一种高热稳定性抑泡玻璃配合料的制作方法

文档序号:17446274发布日期:2019-04-17 05:40阅读:187来源:国知局
本发明属于玻璃生产工艺领域,具体涉及一种高热稳定性抑泡玻璃配合料。
背景技术
:近些年来,随着科技和经济的发展,人们的物质文化生活水平得到了提高,世界各国对建筑住宅及公用建筑物的要求越来越高。相继出台了一系列的建筑防火规范。硼硅酸盐玻璃以其低热膨胀系数(4×10-6)、良好的热稳定性、化学稳定性、机械性能、光学性能和优良的工艺性能在各类防火玻璃中脱颖而出。然而在硼硅酸盐玻璃等特种玻璃的生产过程中,玻璃配合料中含有部分硼化物原料,包括氧化硼、五水硼砂、无水硼砂、硼酸等。因为熔制硼化物原料需要较高的熔制温度(1600℃),而硼化物在这些硼化物原料在高温下遇到水等一价氧化物会加速挥发,所以考虑到这种情况,在这种配合料的制备过程中就不能引入水,配合料制备的方法也跟普通玻璃配合料有很大不同。近年来,伴随着国民经济实力的不断增强和人民生活水平的不断提高,整个社会对药品安全的要求也日益严格,因此对药品包装行业的产品品质提出了更高的要求。我国现有药品包装玻璃瓶的生产多数使用硼硅酸盐玻璃,由于硼硅玻璃的化学稳定性,所以在药用玻璃管和食品包装材料上用途越来越广泛。而现有国内主要使用低硼硅玻璃管制造药用玻璃瓶,大多数制瓶厂都是以国内自产的低硼硅玻璃管为原料,至于性能更好的中硼硅和高硼硅玻璃管国内自产量较少,绝大多数需要依靠进口。通常在普通玻璃的生产中,采用的配合料一般具有一定的含水率,主要目的是使原料混合更加均化以及减少原料的飞扬等作用,然而水分的存在会加剧熔制过程中硼的挥发,造成硼原料损失,最终影响玻璃质量。现在氧化硼、硼砂、硼酸等原料价格相对较高,配合料中硼化物的挥发大大增加玻璃厂原料这块的成本。普通玻璃厂配合料制备过程中,由于各种原料粒度相对较大,且机械混合过程中通常加入水来提高配合料的均匀度,混合后的配合料通常采用皮带机等输送至窑头料仓,而对于硼硅酸盐等特种玻璃考虑到窑内的熔化问题,原料粒度相对较小而原料中基本不含水,传统的混合及输送方式就会出现一些问题。采用高温熔制的方法生产玻璃,主要包括的工艺步骤有:配制配合料、向熔炉中加入配合料、进行熔融操作、澄清、均化、调制,然后热成型获得玻璃成品。在此过程中,玻璃配合料的制备是玻璃生产过程中最重要的工序之一,配合料的好坏直接影响到玻璃的熔化效率和成品玻璃的质量,玻璃制品上常见的缺陷如气泡、波筋、沙粒、条纹等,很大程度上是由原料和配合料决定的,优质的配合料是高效熔化优质玻璃和降低热耗的重要先决条件。配制完毕的配合料送入熔炉后,开始熔融阶段,在此过程中,配合料熔融形成硅酸盐,硅酸盐形成过程进行的非常迅速,而且随配合料组分的增多而加快,相比之下玻璃液形成非常缓慢,经试验显示,其形成速度主要取决于石英砂的熔融速度。在配合料的熔融过程中,过高的熔融温度会强烈的俯视罐壁的耐火材料,降低熔炉的使用寿命,并会导致生产出的玻璃产品存在诸如气泡、波纹等缺陷,而澄清步骤是指通过相关操作例如引入澄清剂等,完成熔融配合料过程中,熔炉内熔体反应时释放的气态物质,以降低熔体的气泡率,提高玻璃产品品质。在实际生产过程中,长时间的熔融和澄清不仅会给设备带来损坏,还会造成生产效率的降低,严重限制玻璃制造工业的发展。技术实现要素:本发明所要解决的技术问题:针对目前常见的玻璃配合料易分层、受热不均,并且对玻璃气泡率降低的效果不佳的问题,提供一种高热稳定性抑泡玻璃配合料。为解决上述技术问题,本发明采用如下所述的技术方案是:一种高热稳定性抑泡玻璃配合料,包括如下组分:4~8份玻璃纤维、1~4份nacl、3~7份五水偏硅酸钠、1~4份苯基氯化硒、2~5份微晶石蜡、30~55份玻璃配合基料、12~25份复合添加剂。所述玻璃配合基料的制备方法,包括如下步骤:(1)取预处理沸石按质量比1:4~8:5:1加入二甲基甲酰胺、巯基乙酸、芒硝混合,于40~65℃,搅拌,升温至110~125℃,密封,震荡,得反应料,取反应料加入反应料质量12~16%的na2s、反应料质量18~24%的试剂a混合,于90~105℃保温处理,冷却,过滤,取滤渣冷冻干燥,得冻干物,取冻干物超微粉碎,得改性沸石;(2)按质量比1:20~40取纳米fe粉覆盖于改性沸石上作为基底层,在氮气保护下,将基底层升温至700~800℃,通入氮气体积20~25%的氢气处理,再通入氮气体积12~18%的乙烯沉积生长,开阀,分流8~14%的氮气,通入分流氮气量1~3倍的水蒸气处理,得自制碳纳米料,于40~60℃,按质量比8~14:1:25取自制碳纳米料、助剂、多巴胺液混合搅拌,于45~60℃减压蒸发,得复合处理料;(3)取秸秆粉碎过筛,于35~55℃,取过筛颗粒按质量比1:8~12加入na2co3溶液混合搅拌,过滤,取滤渣以550~700℃保温焙烧,得焙烧料,取焙烧料按质量比0.1:7~12:8:1加入储氮材料、球磨介质混合球磨,出料,以液氮冷冻喷淋,即得玻璃配合基料。所述步骤(1)中的预处理沸石:取沸石粉碎过筛,取过筛颗粒按质量比1:15~20加入hcl溶液混合搅拌,过滤,取滤饼水洗,冷冻干燥,得冻干物,取冻干物于10~15℃等离子处理,出料,即得预处理沸石。所述步骤(1)中的试剂a:按质量比6~10:3:1取乙醇溶液、nh4cl溶液、巯基乙醇混合,即得试剂a。所述步骤(2)中的助剂:按质量比2~5:1:1取聚乙烯吡咯烷酮、白炭黑、微晶纤维素混合,即得助剂。所述步骤(3)中的储氮材料:取烧绿石、铝矾土粉碎过筛,取过筛颗粒按质量比1:7~13加入氨水溶液混合,调节ph,于35~50℃保温陈化,得胶体物,取胶体物用水洗涤,干燥,于650~850℃保温处理,冷却至70~85℃,移至氮气气氛下,保温静置,即得储氮材料。所述步骤(3)中的球磨介质:按质量比3~6:1取亚麻油、丙酮混合,即得球磨介质。所述复合添加剂的制备方法,包括如下步骤:s1.于70~80℃,按质量比4~8:3取硬脂酸、乙二胺混合搅拌,加入硬脂酸质量2~5%的催化剂混合,升温至100~115℃,保温,升温至140~160℃,保温,降温至70~80℃,加入硬脂酸质量30~50%的冰醋酸混合搅拌,得硬脂酸酰胺类化合物,备用;s2.于35~45℃,取铝镍合金粉按质量比1:10~15加入无水乙醇混合,调节ph,保温静置,抽滤,取滤渣用水,干燥,得干燥物,取干燥物按质量比1:16~25加入油酸酰胺,于60~75℃搅拌混合,通入氮气保护,于1.1~1.6mpa、150~160℃保温,冷却,得处理料;s3.取甲苯按质量比12~16:5:0.1加入无水氯化钙、纳米钠粉混合搅拌,于110~118℃常压蒸馏,收集蒸馏物,取处理料按质量比1:4~8加入蒸馏物,于40~55℃搅拌混合,得混合物,升温至60~80℃,取硅烷偶联剂kh-560按质量比3:10~15:0.1加入混合物、聚乙烯蜡混合搅拌,得混合料,取混合料按质量比20~30:7:12~17加入试剂b、备用的硬脂酸酰胺类化合物混合,剪切分散,即得复合添加剂。所述步骤s1中的催化剂:按质量比1:3~6取辛酸亚锡、特丁基对苯二酚混合,即得催化剂。所述步骤s3中的试剂b:按质量比5~8:1:1取cacl2溶液、nah2po4、kcl混合,即得试剂b。本发明与其他方法相比,有益技术效果是:(1)本发明对沸石以较低浓度酸浸打通内部的部分酸溶性孔隙,接着冷冻干燥,使得其内部少量电解质成分保留在冰晶之中,便于低温等离子处理提高其表面的极性,可更好地改善沸石颗粒表面的铺展性能,并且从表面性能及结构上防止气泡的产生,对预处理沸石进行引入巯基的处理,使得巯基乙酸等组分对其表面的lewis酸等活性中性和活性基团发生包含共价结合、静电结合的有机改性,致使改性沸石表面变得相对光滑,杂质减少,孔隙增大,并带入更多的负电荷,配合添加的nah2po4、kcl等电解质,起到破坏双电层互相作用,降低气泡率的效果;(2)本发明以超微粉碎后的改性沸石、纳米fe粉等原料制自制碳纳米料,在生成碳纳米管时通入了弱氧化剂水蒸气,可刻蚀内部催化剂h2周围的无定形碳,增强催化剂的活性,使得碳纳米管长的更高,缺陷更少,致使阵列碳纳米管能够更快地转移并饱和析出,生长出较长的碳纳米管,其结构在微观上具有类似壁虎足垫表面微毛的微小结构,其中的碳纳米管在高温下会“塌陷”成网状结构,增大了与粘结材料的接触面积,提高了起到“粘结”作用的范德华力,提供持久粘结性能,提高内部的稳定性,在受高温作用时,内部结构更加紧密,避免了分层,同时,本发生所制阵列碳纳米管较长,在使用过程中可更好的热混嵌合作用,提高热稳定性及分散效果,因而可在改性沸石降低气泡率的基础上,达到不易分层,受热均匀的效果,显著提供高温稳定性及抑泡效果;(3)本发明以含有铌金属的烧绿石、富含氧化铝的铝矾土为原料,制储氮材料,能够通过稀有金属的轨道吸附及多位点吸附n2,可配合氧化铝及少量的c在高温下,产生高稳定性的氮化铝,可稳定内部结构,减少分层,也能够以反应气体n2,提高界面表面分压,抑制其它气体气泡的产生,以硬脂酸、乙二胺等制硬脂酸酰胺类化合物,并在其中添加了冰醋酸可在其中引入弱极性基团如-coch3等,减少分子间氢键的形成,使得体系熔点降低,分散性加强,并结合自身硬脂酸酰胺类化合物的特性,能够在使用过程中配合以铝镍合金催化加氢,去除油酸酰胺中的亚油酸酰胺、亚麻酸酰胺等不饱和成分,使其能够降低使用过程中液相的粘度、提高流动性,降低高温处理时的表面活性,破坏双分子层相互作用,也可减少气泡的产生。具体实施方式预处理沸石:取沸石于粉碎机粉碎过100目筛,取过筛颗粒按质量比1:15~20加入质量分数为8%的hcl溶液混合搅拌1~3h,过滤,取滤饼水洗2~4次后,移至-20℃冷冻干燥机干燥3~6h,得冻干物,取冻干物于10~15℃,以400w功率等离子处理2~4h,出料,即得预处理沸石。催化剂:按质量比1:3~6取辛酸亚锡、特丁基对苯二酚混合,即得催化剂。助剂:按质量比2~5:1:1取聚乙烯吡咯烷酮、白炭黑、微晶纤维素混合,即得助剂。试剂a:按质量比6~10:3:1取体积分数为70%的乙醇溶液、质量分数为10%的nh4cl溶液、巯基乙醇混合,即得试剂a。试剂b:按质量比5~8:1:1取质量分数为15%的cacl2溶液、nah2po4、kcl混合,即得试剂b。球磨介质:按质量比3~6:1取亚麻油、丙酮混合,即得球磨介质。储氮材料:取烧绿石、铝矾土于粉碎机粉碎过120目筛,取过筛颗粒按质量比1:7~13加入质量分数20%的氨水溶液混合,再加入浓度1mol/l的naoh溶液调节ph至9.1~9.6,于35~50℃保温陈化2~4h,得胶体物,取胶体物用水洗涤2~4次后,于65~80℃烘箱干燥1~3h,移至管式炉于650~850℃保温处理2~4h,自然冷却至70~85℃,移至氮气气氛下,保温静置20~24h,即得储氮材料。玻璃配合基料的制备方法,包括如下步骤:(1)取预处理沸石按质量比1:4~8:5:1加入二甲基甲酰胺、巯基乙酸、芒硝混合,于40~65℃,以350~550r/min磁力搅拌1~3h,升温至110~125℃,密封,以180~220r/min震荡2~4h,得反应料,取反应料加入反应料质量12~16%的na2s、反应料质量18~24%的试剂a混合,于90~105℃保温处理1~3h后,自然冷却至室温,过滤,取滤渣于-25℃冷冻干燥机干燥8~12h,得冻干物,取冻干物于超微粉碎机粉碎,控制粒径在10~15μm,得改性沸石;(2)按质量比1:20~40取纳米fe粉覆盖于改性沸石上作为基底层,在氮气保护下,将基底层放入管式炉,以4~8℃/min升温至700~800℃,通入氮气体积20~25%的氢气处理20~40s进行预处理,再通入氮气体积12~18%的乙烯进行沉积生长1~3h,打开氮气分流阀,分流8~14%的氮气,打开鼓泡器通入分流氮气量1~3倍的水蒸气,作用30~50min,得自制碳纳米料,于40~60℃,按质量比8~14:1:25取自制碳纳米料、助剂、浓度1.5g/l的多巴胺液于反应釜混合,以500~800r/min磁力搅拌40~60min后,于45~60℃减压蒸发至恒重,得复合处理料;(3)取秸秆于粉碎机粉碎过120目筛,于35~55℃,取过筛颗粒按质量比1:8~12加入质量分数为20%的na2co3溶液混合,以500~800r/min磁力搅拌40~60min,过滤,取滤渣于马弗炉,以550~700℃保温焙烧2~4h后,得焙烧料,取焙烧料按质量比0.1:7~12:8:1加入储氮材料、球磨介质于球磨罐混合,以350~500r/min球磨2~4h,出料,再以液氮为冷冻介质,进行冷冻喷淋2~5min,即得玻璃配合基料。复合添加剂的制备方法,包括如下步骤:s1.于70~80℃,按质量比4~8:3取硬脂酸、乙二胺于反应釜混合,以300~550r/min磁力搅拌25~45min,加入硬脂酸质量2~5%的催化剂混合,升温至100~115℃,保温30~55min后,升温至140~160℃,保温30~55min后,自然降温至70~80℃,加入硬脂酸质量30~50%的冰醋酸混合,以500~800r/min磁力搅拌40~60min,得硬脂酸酰胺类化合物,备用;s2.于35~45℃,取铝镍合金粉按质量比1:10~15加入无水乙醇混合,用质量分数为20%的naoh溶液调节ph至7.6~8.1,保温静置,抽滤,取滤渣用水洗涤2~4次后,移至60~80℃烘箱干燥3~5h,得干燥物,取干燥物按质量比1:16~25加入油酸酰胺,于60~75℃搅拌混合,通入氮气保护,于1.1~1.6mpa、150~160℃保温2~4h,自然冷却至室温,得处理料;s3.取甲苯按质量比12~16:5:0.1加入无水氯化钙、纳米钠粉于反应釜混合,搅拌30~55min,于110~118℃常压蒸馏2~4h,收集蒸馏物,取处理料按质量比1:4~8加入蒸馏物,于40~55℃搅拌混合,得混合物,升温至60~80℃,取硅烷偶联剂kh-560按质量比3:10~15:0.1加入混合物、聚乙烯蜡混合,以450~800r/min磁力搅拌40~60min,得混合料,取混合料按质量比20~30:7:12~17加入试剂b、备用的硬脂酸酰胺类化合物混合,以2000~3000r/min剪切分散6~10min,即得复合添加剂。一种高热稳定性抑泡玻璃配合料,按质量份数计,包括如下组分:4~8份玻璃纤维、1~4份nacl、3~7份五水偏硅酸钠、1~4份苯基氯化硒、2~5份微晶石蜡、30~55份玻璃配合基料、12~25份复合添加剂。一种高热稳定性抑泡玻璃配合料的制备方法,包括如下步骤:(1)按质量份数计,取4~8份玻璃纤维、1~4份nacl、3~7份五水偏硅酸钠、1~4份苯基氯化硒、2~5份微晶石蜡、30~55份玻璃配合基料、12~25份复合添加剂;(2)先于55~70℃,取玻璃纤维、nacl、五水偏硅酸钠、玻璃配合基料于反应釜混合,以500~800r/min磁力搅拌40~60min,加入复合添加剂、苯基氯化硒、微晶石蜡混合,降温至30~45℃,以1200~2000r/min搅拌2~4h,即得高热稳定性抑泡玻璃配合料。预处理沸石:取沸石于粉碎机粉碎过100目筛,取过筛颗粒按质量比1:15加入质量分数为8%的hcl溶液混合搅拌1h,过滤,取滤饼水洗2次后,移至-20℃冷冻干燥机干燥3h,得冻干物,取冻干物于10℃,以400w功率等离子处理2h,出料,即得预处理沸石。催化剂:按质量比1:3取辛酸亚锡、特丁基对苯二酚混合,即得催化剂。助剂:按质量比2:1:1取聚乙烯吡咯烷酮、白炭黑、微晶纤维素混合,即得助剂。试剂a:按质量比6:3:1取体积分数为70%的乙醇溶液、质量分数为10%的nh4cl溶液、巯基乙醇混合,即得试剂a。试剂b:按质量比5:1:1取质量分数为15%的cacl2溶液、nah2po4、kcl混合,即得试剂b。球磨介质:按质量比3:1取亚麻油、丙酮混合,即得球磨介质。储氮材料:取烧绿石、铝矾土于粉碎机粉碎过120目筛,取过筛颗粒按质量比1:7加入质量分数20%的氨水溶液混合,再加入浓度1mol/l的naoh溶液调节ph至9.1,于35℃保温陈化2h,得胶体物,取胶体物用水洗涤2次后,于65℃烘箱干燥1h,移至管式炉于650℃保温处理2h,自然冷却至70℃,移至氮气气氛下,保温静置20h,即得储氮材料。玻璃配合基料的制备方法,包括如下步骤:(1)取预处理沸石按质量比1:4:5:1加入二甲基甲酰胺、巯基乙酸、芒硝混合,于40℃,以350r/min磁力搅拌1h,升温至110℃,密封,以180r/min震荡2h,得反应料,取反应料加入反应料质量12%的na2s、反应料质量18%的试剂a混合,于90℃保温处理1h后,自然冷却至室温,过滤,取滤渣于-25℃冷冻干燥机干燥8h,得冻干物,取冻干物于超微粉碎机粉碎,控制粒径在10μm,得改性沸石;(2)按质量比1:20取纳米fe粉覆盖于改性沸石上作为基底层,在氮气保护下,将基底层放入管式炉,以4℃/min升温至700℃,通入氮气体积20%的氢气处理20s进行预处理,再通入氮气体积12%的乙烯进行沉积生长1h,打开氮气分流阀,分流8%的氮气,打开鼓泡器通入分流氮气量1倍的水蒸气,作用30min,得自制碳纳米料,于40℃,按质量比8:1:25取自制碳纳米料、助剂、浓度1.5g/l的多巴胺液于反应釜混合,以500r/min磁力搅拌40min后,于45℃减压蒸发至恒重,得复合处理料;(3)取秸秆于粉碎机粉碎过120目筛,于35℃,取过筛颗粒按质量比1:8加入质量分数为20%的na2co3溶液混合,以500r/min磁力搅拌40min,过滤,取滤渣于马弗炉,以550℃保温焙烧2h后,得焙烧料,取焙烧料按质量比0.1:7:8:1加入储氮材料、球磨介质于球磨罐混合,以350r/min球磨2h,出料,再以液氮为冷冻介质,进行冷冻喷淋2min,即得玻璃配合基料。复合添加剂的制备方法,包括如下步骤:s1.于70℃,按质量比4:3取硬脂酸、乙二胺于反应釜混合,以300r/min磁力搅拌25min,加入硬脂酸质量2%的催化剂混合,升温至100℃,保温30min后,升温至140℃,保温30min后,自然降温至70℃,加入硬脂酸质量30%的冰醋酸混合,以500r/min磁力搅拌40min,得硬脂酸酰胺类化合物,备用;s2.于35℃,取铝镍合金粉按质量比1:10加入无水乙醇混合,用质量分数为20%的naoh溶液调节ph至7.6,保温静置,抽滤,取滤渣用水洗涤2次后,移至60℃烘箱干燥3h,得干燥物,取干燥物按质量比1:16加入油酸酰胺,于60℃搅拌混合,通入氮气保护,于1.1mpa、150℃保温2h,自然冷却至室温,得处理料;s3.取甲苯按质量比12:5:0.1加入无水氯化钙、纳米钠粉于反应釜混合,搅拌30min,于110℃常压蒸馏2h,收集蒸馏物,取处理料按质量比1:4加入蒸馏物,于40℃搅拌混合,得混合物,升温至60℃,取硅烷偶联剂kh-560按质量比3:10:0.1加入混合物、聚乙烯蜡混合,以450r/min磁力搅拌40min,得混合料,取混合料按质量比20:7:12加入试剂b、备用的硬脂酸酰胺类化合物混合,以2000r/min剪切分散6min,即得复合添加剂。一种高热稳定性抑泡玻璃配合料,按质量份数计,包括如下组分:4份玻璃纤维、1份nacl、3份五水偏硅酸钠、1份苯基氯化硒、2份微晶石蜡、30份玻璃配合基料、12份复合添加剂。一种高热稳定性抑泡玻璃配合料的制备方法,包括如下步骤:(1)按质量份数计,取4份玻璃纤维、1份nacl、3份五水偏硅酸钠、1份苯基氯化硒、2份微晶石蜡、30份玻璃配合基料、12份复合添加剂;(2)先于55℃,取玻璃纤维、nacl、五水偏硅酸钠、玻璃配合基料于反应釜混合,以500r/min磁力搅拌40min,加入复合添加剂、苯基氯化硒、微晶石蜡混合,降温至30℃,以1200r/min搅拌2h,即得高热稳定性抑泡玻璃配合料。预处理沸石:取沸石于粉碎机粉碎过100目筛,取过筛颗粒按质量比1:18加入质量分数为8%的hcl溶液混合搅拌2h,过滤,取滤饼水洗3次后,移至-20℃冷冻干燥机干燥5h,得冻干物,取冻干物于12℃,以400w功率等离子处理3h,出料,即得预处理沸石。催化剂:按质量比1:5取辛酸亚锡、特丁基对苯二酚混合,即得催化剂。助剂:按质量比4:1:1取聚乙烯吡咯烷酮、白炭黑、微晶纤维素混合,即得助剂。试剂a:按质量比8:3:1取体积分数为70%的乙醇溶液、质量分数为10%的nh4cl溶液、巯基乙醇混合,即得试剂a。试剂b:按质量比7:1:1取质量分数为15%的cacl2溶液、nah2po4、kcl混合,即得试剂b。球磨介质:按质量比5:1取亚麻油、丙酮混合,即得球磨介质。储氮材料:取烧绿石、铝矾土于粉碎机粉碎过120目筛,取过筛颗粒按质量比1:10加入质量分数20%的氨水溶液混合,再加入浓度1mol/l的naoh溶液调节ph至9.3,于45℃保温陈化3h,得胶体物,取胶体物用水洗涤3次后,于70℃烘箱干燥2h,移至管式炉于750℃保温处理3h,自然冷却至80℃,移至氮气气氛下,保温静置22h,即得储氮材料。玻璃配合基料的制备方法,包括如下步骤:(1)取预处理沸石按质量比1:6:5:1加入二甲基甲酰胺、巯基乙酸、芒硝混合,于50℃,以450r/min磁力搅拌2h,升温至120℃,密封,以200r/min震荡3h,得反应料,取反应料加入反应料质量14%的na2s、反应料质量21%的试剂a混合,于100℃保温处理2h后,自然冷却至室温,过滤,取滤渣于-25℃冷冻干燥机干燥10h,得冻干物,取冻干物于超微粉碎机粉碎,控制粒径在12μm,得改性沸石;(2)按质量比1:30取纳米fe粉覆盖于改性沸石上作为基底层,在氮气保护下,将基底层放入管式炉,以6℃/min升温至750℃,通入氮气体积22%的氢气处理30s进行预处理,再通入氮气体积16%的乙烯进行沉积生长2h,打开氮气分流阀,分流11%的氮气,打开鼓泡器通入分流氮气量2倍的水蒸气,作用40min,得自制碳纳米料,于50℃,按质量比11:1:25取自制碳纳米料、助剂、浓度1.5g/l的多巴胺液于反应釜混合,以650r/min磁力搅拌50min后,于50℃减压蒸发至恒重,得复合处理料;(3)取秸秆于粉碎机粉碎过120目筛,于45℃,取过筛颗粒按质量比1:10加入质量分数为20%的na2co3溶液混合,以650r/min磁力搅拌50min,过滤,取滤渣于马弗炉,以650℃保温焙烧3h后,得焙烧料,取焙烧料按质量比0.1:10:8:1加入储氮材料、球磨介质于球磨罐混合,以450r/min球磨3h,出料,再以液氮为冷冻介质,进行冷冻喷淋3min,即得玻璃配合基料。复合添加剂的制备方法,包括如下步骤:s1.于75℃,按质量比6:3取硬脂酸、乙二胺于反应釜混合,以450r/min磁力搅拌35min,加入硬脂酸质量3%的催化剂混合,升温至107℃,保温45min后,升温至150℃,保温45min后,自然降温至75℃,加入硬脂酸质量40%的冰醋酸混合,以650r/min磁力搅拌50min,得硬脂酸酰胺类化合物,备用;s2.于40℃,取铝镍合金粉按质量比1:12加入无水乙醇混合,用质量分数为20%的naoh溶液调节ph至7.8,保温静置,抽滤,取滤渣用水洗涤3次后,移至70℃烘箱干燥4h,得干燥物,取干燥物按质量比1:20加入油酸酰胺,于70℃搅拌混合,通入氮气保护,于1.3mpa、155℃保温3h,自然冷却至室温,得处理料;s3.取甲苯按质量比14:5:0.1加入无水氯化钙、纳米钠粉于反应釜混合,搅拌40min,于114℃常压蒸馏3h,收集蒸馏物,取处理料按质量比1:6加入蒸馏物,于50℃搅拌混合,得混合物,升温至70℃,取硅烷偶联剂kh-560按质量比3:12:0.1加入混合物、聚乙烯蜡混合,以600r/min磁力搅拌50min,得混合料,取混合料按质量比25:7:15加入试剂b、备用的硬脂酸酰胺类化合物混合,以2500r/min剪切分散8min,即得复合添加剂。一种高热稳定性抑泡玻璃配合料,按质量份数计,包括如下组分:6份玻璃纤维、2份nacl、5份五水偏硅酸钠、3份苯基氯化硒、3份微晶石蜡、40份玻璃配合基料、18份复合添加剂。一种高热稳定性抑泡玻璃配合料的制备方法,包括如下步骤:(1)按质量份数计,取6份玻璃纤维、2份nacl、5份五水偏硅酸钠、3份苯基氯化硒、3份微晶石蜡、40份玻璃配合基料、18份复合添加剂;(2)先于65℃,取玻璃纤维、nacl、五水偏硅酸钠、玻璃配合基料于反应釜混合,以650r/min磁力搅拌50min,加入复合添加剂、苯基氯化硒、微晶石蜡混合,降温至40℃,以1600r/min搅拌3h,即得高热稳定性抑泡玻璃配合料。预处理沸石:取沸石于粉碎机粉碎过100目筛,取过筛颗粒按质量比1:20加入质量分数为8%的hcl溶液混合搅拌3h,过滤,取滤饼水洗4次后,移至-20℃冷冻干燥机干燥6h,得冻干物,取冻干物于15℃,以400w功率等离子处理4h,出料,即得预处理沸石。催化剂:按质量比1:6取辛酸亚锡、特丁基对苯二酚混合,即得催化剂。助剂:按质量比5:1:1取聚乙烯吡咯烷酮、白炭黑、微晶纤维素混合,即得助剂。试剂a:按质量比10:3:1取体积分数为70%的乙醇溶液、质量分数为10%的nh4cl溶液、巯基乙醇混合,即得试剂a。试剂b:按质量比8:1:1取质量分数为15%的cacl2溶液、nah2po4、kcl混合,即得试剂b。球磨介质:按质量比6:1取亚麻油、丙酮混合,即得球磨介质。储氮材料:取烧绿石、铝矾土于粉碎机粉碎过120目筛,取过筛颗粒按质量比1:13加入质量分数20%的氨水溶液混合,再加入浓度1mol/l的naoh溶液调节ph至9.6,于50℃保温陈化4h,得胶体物,取胶体物用水洗涤4次后,于80℃烘箱干燥3h,移至管式炉于850℃保温处理4h,自然冷却至85℃,移至氮气气氛下,保温静置24h,即得储氮材料。玻璃配合基料的制备方法,包括如下步骤:(1)取预处理沸石按质量比1:8:5:1加入二甲基甲酰胺、巯基乙酸、芒硝混合,于65℃,以550r/min磁力搅拌3h,升温至125℃,密封,以220r/min震荡4h,得反应料,取反应料加入反应料质量16%的na2s、反应料质量24%的试剂a混合,于105℃保温处理3h后,自然冷却至室温,过滤,取滤渣于-25℃冷冻干燥机干燥12h,得冻干物,取冻干物于超微粉碎机粉碎,控制粒径在15μm,得改性沸石;(2)按质量比1:40取纳米fe粉覆盖于改性沸石上作为基底层,在氮气保护下,将基底层放入管式炉,以8℃/min升温至800℃,通入氮气体积25%的氢气处理40s进行预处理,再通入氮气体积18%的乙烯进行沉积生长3h,打开氮气分流阀,分流14%的氮气,打开鼓泡器通入分流氮气量3倍的水蒸气,作用50min,得自制碳纳米料,于60℃,按质量比14:1:25取自制碳纳米料、助剂、浓度1.5g/l的多巴胺液于反应釜混合,以800r/min磁力搅拌60min后,于60℃减压蒸发至恒重,得复合处理料;(3)取秸秆于粉碎机粉碎过120目筛,于55℃,取过筛颗粒按质量比1:12加入质量分数为20%的na2co3溶液混合,以800r/min磁力搅拌60min,过滤,取滤渣于马弗炉,以700℃保温焙烧4h后,得焙烧料,取焙烧料按质量比0.1:12:8:1加入储氮材料、球磨介质于球磨罐混合,以500r/min球磨4h,出料,再以液氮为冷冻介质,进行冷冻喷淋5min,即得玻璃配合基料。复合添加剂的制备方法,包括如下步骤:s1.于80℃,按质量比8:3取硬脂酸、乙二胺于反应釜混合,以550r/min磁力搅拌45min,加入硬脂酸质量5%的催化剂混合,升温至115℃,保温55min后,升温至160℃,保温55min后,自然降温至80℃,加入硬脂酸质量50%的冰醋酸混合,以800r/min磁力搅拌60min,得硬脂酸酰胺类化合物,备用;s2.于45℃,取铝镍合金粉按质量比1:15加入无水乙醇混合,用质量分数为20%的naoh溶液调节ph至8.1,保温静置,抽滤,取滤渣用水洗涤4次后,移至80℃烘箱干燥5h,得干燥物,取干燥物按质量比1:25加入油酸酰胺,于75℃搅拌混合,通入氮气保护,于1.6mpa、160℃保温4h,自然冷却至室温,得处理料;s3.取甲苯按质量比16:5:0.1加入无水氯化钙、纳米钠粉于反应釜混合,搅拌55min,于118℃常压蒸馏4h,收集蒸馏物,取处理料按质量比1:8加入蒸馏物,于55℃搅拌混合,得混合物,升温至80℃,取硅烷偶联剂kh-560按质量比3:15:0.1加入混合物、聚乙烯蜡混合,以800r/min磁力搅拌60min,得混合料,取混合料按质量比30:7:17加入试剂b、备用的硬脂酸酰胺类化合物混合,以3000r/min剪切分散10min,即得复合添加剂。一种高热稳定性抑泡玻璃配合料,按质量份数计,包括如下组分:8份玻璃纤维、4份nacl、7份五水偏硅酸钠、4份苯基氯化硒、5份微晶石蜡、55份玻璃配合基料、25份复合添加剂。一种高热稳定性抑泡玻璃配合料的制备方法,包括如下步骤:(1)按质量份数计,取8份玻璃纤维、4份nacl、7份五水偏硅酸钠、4份苯基氯化硒、5份微晶石蜡、55份玻璃配合基料、25份复合添加剂;(2)先于70℃,取玻璃纤维、nacl、五水偏硅酸钠、玻璃配合基料于反应釜混合,以800r/min磁力搅拌60min,加入复合添加剂、苯基氯化硒、微晶石蜡混合,降温至45℃,以2000r/min搅拌4h,即得高热稳定性抑泡玻璃配合料。对比例1:与实施例1的制备方法基本相同,唯有不同的是缺少玻璃配合基料。对比例2:与实施例1的制备方法基本相同,唯有不同的是缺少复合添加剂。对比例3:南京市某公司生产的高热稳定性抑泡玻璃配合料。对比例4:与实施例1的制备方法基本相同,唯有不同的是制玻璃配合基料过程中,用埃洛石替代沸石进行的相关处理及改性。将实施例与对比例所得高热稳定性抑泡玻璃配合料按照gbt1574-2007进行测试,测试结果如表1所示:表1:测试项目实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3对比例4抑泡率(%)98.2397.6297.2996.3295.2189.6384.63分层情况不易分层不易分层不易分层不易分层易分层易分层易分层可见光透过率(%)93.693.592.592.891.588.387.6综合上述,本发明所得的高热稳定性抑泡玻璃配合料抑泡效果较好且受热均匀不易分层,相比于市售产品效果更好,值得大力推广。以上所述仅为本发明的较佳方式,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12
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