之间。还更优选地，该蜡的熔点在61℃和84℃之间、甚至还更优选在62℃和83℃之间、甚至还更优选在63℃和82℃之间、有利地在64℃和81℃之间和更有利地在65℃和80℃之间。
蜡化合物（w1）的皂化值为高于20mgkoh/g。更优选地，蜡化合物（w1）的皂化值为高于25mgkoh/g、还更优选高于30mgkoh/g、甚至还更优选高于33mgkoh/g、有利地高于35mgkoh/g和更有利地高于40mgkoh/g。
蜡化合物（w1）的皂化值为低于250mgkoh/g。更优选地，蜡化合物（w1）的皂化值为低于225mgkoh/g、还更优选低于220mgkoh/g、甚至还更优选低于210mgkoh/g、有利地低于200mgkoh/g和更有利地低于190mgkoh/g。
更优选地，蜡化合物（w1）的皂化值在20mgkoh/g和250mgkoh/g之间、还更优选在25mgkoh/g和225mgkoh/g之间、甚至还更优选在30mgkoh/g和220mgkoh/g之间、有利地在33mgkoh/g和210mgkoh/g之间、更有利地在35mgkoh/g和200mgkoh/g之间和甚至更有利地在40mgkoh/g和200mgkoh/g之间。
蜡化合物（w1）的酸值可以为高于1mgkoh/g。更优选地，蜡化合物（w1）的酸值为高于2mgkoh/g、还更优选高于2.5mgkoh/g、甚至更优选高于3mgkoh/g、有利地高于3.5mgkoh/g和更有利地高于4mgkoh/g。酸值可以根据astmd1386“standardtestmethodforacidnumber(empirical)ofsyntheticandnaturalwaxes”测得。
蜡化合物（w1）的酸值可以为低于25mgkoh/g。更优选地，蜡化合物（w1）的酸值为低于24mgkoh/g、还更优选低于23mgkoh/g、甚至还更优选低于22mgkoh/g、有利地低于21mgkoh/g和更有利地低于20mgkoh/g。
更优选地，蜡化合物（w1）的酸值在2mgkoh/g和24mgkoh/g之间、还更优选在2.5mgkoh/g和23mgkoh/g之间、甚至还更优选在3mgkoh/g和22mgkoh/g之间、有利地在3.5mgkoh/g和21mgkoh/g之间和更有利地在4mgkoh/g和20mgkoh/g之间。
蜡化合物（w1）可以由天然蜡或合成蜡制成，或由二者共混的混合物制成。可用的天然蜡包括植物蜡、动物蜡及其混合物，只要它们具有前文限定的所需熔点。优选地，蜡化合物（w1）具有如前文限定的所需熔点和皂化值。
根据本发明的蜡化合物（w1）包含至少50重量%、优选51重量%、更优选52重量%、甚至更优选53重量%、有利地54重量%和更有利地55重量%的包含酯官能的化合物。包含酯官能的化合物或简单地酯优选为有机酯。该有机酯由至少一种醇和脂肪酸制成。包含酯官能的化合物可以是单酯、二酯、三酯或其混合物。
有机酯的醇可以具有一个或多个羟基。优选地，该有机酯的醇是水溶性的。水溶性是指该醇与水完全混溶或其在1013mbar和25℃下的溶解度大于0.005mol/100g水。优选地，在1013mbar和25℃下的溶解度大于0.01mol/100g水，和更优选在1013mbar和25℃下的溶解度大于0.025mol/100g水。
本发明中的醇的实例是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇；戊醇、己醇；1,2-乙二醇；1,3-丙二醇；1,2-丙二醇；1,4-丁二醇；1,2-丁二醇；1,3-丁二醇；1,5-戊二醇；1,2-戊二醇；1,3-戊二醇；1,6-己二醇；二乙二醇、三乙二醇；甘油或其混合物，但不限于此名单。
脂肪酸选自长链和非常长链的烃脂肪酸。该烃具有至少12个碳原子、优选至少14个碳原子。该烃具有至多52个碳原子、优选至多50个碳。
脂肪酸的烃链可以是直链或支链的烷基、烯基。
酸的实例是月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、珍珠酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山萮酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十五烷酸、蜡酸、二十七烷酸、褐煤酸、二十九烷酸、蜂花酸、三十一烷酸、紫胶蜡酸、叶虱酸、格地酸、三十六酸（ceroplasticacid）、三十六烷酸（hexatriacontylicacid）、三十七烷酸、三十八烷酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、十六碳烯酸、油酸、反油酸、十八碳烯酸、亚油酸、反式亚油酸、α-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸、二十二碳六烯酸。
蜡化合物（w1）的由至少一种醇和脂肪酸制成的有机酯也可以是上文列举的不同醇和脂肪酸的混合物。
在第一实施方案中，蜡化合物（w1）选自包含至少两种选自有机酯、脂肪酸和醇的化合物的混合物。
在一个实施方案中，蜡化合物（w1）选自包含至少两种选自单酯、二酯、三酯、羟基单酯、羟基多酯、酸酯、酸多酯、烃、脂肪酸、脂肪醇的化合物的混合物。优选地，在蜡化合物（w1）中游离脂肪酸和脂肪醇的比率小于80重量%。
在另一实施方案中，蜡化合物（w1）选自包含至少两种选自有机酯、烃、脂肪酸的化合物的混合物。优选地，在蜡化合物（w1）中游离脂肪酸的比率小于80重量%。
在又一实施方案中，蜡化合物（w1）选自包含脂族酯、ω-羟基羧酸和脂肪醇的混合物。优选地，在蜡化合物（w1）中游离脂肪醇的比率小于80重量%。
在又一实施方案中，蜡化合物（w1）选自包含二醇和脂肪酸的酯的混合物。优选地，该二醇具有少于6个碳。
蜡化合物（w1）的所有上述实施方案包含至少50重量%的如前文限定的包含酯官能的化合物。
对于蜡化合物（w1）的所有上述实施方案，其具有低于90℃、优选低于85℃、和甚至更优选低于83℃的熔点。
由于熔点低于85℃、优选低于83℃的蜡化合物（w1）可以是混合物，该熔点不是单一峰或点，而是也可能是一个范围。但是，熔融范围低于所指示的熔点温度。
更优选地，蜡化合物（w1）的所有上述实施方案均具有高于20mgkoh/g的蜡化合物（w1）的皂化值。
优选地，蜡化合物（w1）具有低于83℃的熔点和高于20mgkoh/g的皂化值。
任选地，本发明中使用的蜡化合物（w1）具有低针入度。低是指该针入度小于6×10-1mm、有利地小于5×10-1mm。该针入度可以根据astmd1321来评估。
关于本发明的玻璃容器，它是瓶子或罐子。瓶子可以是啤酒瓶、牛奶瓶或软饮料瓶、红酒瓶。
优选地，该玻璃容器是可回收玻璃容器。
[评价方法]
使用miele消毒机型号g7835cd作为洗涤机。有效洗涤时间为13.5分钟，总循环时间为65分钟。洗涤温度在60℃-80℃之间。
所用线路模拟器是来自agrinternationalinc.的设备。在潮湿条件下以30rpm的速度进行线路模拟。
使用miele消毒机型号g7835进行巴氏灭菌，采用程序3-pasteur，水温为65℃，总循环时间为40分钟。
一个循环由洗涤（碱洗）、涂层施加、1分钟线路模拟、巴氏灭菌、1分钟线路模拟组成，在x个循环后测量特定的样品，尤其是测量样品的滑移角、hec厚度和破裂压力以及容器的目测外观。
热端涂层（hec）的厚度通过用来自agrinternationalinc.的热端涂层测量系统评估来自经涂覆玻璃表面的光反射的量与取自已知校准厚度标样的测量结果进行比较的方法来测量。厚度表示为ctu（涂层厚度单位；在sno2的情况下，1ctu=0.25nm）。
容器的破裂压力是根据astmc147-86（2015）使用来自agrinternationalinc.的ramppressuretester2测得的，其中该测试仪记录瓶子破裂时的压力。
使用来自agrinternationalinc.公司的倾斜试验台来评估滑移角。倾斜试验台测量当瓶子在与相同玻璃表面接触下滑移时的角度。这提供了对表面润滑性的评价。将三个玻璃容器以成金字塔状的构型放置在试验台上。按下启动按钮后，电动机以每秒3.6°的速率增加瓶子的金字塔放置在其上的试验台的倾斜角度。底部的两个瓶子受到约束，在测试过程中不会移动。顶部容器可以自由滑动，并且当倾斜角度大到足以克服容器之间的摩擦力时，顶部容器开始滑动并接触跳动杆（tripbar）。当瓶子压下跳动杆时，倾斜试验台的电子电路中的一个开关打开，同时停止驱动电机并向倾斜试验台施加制动。这一特征防止惯性滑行（coasting）和对错误的高倾斜角的意外测量。测试容器的润滑性可以通过发生滑动时的角度或通过静摩擦系数来表示。两种测量结果都可以从试验台前面的标尺获得。如果滑移角小于15°、优选小于13°，则认为瓶子已经足够润滑。
[实施例]
使用50cl的绿色玻璃或火石玻璃水瓶作为容器。瓶子具有氧化锡热端涂层。根据不同测试系列的初始hec涂层厚度具有40至55ctu的初始厚度。在各个系列中，瓶子具有相同的初始涂层厚度。为了比较不同的系列，基于各个系列的初始涂层厚度，以相对值（以%计）计算厚度。
该测试系列以一定量的瓶子开始，在一定的洗涤循环后，将一个瓶子或几个瓶子取出，如有必要进行干燥并在相应的测试中进行评价。
原材料
使用氯化锌(ii)（zncl2）作为锌化合物。在清洁步骤过程中使用包含0.22重量%的zncl2的溶液。
使用氢氧化钠（naoh）作为碱性源。在清洁步骤过程中使用2重量%naoh的水溶液。
使用以下产品作为蜡化合物（w1）：
使用熔点（范围）为68.5℃至72.5℃且皂化值在43和65mgkoh/g之间的小烛树蜡作为蜡化合物（w1），在此称为（w1a）。
使用熔点为72.6℃且皂化值为169mgkoh/g的基本包含c18-c36酸二醇酯的蜡化合物作为蜡化合物（w1），在此称为（w1b）。
作为对比例，使用熔点（范围）为105℃至111℃且皂化值小于30mgkoh/g的氧化聚乙烯蜡作为比较，在此称为（c1）。
另一对比系列是通过仅洗涤再循环容器而不施加包含蜡化合物的涂层制成的。
蜡化合物以悬浮液的形式施加，通过将瓶子浸入所述悬浮液内来施加蜡化合物。
结果概括在表1至3中。
表1–不采用任何蜡化合物涂层的对比系列和对比蜡（c1）的对比系列的破裂压力结果
表1显示，在洗涤循环过程中，破裂压力明显降低，迅速下降至初始破裂压力的50%以下。
表2–采用蜡化合物（w1a）的结果
表2显示，在洗涤循环过程中保持了hec，并且破裂压力保持在令人满意的水平，直到25个再循环周期。
表3-采用蜡化合物（w1b）的结果
表3显示，在洗涤循环过程中保持了hec，并且破裂压力保持在令人满意的高水平，直到25个再循环周期。