用于层叠体的软的可化学强化玻璃
1.相关申请交叉参考
2.本申请根据35u.s.c.
§
119,要求2018年8月30日提交的美国临时申请系列第62/724,798号的优先权,本文以该申请为基础并将其全文通过引用结合于此。
背景技术:3.本公开内容涉及玻璃组合物和层叠体,更具体地,涉及展现出用于汽车和建筑应用的弯曲性质的玻璃组合物、玻璃制品和层叠体。
4.由于其光学透明性和耐用性,玻璃被广泛地用于窗户中。汽车和建筑窗(或者窗格)可以包括被称作单件式的单个玻璃制品(片形式),或者包括层叠体,所述层叠体包括在之间布置有聚合物材料中间层的两个玻璃制品(片形式)。这种窗格在汽车应用中可以被用作挡风玻璃、侧窗、后窗和天窗等。建筑应用可以在建筑物、面板和墙壁等中采用类似的窗格。
5.如图1a所示,弯曲或者具有形状的层叠窗格的制造方法包括:形成两个玻璃制品10a、10b(通常是由浮法工艺制造的钠钙玻璃(slg)片);对玻璃制品20a、20b进行切割和精整;将一个玻璃制品放在另一个玻璃制品的顶部上;以及将玻璃制品的堆叠加热到玻璃一起弯垂成所需形状的温度(“弯垂温度”)。如本文所用,“弯垂温度”表示玻璃制品的对数粘度为10
11
泊的温度,被称作tlog11。通过将伯德
‑
富尔彻
‑
塔曼(vogel
‑
fulcher
‑
tamman)(vft)等式(logη=a+b/(t
‑
t0),式中,t是温度,a、b和t0是拟合常数,以及η是动态粘度)与弯曲梁粘度(bbv)测量进行拟合来确定弯垂温度。当一个堆叠到另一个的顶部上的时候,当玻璃制品一起发生弯垂时,该过程被称作“成对弯垂”30。在一个或多个实施方式中,方法还包括:(通常在具有形状的堆叠冷却之后)将这两个成对弯垂的玻璃制品分开;在这两个玻璃制品之间施加中间层;以及加热该三层堆叠(包括这两个成对弯垂的玻璃制品和插入中间层)以产生层叠体50。在这种层叠体构造中,个体的钠钙玻璃(slg)玻璃制品的厚度通常是约1.6mm或更大或者约2.1mm或更大。
6.存在使用轻量化层叠体窗格来改善燃料经济性的趋势。新的窗格设计由较厚的外玻璃制品和薄的内玻璃制品构成。在一种构造中,较厚的玻璃制品是slg,而较薄的玻璃制品是强化玻璃制品。slg制品可以经过退火而不能以其他方式强化至一定水平,相信该水平对于补偿由于厚度下降所导致的强度劣化是可接受的。例如,即使当经过了化学强化,slg制品仍然不展现出充分的强度属性(对于压缩应力和压缩应力深度而言)。
7.热回火常用于对厚的单体式玻璃制品进行强化,并且具有在玻璃表面上产生深的压缩层(通常是玻璃总厚度的21%)的优点;但是,压缩应力的大小较低,通常小于100mpa。此外,对于薄的玻璃制品(即,厚度小于2mm的玻璃制品),热回火变得愈发没有效果。因此,标准热回火工艺适用于对厚度约为3mm的slg制品而不是薄的slg制品进行强化。此外,slg制品具有差的化学强化特性。
8.碱性铝硅酸盐玻璃制品特别适合用作较薄的玻璃制品,尤其是符合如今窗格光学要求的那些制品。具体来说,可以经由下拉工艺(例如,熔合成形工艺)将铝硅酸盐玻璃组合
物形成为非常薄的玻璃制品。此外,可以对铝硅酸盐玻璃制品进行强化(具体来说,进行化学强化)从而展现出宽范围的压缩应力(例如,高达并且甚至超过1000mpa)和深的压缩应力深度(例如,高达并且甚至超过玻璃制品的厚度的18%或20%)。
9.相对于slg制品,在slg弯垂温度(即,slg通常发生弯垂的温度),已知的铝硅酸盐玻璃倾向于展现出高的粘度。因此,这种粘度差异意味着已知的铝硅酸盐玻璃制品必须以分开的方式弯垂(如图1b所示),并且无法成对弯垂,这增加了制造工艺的整体成本。具体来说,图1b显示当玻璃制品无法成对弯垂时,层叠体窗格的制造方法包括使得玻璃制品以分开的方式进行弯垂的额外步骤,而不是单个弯垂步骤。具体来说,方法包括:形成两个玻璃制品10a、10b;对玻璃制品20a、20b进行切割和精整;将每个玻璃制品加热到弯垂温度从而使得每个玻璃制品以分开的方式弯垂至所需形状30a、30b。使用图1b的方法会导致来自分开的弯垂步骤的这两个玻璃制品之间的形状不匹配。此外,通过使用两个分开的弯垂步骤,使用了两倍的能量和时间。
10.因此,存在对于如下薄玻璃制品的需求,其可以与可能具有不同组成的另一个玻璃制品成对弯垂,强化至足够的程度,并且任选的是熔合成形的。
技术实现要素:11.本公开内容涉及玻璃组合物以及具有此类玻璃组合物的玻璃制品,其可以与不同的玻璃制品(包括通过非熔合工艺形成的玻璃制品以及由slg组合物制造的玻璃制品)成对弯垂。在一些实施方式中,玻璃组合物可以是熔合成形的,或者可熔合成形为玻璃制品。在一个或多个实施方式中,玻璃制品可以经过强化或者经过强化。还公开了包含此类玻璃制品的层叠体以及形成此类层叠体的方法。
12.本公开内容的第1个方面属于具有玻璃组合物的玻璃制品的实施方式。玻璃组合物包含:sio2的量是约63摩尔%至约75摩尔%,al2o3的量是约7摩尔%至约13摩尔%,r2o的量是约13摩尔%至约24摩尔%,p2o5的量是约0.1摩尔%至约1.2摩尔%,以及以下至少一种:b2o3的量是约0.15摩尔%至1.2摩尔%或者水含量β
‑
oh是约0.1abs/mm至0.5abs/mm。此外,玻璃组合物包含mgo或zno中的至少一种。mgo存在的范围是约0摩尔%至约7摩尔%,以及zno存在的范围是约0摩尔%至约7摩尔%。玻璃制品具有退火点(℃)和软化点(℃),并且关系式(退火点+软化点)/2小于685℃。
13.本公开内容的第2个方面属于铝硅酸盐玻璃制品的实施方式。铝硅酸盐玻璃制品具有玻璃组合物,其包含:al2o3的量大于2摩尔%,p2o5的量是约0.1摩尔%至约1.2摩尔%,以及b2o3的量是约0.15摩尔%至约1.2摩尔%。玻璃制品具有退火点(℃)和软化点(℃),并且关系式(退火点+软化点)/2小于685℃。
14.本公开内容的第3个方面属于铝硅酸盐玻璃制品的实施方式,所述铝硅酸盐玻璃制品具有玻璃组合物,其包含al2o3的量是大于2摩尔%,以及水含量β
‑
oh是0.2abs/mm至0.5abs/mm。玻璃制品具有退火点(℃)和软化点(℃),并且关系式(退火点+软化点)/2小于685℃。
15.本公开内容的第4个方面属于交通工具的实施方式。交通工具包括限定了内部的主体以及与内部连通的开口。交通工具还包括布置在开口中的玻璃制品。制品至少包括具有玻璃组合物的第一层。玻璃组合物包含:al2o3的量是大于2摩尔%,p2o5的量是约0.1摩
尔%至约1.2摩尔%,以及以下至少一种:b2o3的量是约0.15摩尔%至1.2摩尔%或者水含量β
‑
oh是约0.1abs/mm至0.5abs/mm。玻璃组合物具有退火点(℃)、软化点(℃)以及关系式(退火点+软化点)/2小于约685℃。
16.本公开内容的第5个方面属于层叠体的实施方式。层叠体包括:第一弯曲玻璃层、第二弯曲玻璃层以及中间层。第一弯曲玻璃层包括:第一主表面,与第一主表面相对的第二主表面,定义为第一主表面与第二主表面之间的距离的第一厚度,以及约2mm或更大的第一弯垂深度。第一弯曲玻璃层具有第一粘度(泊)。第二弯曲玻璃层包括:第三主表面,与第三主表面相对的第四主表面,定义为第三主表面与第四主表面之间的距离的第二厚度,以及约2mm或更大的第二弯垂深度。第二弯曲玻璃层包括第二粘度。中间层布置在第一弯曲玻璃层与第二弯曲玻璃层之间并且与第二主表面和第三主表面相邻。630℃时的第一粘度大于630℃温度时的第二粘度。第一弯垂深度与第二弯垂深度相差10%之内,以及通过光学三维扫描仪测得的第一玻璃层与第二玻璃层之间的形状偏差是
±
5mm或更小。此外,第一主表面和第四主表面中的一个或两个的光学变形小于200毫屈光度(millidiopter),这是采用根据astm 1561的透射光学件,通过光学变形检测器测得的。此外,第三主表面或第四主表面具有小于7mpa的膜拉伸应力,这是根据astm c1279通过表面应力计测得的。
17.除非另有说明,否则本文所揭示的玻璃组合物描述为以氧化物计进行分析的摩尔百分比(摩尔%)。在以下的详细描述中提出了本文的其他特征和优点,其中的部分特征和优点对本领域的技术人员而言,根据所作描述就容易看出,或者通过实施包括以下详细描述、权利要求书以及附图在内的本文所述的各种实施方式而被认识。
18.要理解的是,上面的一般性描述和下面的详细描述都仅仅是示例性的,用来提供理解权利要求书的性质和特点的总体评述或框架。所附附图提供了进一步理解,附图被结合在本说明书中并构成说明书的一部分。附图说明了一个或多个实施方式,并与说明书一起用来解释各种实施方式的原理和操作。
附图说明
19.图1a是根据一个或多个实施方式采用成对弯垂制造层叠窗格的方法的工艺流程图;
20.图1b是根据现有技术制造层叠窗格的方法的工艺流程图;
21.图2是根据一个或多个实施方式的玻璃制品的侧视图;
22.图3是根据一个或多个实施方式的玻璃制品的侧视图;
23.图4是根据一个或多个实施方式的包括玻璃制品的层叠体的侧视图;
24.图5是根据一个或多个实施方式的包括玻璃制品的层叠体的侧视图;
25.图6是根据一个或多个实施方式的包括玻璃制品的层叠体的侧视图;
26.图7是根据一个或多个实施方式,待冷成形到另一个玻璃制品的玻璃制品的分解侧视图;
27.图8是所得到的图6的冷成形的层叠体的侧视图;
28.图9是根据一个或多个实施方式的包括玻璃制品或层叠体的交通工具的视图;
29.图10显示比较例c1以及根据本公开内容的示例性玻璃组合物1
‑
6和11的对数粘度曲线与温度的函数关系图;以及
30.图11显示比较例c2以及根据本公开内容的示例性玻璃组合物7
‑
10和12的对数粘度曲线与温度的函数关系图。
具体实施方式
31.下面详细参考各个实施方式,这些实施方式的例子在附图中示出。
32.本公开内容的方面属于能够与另一种玻璃制品成对弯垂的玻璃制品,所述另一种玻璃制品在组成、厚度、强度或强化水平以及成形方法(例如,浮法成形而不是熔合成形)中的任意一种或多种是不同的。在一个或多个实施方式中,玻璃制品能够熔合成形或者是可熔合成形的意味着它是采用熔合工艺成形的或者能够采用熔合工艺成形。具体来说,玻璃制品由碱性铝硅酸盐组合物制成,其能够与钠钙玻璃(slg)共弯垂,同时仍然能够以高效的时间量进行离子交换(例如,在小于4小时内离子交换至大于500mpa)。总的来说,本文所述的碱性铝硅酸盐玻璃组合物的粘度曲线相比于其他碱性铝硅酸盐玻璃组合物向左偏移。也就是说,应变点、退火点、软化点和/或共弯垂温度位置更靠近slg的粘度曲线,这降低了会通过不相似的玻璃的共弯垂引入的光学变形和形状不匹配。在实施方式中,通过以0.15摩尔%至1.2摩尔%的量添加b2o3来完成玻璃的这种“软化”(即,使得粘度曲线向左偏移)。在其他实施方式中,作为b2o3的补充或替代,可以通过将玻璃的水含量增加到0.2abs/mm至0.5abs/mm的β
‑
oh水平来完成玻璃的软化。此外,通过添加0.1摩尔%至1.2摩尔%的p2o5量,制得的具有所公开的组成的玻璃制品还可以不含巴克石(parakeldyshite)(钠
‑
锆硅酸盐)缺陷,可能在熔合工艺过程中产生该缺陷。因此,本文公开了较软的碱性铝硅酸盐玻璃(基于添加b2o3和/或增加水含量),(作为添加p2o5的结果)其可以不含巴克石缺陷。
33.在大多数情况下,汽车窗格是曲面或者弯曲的,并且不是平坦或平面的。建筑应用也可能采用类似弯曲的玻璃制品。取决于玻璃制品的厚度以及所需的形状,可以对玻璃制品进行冷成形(不使用加热)或者热成形(采用加热)来实现弯曲形状。
34.热成形会包括弯垂过程,其采用重力使得玻璃加热时赋予其形状。在弯垂步骤中,将玻璃制品放在另一个玻璃制品的顶部上形成堆叠(可能具有插入的脱膜层),将其放在模具上。通过放入炉(例如,箱式炉或者韧化炉)中,对堆叠和模具这两者进行加热,在其中,堆叠被逐渐加热到玻璃制品的弯垂温度。在这个过程期间,重力使得玻璃制品一起弯垂至弯曲形状。
35.对加热时间和温度进行选择以获得所需的弯垂程度和最终形状。之后,从炉取出玻璃制品并冷却。然后,分开这两个玻璃制品,以在玻璃制品之间具有中间层的方式进行重新组装,以及在真空下加热使得玻璃制品与中间层一起密封成层叠体。
36.如图1a的步骤40中所示那样使得这两个玻璃制品一起弯垂简化了制造工艺;但是,当玻璃制品具有不同弯垂温度时,成对弯垂变得具有挑战性。例如,已知的铝硅酸盐玻璃的弯垂温度比slg的弯垂温度高了不止80℃。此外,在常用于slg的弯垂温度下,已知的铝硅酸盐玻璃的粘度是典型slg的粘度的200倍那么大。
37.本公开内容的第1个方面属于能够与另一种玻璃制品成对弯垂的玻璃制品,所述另一种玻璃制品在组成、厚度、强化水平以及成形方法(例如,浮法成形而不是熔合成形)中的任意一种或多种是不同的。具体来说,玻璃制品的实施方式可以与弯垂温度低于已知的铝硅酸盐玻璃制品的slg或者其他玻璃制品成对弯垂,即使是在减小的厚度下亦是如此(例
如,小于2.1mm或者小于1.6mm)。此外,此类玻璃制品保留了它们的可熔合成形性和强化能力。在一个或多个实施方式中,玻璃制品包括玻璃组合物,其包含:sio2的量是约63摩尔%至约75摩尔%,al2o3的量是约7摩尔%至约13摩尔%,r2o的量是约13摩尔%至约24摩尔%(其中,r是li、na、k、rb或cs中的至少一种),p2o5的量是约0.1摩尔%至约1.2摩尔%,以及以下至少一种:b2o3的量是0.15摩尔%至1.2摩尔%或者水含量β
‑
oh是0.1abs/mm至0.5abs/mm。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以包含mgo和zno中的一种或两种。当在玻璃组合物中包含mgo时,存在的mgo的量是约0摩尔%至约7摩尔%。当在玻璃组合物中包含zno时,存在的zno的量是约0摩尔%至约7摩尔%。在一个或多个实施方式中,玻璃制品(或者用于形成玻璃制品的玻璃组合物)展现出退火点温度(℃)和软化点温度(℃),并且关系式(退火点+软化点)/2小于685℃。
38.在一个或多个实施方式中,玻璃制品描述为铝硅酸盐玻璃制品或者包含铝硅酸盐玻璃组合物。在此类实施方式中,铝硅酸盐玻璃组合物或者由此形成的制品包含sio2和al2o3,并且不是slg。对此,玻璃组合物或者由此形成的制品包含的al2o3的量是约2摩尔%或更大,2.25摩尔%或更大,2.5摩尔%或更大,约2.75摩尔%或更大,约3摩尔%或更大。
39.在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含的al2o3的量大于约2摩尔%,大于约5摩尔%,或者大于约6摩尔%。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含如下范围的al2o3:大于约7摩尔%至约13摩尔%,大于约8摩尔%至约13摩尔%,约9摩尔%至约13摩尔%,约9摩尔%至约13摩尔%,约10摩尔%至约13摩尔%,约7摩尔%至约12摩尔%,7摩尔%至约11摩尔%,约7摩尔%至约10摩尔%,约7摩尔%至约9摩尔%,约8摩尔%至约12摩尔%,约8摩尔%至约11摩尔%,约8摩尔%至约10摩尔%,或者约9摩尔%至约10摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
40.在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含如下量的sio2:约63摩尔%至约75摩尔%,约64摩尔%至约75摩尔%,约65摩尔%至约75摩尔%,约66摩尔%至约75摩尔%,约68摩尔%至约75摩尔%,约70摩尔%至约75摩尔%,约72摩尔%至约75摩尔%,约63摩尔%至约74摩尔%,约63摩尔%至约72摩尔%,约63摩尔%至约70摩尔%,约63摩尔%至约68摩尔%,约63摩尔%至约66摩尔%,约63摩尔%至约67摩尔%,约64摩尔%至约76摩尔%,或者约65摩尔%至约66摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
41.在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含的r2o的总量可以是大于或等于约5摩尔%,大于或等于约10摩尔%,或者大于或等于约12摩尔%。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含的r2o的总量是:5摩尔%至约24摩尔%,约6摩尔%至约24摩尔%,约8摩尔%至约24摩尔%,约10摩尔%至约24摩尔%,约12摩尔%至约24摩尔%,13摩尔%至约24摩尔%,14摩尔%至约24摩尔%,15摩尔%至约24摩尔%,16摩尔%至约24摩尔%,约17摩尔%至约24摩尔%,18摩尔%至约24摩尔%,约20摩尔%至约24摩尔%,约13摩尔%至约22摩尔%,约13摩尔%至约20摩尔%,约13摩尔%至约18摩尔%,约13摩尔%至约16摩尔%,13摩尔%至约15摩尔%,17摩尔%至约21摩尔%,18摩尔%至约20摩尔%,或者19摩尔%至约21摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以基本不含rb2o、cs2o,或者可以基本同时不含rb2o和cs2o。如本文所用,相对于组合物组分的表述“基本不含”指的是在初始配料中,没有主动或者故意将该组分添加到组合物,但是可能作为杂质以小于约0.001摩尔%的量存在。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以包含
r2o,其可以仅包括li2o、na2o和k2o的总量(即,玻璃组合物基本不含rb2o和cs2o)。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以包含r2o,其可以仅包括na2o和k2o的总量(即,玻璃组合物基本不含li2o、rb2o和cs2o)。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以包含选自li2o、na2o和k2o中的至少一种碱金属氧化物,其中,碱金属氧化物存在的量是大于约5摩尔%,大于约8摩尔%,大于约10摩尔%,或者大于约12摩尔%。在此类实施方式中,由于存在碱金属氧化物,玻璃组合物或者由此形成的玻璃制品可以表征为碱性铝硅酸盐玻璃。
42.在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含的na2o的量大于或等于约10摩尔%,大于或等于约11摩尔%,大于或等于约12摩尔%,或者大于或等于约14摩尔%。在一个或多个实施方式中,组合物包含的na2o的范围如下:约12摩尔%至约20摩尔%,约14摩尔%至约20摩尔%,约15摩尔%至约20摩尔%,约16摩尔%至约20摩尔%,约18摩尔%至约20摩尔%,约12摩尔%至约18摩尔%,约12摩尔%至约16摩尔%,约12摩尔%至约14摩尔%,约14摩尔%至约18摩尔%,约15摩尔%至约18摩尔%,约16摩尔%至约18摩尔%,或者约16摩尔%至约17摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
43.在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含小于约4摩尔%k2o或者小于约3摩尔%k2o。在一些情况下,玻璃组合物包含的k2o的量可以是:约0.5摩尔%至约4摩尔%,约0.5摩尔%至约3.5摩尔%,约0.5摩尔%至约3摩尔%,约0.5摩尔%至约2.5摩尔%,约0.5摩尔%至约2摩尔%,约0.5摩尔%至约1.5摩尔%,约0.5摩尔%至约1摩尔%,约1摩尔%至约4摩尔%,约1摩尔%至约3.5摩尔%,约1摩尔%至约3摩尔%,约1摩尔%至约2.5摩尔%,约1.5摩尔%至约4摩尔%,约1.5摩尔%至约3.5摩尔%,约1.5摩尔%至约3摩尔%,约1.5摩尔%至约2.5摩尔%,约1.75摩尔%至约3摩尔%,约1.75摩尔%至约2.75摩尔%,约1.75摩尔%至约3摩尔%,或者约2摩尔%至约3摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
44.在一个或多个实施方式中,组合物包含如下范围的li2o:约0摩尔%至约4摩尔%,约0摩尔%至约3.5摩尔%,约0摩尔%至约3摩尔%,约0摩尔%至约2.5摩尔%,约0摩尔%至约2摩尔%,约0摩尔%至约1.5摩尔%,约0摩尔%至约1摩尔%,约0.1摩尔%至约4摩尔%,约0.1摩尔%至约3.5摩尔%,约0.1摩尔%至约3摩尔%,约0.1摩尔%至约2.5摩尔%,约0.1摩尔%至约2摩尔%,约0.1摩尔%至约1.5摩尔%,约0.1摩尔%至约1摩尔%,约1摩尔%至约4摩尔%,约1摩尔%至约3.5摩尔%,约1摩尔%至约3摩尔%,约1摩尔%至约2.5摩尔%,约1摩尔%至约2摩尔%,或者约1摩尔%至约1.5摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物基本不含li2o。
45.在一个或多个实施方式中,组合物中na2o的量可以大于li2o的量。在一些情况下,na2o的量可以大于li2o和k2o的总量。
46.在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包括的ro2与al2o3的量之差的组成关系(即,r2o
‑
al2o3)是如下范围:约4摩尔%至约12摩尔%,约5摩尔%至约12摩尔%,约6摩尔%至约12摩尔%,约7摩尔%至约12摩尔%,约8摩尔%至约12摩尔%,约9摩尔%至约12摩尔%,约4摩尔%至约11摩尔%,约4摩尔%至约10摩尔%,约4摩尔%至约9摩尔%,约4摩尔%至约8摩尔%,约4摩尔%至约7摩尔%,或者约8摩尔%至约10摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
47.在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包括的r2o与al2o3的组成比(即,r2o:al2o3)是约3或更小,约2.5或更小,或者约2或更小。在一些实施方式中,玻璃组合物包括的组成比
r2o:al2o3是约1.5至约3。在一些实施方式中,玻璃组合物包括的组成比r2o:al2o3是如下范围:约1.6至约3,约1.7至约3,约1.8至约3,约1.9至约3,约2至约3,约2.1至约3,约2.2至约3,约2.3至约3,约2.4至约3,约2.5至约3,约1.5至约2.9,约1.5至约2.8,约1.5至约2.6,约1.5至约2.5,约1.5至约2.4,约1.5至约2.2,约1.5至约2,约1.5至约1.9,或者约1.5至约1.8,以及其间的所有范围和子范围。
48.在一些实施方式中,玻璃组合物包含的b2o3的量是0.15摩尔%至1.2摩尔%。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含的b2o3的量是如下范围:约0.15摩尔%至约1.1摩尔%,约0.15摩尔%至约1.0摩尔%,约0.15摩尔%至约0.9摩尔%,约0.15摩尔%至约0.8摩尔%,约0.15摩尔%至约0.7摩尔%,约0.15摩尔%至约0.6摩尔%,约0.15摩尔%至约0.5摩尔%,约0.15摩尔%至约0.4摩尔%,约0.15摩尔%至约0.3摩尔%,约0.15摩尔%至约0.2摩尔%,约0.5摩尔%至约1.2摩尔%,约0.5摩尔%至约1.0摩尔%,或者约0.5摩尔%至约0.75摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
49.在实施方式中,玻璃组合物包含的p2o5的量是如下范围:约0.1摩尔%至约1.2摩尔%,约0.1摩尔%至约1.1摩尔%,约0.1摩尔%至约1.0摩尔%,约0.1摩尔%至约0.9摩尔%,约0.1摩尔%至约0.8摩尔%,约0.1摩尔%至约0.7摩尔%,约0.1摩尔%至约0.6摩尔%,约0.1摩尔%至约0.5摩尔%,约0.1摩尔%至约0.4摩尔%,约0.1摩尔%至约0.3摩尔%,约0.1至约0.2摩尔%,约0.5摩尔%至约1.2摩尔%,约0.5摩尔%至约1.0摩尔%,约0.5摩尔%至约0.8摩尔%,约0.5摩尔%至约0.6摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
50.在一些实施方式中,玻璃组合物根据ir光谱所测得的水含量β
‑
oh是0.1abs/mm至0.5abs/mm。具体来说,这是通过确定约2809nm处的基态羟基吸收来测量玻璃中的羟基含量。按照下面的方程式计算β
‑
oh:
[0051][0052]
其中,x是样品厚度(单位是mm),t1是参比波长(2600nm)处的样品透射率,以及t2是在羟基吸收波长(2809nm)处的最小样品透射率。参比波长补偿了由于表面反射、散射和样品中的折射所导致的信号损耗,并且选自非吸收区域且尽可能靠近感兴趣的吸收波长。β
‑
oh是线性吸收系数,其单位是吸收率/mm厚度(abs/mm)。在实施方式中,玻璃组合物的水含量β
‑
oh是:约0.1abs/mm至约0.5abs/mm,约0.2abs/mm至约0.5abs/mm,约0.3abs/mm至约0.5abs/mm,约0.4abs/mm至约0.5abs/mm,约0.1abs/mm至约0.4abs/mm,约0.1abs/mm至约0.3abs/mm,约0.1abs/mm至约0.2abs/mm,约0.2abs/mm至约0.3abs/mm,约0.2abs/mm至约0.4abs/mm,或者约0.3abs/mm至约0.4abs/mm。在实施方式中,玻璃的水含量不超过0.5abs/mm,而在其他实施方式中,玻璃的水含量是至少0.1abs/mm。在某些不包含b2o3或者b2o3的量小于0.15摩尔%的实施方式中,水含量β
‑
oh是至少0.2abs/mm。
[0053]
可以以各种方式增加玻璃中的水含量。在实施方式中,通过调节玻璃的熔化条件来增加水含量。例如,使用某些熔化器,气体
‑
氧气燃烧器来熔化玻璃。通过调节气体
‑
氧气比,可以在燃烧反应中产生更多的水,这导致玻璃在熔化过程中吸收更多的水。在另一个实施方式中,通过增加熔化过程中玻璃暴露于气氛的表面来增加水含量。在另一个实施方式中,通过用氢氧化物或者水合化合物取代组成的氧化物来增加水含量,例如,用氢氧化铝(al(oh)3)取代全部或者一部分的氧化铝(al2o3),或者用硼砂取代全部或者一部分的na2o
和b2o3。通过这种方式,玻璃组合物会含有相比于基于常规工艺条件会含有的情况更高的水含量。
[0054]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含的ro的总量可以是约0摩尔%至约18摩尔%。在一些实施方式中,玻璃组合物包含非零量的ro,其最高至约18摩尔%。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含的ro的量是:约0摩尔%至约16摩尔%,约0摩尔%至约15摩尔%,约0摩尔%至约14摩尔%,约0摩尔%至约12摩尔%,约0摩尔%至约11摩尔%,约0摩尔%至约10摩尔%,约0摩尔%至约9摩尔%,约0摩尔%至约8摩尔%,约0.1摩尔%至约18摩尔%,约0.1摩尔%至约16摩尔%,约0.1摩尔%至约15摩尔%,约0.1摩尔%至约14摩尔%,约0.1摩尔%至约12摩尔%,约0.1摩尔%至约11摩尔%,约0.1摩尔%至约10摩尔%,约0.1摩尔%至约9摩尔%,或者约0.1摩尔%至约8摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
[0055]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含的cao的量是:约5摩尔%或更少,约4.5摩尔%或更少,约4摩尔%或更少,约3.5摩尔%或更少,约3摩尔%或更少,约2.5摩尔%或更少,约2摩尔%或更少,约1.5摩尔%或更少,或者约1摩尔%或更少。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物基本不含cao,特别是对于含p2o5的实施方式而言。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含如下量的cao:约0摩尔%至约5摩尔%,约0摩尔%至约4.5摩尔%,约0摩尔%至约4摩尔%,约0摩尔%至约3.5摩尔%,约0摩尔%至约3摩尔%,约0摩尔%至约2.5摩尔%,约0摩尔%至约2摩尔%,约0摩尔%至约1.5摩尔%,约0摩尔%至约1摩尔%,约0摩尔%至约0.8摩尔%,约0摩尔%至约0.75摩尔%,约0摩尔%至约0.5摩尔%,约0摩尔%至约0.25摩尔%,约0摩尔%至约0.1摩尔%,约0.01摩尔%至约5摩尔%,约0.01摩尔%至约4.5摩尔%,约0.01摩尔%至约4摩尔%,约0.01摩尔%至约3.5摩尔%,约0.01摩尔%至约3摩尔%,约0.01摩尔%至约2.5摩尔%,约0.01摩尔%至约2摩尔%,约0.01摩尔%至约1.5摩尔%,约0.01摩尔%至约1摩尔%,约0.01摩尔%至约0.8摩尔%,约0.01摩尔%至约0.75摩尔%,约0.01摩尔%至约0.5摩尔%,约0.01摩尔%至约0.25摩尔%,或者约0.01摩尔%至约0.1摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
[0056]
在一些实施方式中,玻璃组合物包含如下量的mgo:约0摩尔%至约7摩尔%,约0摩尔%至约6.5摩尔%,约0摩尔%至约6摩尔%,约0摩尔%至约5.5摩尔%,约0摩尔%至约5摩尔%,约0摩尔%至约4.5摩尔%,约0摩尔%至约4摩尔%,约0摩尔%至约3.5摩尔%,约0摩尔%至约3摩尔%,约0摩尔%至约2.5摩尔%,约0摩尔%至约2摩尔%,约0摩尔%至约1.5摩尔%,约0摩尔%至约1摩尔%,约0.5摩尔%至约6.5摩尔%,约1摩尔%至约6.5摩尔%,约1.5摩尔%至约6.5摩尔%,约2摩尔%至约6.5摩尔%,约2.5摩尔%至约6.5摩尔%,约3摩尔%至约6.5摩尔%,约3.5摩尔%至约6.5摩尔%,约4摩尔%至约6.5摩尔%,约4.5摩尔%至约6.5摩尔%,约5摩尔%至约6.5摩尔%,约0.5摩尔%至约3.5摩尔%,约1摩尔%至约3.5摩尔%,约1.5摩尔%至约3摩尔%,约0.5摩尔%至约2.5摩尔%,或者约2摩尔%至约4摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
[0057]
在一些实施方式中,玻璃组合物包含如下量的zno:约0摩尔%至约7摩尔%,约0摩尔%至约7.5摩尔%,约0摩尔%至约6摩尔%,约0摩尔%至约5.5摩尔%,约0摩尔%至约5摩尔%,约0摩尔%至约4.5摩尔%,约0摩尔%至约4摩尔%,约0摩尔%至约3.5摩尔%,约0摩尔%至约3摩尔%,约0摩尔%至约2.5摩尔%,约0摩尔%至约2摩尔%,约0摩尔%至约1.5摩尔%,约0摩尔%至约1摩尔%,约0.5摩尔%至约7摩尔%,约0.5摩尔%至约6.5摩
尔%,约0.5摩尔%至约6摩尔%,约0.5摩尔%至约5.5摩尔%,约0.5摩尔%至约5摩尔%,约0.5摩尔%至约4.5摩尔%,约1摩尔%至约7摩尔%,约1摩尔%至约6.5摩尔%,约1摩尔%至约6摩尔%,约1摩尔%至约5.5摩尔%,约1摩尔%至约5摩尔%,约1摩尔%至约4.5摩尔%,约1.5摩尔%至约4.5摩尔%,约2摩尔%至约4.5摩尔%,约2.5摩尔%至约4.5摩尔%,约3摩尔%至约4.5摩尔%,约3.5摩尔%至约4.5摩尔%,约0.5摩尔%至约3.5摩尔%,约1摩尔%至约3.5摩尔%,约1.5摩尔%至约4摩尔%,或者约2摩尔%至约3.5摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
[0058]
在一些实施方式中,玻璃组合物包含如下量的sro:约0摩尔%至约2摩尔%,约0摩尔%至约1.5摩尔%,约0摩尔%至约1摩尔%,约0.5摩尔%至约2摩尔%,约1摩尔%至约2摩尔%,或者约1.5摩尔%至约2摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
[0059]
在一些实施方式中,玻璃组合物包含如下量的bao:约0摩尔%至约2摩尔%,约0摩尔%至约1.5摩尔%,约0摩尔%至约1摩尔%,约0.5摩尔%至约2摩尔%,约1摩尔%至约2摩尔%,或者约1.5摩尔%至约2摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
[0060]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含的sno2的量是等于或小于约0.25摩尔%,小于约0.24摩尔%,小于约0.22摩尔%,小于约0.2摩尔%,小于约0.18摩尔%,小于约0.16摩尔%,小于约0.15摩尔%,小于约0.14摩尔%,小于约0.12摩尔%。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含的sno2的范围如下:约0.01摩尔%至约0.25摩尔%,约0.01摩尔%至约0.24摩尔%,约0.01摩尔%至约0.22摩尔%,约0.01摩尔%至约0.2摩尔%,约0.01摩尔%至约0.18摩尔%,约0.01摩尔%至约0.16摩尔%,约0.01摩尔%至约0.15摩尔%,约0.01摩尔%至约0.14摩尔%,约0.01摩尔%至约0.12摩尔%,或者约0.01摩尔%至约0.10摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。在一些实施方式中,sno2可以被另一种澄清剂所取代,其是诸如锑、砷、铁和铈之类的多价或者其他氧吸收剂。
[0061]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以包含向玻璃制品赋予颜色或色彩的氧化物。在一些实施方式中,玻璃组合物包含氧化物,当玻璃制品暴露于紫外辐射时,所述氧化物防止了玻璃制品的变色。此类氧化物的例子包括但不限于ti、v、cr、mn、fe、co、ni、cu、ce、w和mo的氧化物。
[0062]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含以fe2o3表述的fe,其中,fe存在的量最高至(且包括)约1摩尔%。在一些实施方式中,玻璃组合物基本不含fe。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含如下范围的以fe2o3表述的fe:约0摩尔%至约1摩尔%,约0摩尔%至约0.9摩尔%,约0摩尔%至约0.8摩尔%,约0摩尔%至约0.7摩尔%,约0摩尔%至约0.6摩尔%,约0摩尔%至约0.5摩尔%,约0摩尔%至约0.4摩尔%,约0摩尔%至约0.3摩尔%,约0摩尔%至约0.2摩尔%,0摩尔%至约0.1摩尔%,约0.01摩尔%至约0.9摩尔%,约0.01摩尔%至约0.8摩尔%,约0.01摩尔%至约0.7摩尔%,约0.01摩尔%至约0.6摩尔%,约0.01摩尔%至约0.5摩尔%,约0.01摩尔%至约0.4摩尔%,约0.01摩尔%至约0.3摩尔%,约0.01摩尔%至约0.2摩尔%,约0.05摩尔%至约0.1摩尔%,约0.1摩尔%至约1摩尔%,约0.2摩尔%至约1摩尔%,约0.3摩尔%至约1摩尔%,约0.4摩尔%至约1摩尔%,约0.5摩尔%至约1摩尔%,约0.6摩尔%至约1摩尔%,约0.2摩尔%至约0.8摩尔%,或者约0.4至约0.8摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。在一个或多个实施方式中,fe源可以是草酸盐/i2、fe2o3/i8。在一个或多个实施方式中,以重量%计,表述为fe2o3的fe量是如下范围:约
0.1重量%至约5重量%,约0.1重量%至约4重量%,约0.1重量%至约3重量%,约0.1重量%至约2.5重量%,约0.2重量%至约5重量%,约0.3重量%至约5重量%,或者约0.4重量%至约5重量%,以及其间的所有范围和子范围。
[0063]
在一个或多个实施方式中,以co3o4计,玻璃组合物包含的co的总量是如下范围:约0.001摩尔%至0.01摩尔%,约0.002摩尔%至0.01摩尔%,约0.003摩尔%至0.01摩尔%,约0.004摩尔%至0.01摩尔%,约0.005摩尔%至0.01摩尔%,约0.006摩尔%至0.01摩尔%,约0.007摩尔%至0.01摩尔%,约0.001摩尔%至0.009摩尔%,约0.001摩尔%至0.008摩尔%,约0.001摩尔%至0.007摩尔%,约0.001摩尔%至0.006摩尔%,或者约0.001摩尔%至0.005摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。
[0064]
一个或多个实施方式的玻璃组合物可以包含nio、v2o5和tio2中的任意一种或多种。
[0065]
对于玻璃组合物包含tio2的情况,tio2存在的量可以是约5摩尔%或更少,约2.5摩尔%或更少,约2摩尔%或更少,或者约1摩尔%或更少。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以基本不含tio2。对于玻璃组合物包含nio的情况,nio存在的量可以是约0.6摩尔%或更少,或者约0.1摩尔%或更少。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以基本不含nio。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以基本不含v2o5。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以基本不含tio2。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以基本不含nio、v2o5和tio2中的任意两种或者全部三种。
[0066]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物包含小于约0.9摩尔%cuo(例如,小于约0.5摩尔%,小于约0.1摩尔%,或者小于约0.01摩尔%)。在一些实施方式中,玻璃组合物基本不含cuo。
[0067]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以包含小于约0.2摩尔%se(例如,小于约0.1摩尔%,或者小于约0.01摩尔%)。在一些实施方式中,玻璃组合物基本不含se。
[0068]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物(或者由此形成的制品)包括的液相线粘度实现了经由特定技术形成玻璃制品。如本文所用,术语“液相线粘度”指的是熔融玻璃在液相线温度的粘度,其中,术语“液相线温度”指的是如下温度:随着熔融玻璃从熔化温度开始冷却晶体第一次出现的温度,或者随着温度从室温开始增加,最后一点晶体熔化时的温度。
[0069]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物(或者由此形成的玻璃制品)展现出如下液相线粘度:大于或等于约100千泊(kp),大于或等于约500kp,大于或等于约1000kp,大于或等于5000kp,大于或等于10,000kp,大于或等于15,000kp,大于或等于20,000kp,大于或等于25,000kp,大于或等于30,000kp,大于或等于35,000kp。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物(或者由此形成的玻璃制品)展现出约100kp至约50,000kp的液相线粘度。此类玻璃组合物可以描述为是可熔合成形的以及通过熔合工艺形成所得到的玻璃制品表征为是熔合成形的,其中,可熔合成形和熔合成形的分别表明了玻璃组合物或玻璃制品所展现出的液相线粘度。在一些实施方式中,熔合成形的玻璃制品基本不含存在于典型的浮法形成的玻璃制品中的拉制线。通过如下方法确定液相线粘度。首先根据astm c829
‑
81(2015)来测量玻璃的液相线温度,题为“standard practice for measurement of liquidus temperature of glass by the gradient furnace method(通过梯度炉方法测量玻璃的液相线温度的标准实践)”。接着,根据astm c965
‑
96(2012)来测量玻璃在液相线温度的粘
度,题为“standard practice for measuring viscosity of glass above the softening point(测量高于软化点的玻璃粘度的标准实践)”。
[0070]
本文所述的玻璃制品的各种实施方式所具有的玻璃组成展现出以下一种或多种:较低的退火点温度、软化点温度、弯垂温度和较高的液相线粘度。
[0071]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品展现出约475℃至约530℃的应变点温度。在一个或多个实施方式中,应变点温度是如下范围:约480℃至约530℃,约490℃至约530℃,约500℃至约530℃,约510℃至约530℃,约520℃至约530℃,以及其间的所有范围和子范围。在一些情况下,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品展现出约530℃或更小或者约520℃或更小的应变点温度。采用astm c598
‑
93(2013)的梁弯曲粘度法来确定应变点温度。在实施方式中,应变点定义为粘度为10
14.68
泊的温度。
[0072]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品展现出小于或等于约580℃的退火点温度。退火点可以是如下范围:约520℃至约580℃,约530℃至约580℃,约540℃至约580℃,约550℃至约580℃,约560℃至约580℃,约570℃至约580℃,以及其间的所有范围和子范围。采用astm c598
‑
93(2013)的梁弯曲粘度法来确定退火点。在实施方式中,退火点定义为粘度为10
13.18
泊的温度。
[0073]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品展现出小于或等于约795℃的软化点温度。软化点温度可以是如下范围:约730℃至约795℃,约740℃至约795℃,约750℃至约795℃,约760℃至约795℃,约770℃至约795℃,约780℃至约795℃,以及其间的所有范围和子范围。采用astm c1351m
‑
96(2012)的平行板粘度方法来确定软化点温度。在实施方式中,软化点定义为粘度为10
7.6
泊的温度。
[0074]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品展现出的退火点温度与软化点温度之间的大小差异是大于约150℃,大于约175℃,大于约200℃,或者最高至约225℃。在一些实施方式中,退火点温度与软化点温度之间的大小差异是如下范围:约150℃至约225℃,约160℃至约225℃,约170℃至约225℃,约180℃至约225℃,约190℃至约225℃,约200℃至约225℃,约210℃至约225℃,约150℃至约160℃,约150℃至约170℃,约150℃至约180℃,约150℃至约190℃,约150℃至约200℃,约150℃至约210℃,或者约150℃至约225℃,以及其间的子范围。
[0075]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品展现出如下关系式:(退火点温度+软化点温度)/2小于约685℃。例如,关系式(退火点温度+软化点温度)/2可以是约670℃或更小,约660℃或更小,约650℃或更小,或者约640℃或更小。在一些情况下,关系式(退火点温度+软化点温度)/2可以是如下范围:约625℃至约685℃,约625℃至约675℃,约625℃至约665℃,约625℃至约655℃,约625℃至约645℃,或者约625℃至约635℃。在一些实施方式中,玻璃组合物或者由此形成的玻璃制品展现出所述的(退火点温度+软化点温度)/2的关系式,同时还表征为铝硅酸盐玻璃。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由此形成的玻璃制品展现出所述的(退火点温度+软化点温度)/2的关系式,同时还包含超过约2摩尔%al2o3(例如,2.25摩尔%或更大,2.5摩尔%或更大,或者约3摩尔%或更大)。
[0076]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品在约
200p的粘度展现出大于约900℃或者大于约1200℃的温度(t
200p
),这是通过对高温粘度(htv)数据(即,从100kp到100泊的所有温度测量)进行fulcher拟合测得的。例如,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品可以展现出如下范围的t
200p
:约900℃至约1800℃,约1000℃至约1800℃,约1100℃至约1800℃,约1200℃至约1800℃,约1300℃至约1800℃,约1400℃至约1800℃,约1500℃至约1800℃,约900℃至约1700℃,约900℃至约1600℃,约900℃至约1500℃,约900℃至约1400℃,约900℃至约1300℃,约900℃至约1200℃,约900℃至约1100℃,约1200℃至约1700℃,约1200℃至约1600℃,约1200℃至约1500℃,约1200℃至约1400℃,或者约1500℃至约1700℃。
[0077]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品在约35kp的粘度展现出大于约1000℃的温度(t
35kp
),这是通过对高温粘度(htv)数据(即,从100kp到100泊的所有温度测量)进行fulcher拟合测得的。在一些实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品展现出如下t
35kp
:约1000℃或更大,约1020℃或更大,约1030℃或更大,约1040℃或更大,约1050℃或更大,约1060℃或更大,约1070℃或更大,约1080℃或更大,约1090℃或更大,以及在一些实施方式中约1095℃或更小。
[0078]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品在约200kp的粘度展现出大于约900℃的温度(t
200kp
),这是通过对htv数据进行fulcher拟合测得的。在一些实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品展现出如下t
200kp
:约930℃或更大,940℃或更大,950℃或更大,960℃或更大,970℃或更大,980℃或更大,或者990℃或更大,以及在一些实施方式中995℃或更小。
[0079]
在一些实施方式中,玻璃制品展现出的t
200p
与t
35kp
之差(或者t
200p
‑
t
35kp
关系式)的大小范围是约300℃至约500℃。例如,t
200p
与t
35kp
之差的大小可以是如下范围:约320℃至约500℃,约340℃至约500℃,约360℃至约500℃,约380℃至约500℃,约400℃至约500℃,约420℃至约500℃,约440℃至约500℃,约460℃至约500℃,或者约480℃至约500℃。在实施方式中,玻璃制品展现出的t
200p
与t
35kp
之差(或者t
200p
‑
t
35kp
关系式)的大小范围是:约300℃至约320℃,约300℃至约340℃,约300℃至约360℃,约300℃至约380℃,约300℃至约400℃,约300℃至约420℃,约300℃至约440℃,约300℃至约460℃,或者约300℃至约480℃。
[0080]
在一个或多个实施方式中,玻璃制品包括的t
200p
与关系式(退火点+软化点)/2之差是至少800℃。例如,t
200p
与关系式(退火点+软化点)/2之差是如下范围:约800℃至约900℃,约800℃至约
‑
880℃,约800℃至约860℃,约800℃至约840℃,约800℃至约820℃,约820℃至约900℃,约840℃至约900℃,约860℃至约900℃,或者约880℃至约900℃。
[0081]
在一个或多个实施方式中,玻璃制品包括的t
35kp
与关系式(退火点+软化点)/2之差是至少300℃。例如,t
35kp
与关系式(退火点+软化点)/2之差是如下范围:约300℃至约450℃,约300℃至约425℃,约300℃至约400℃,约300℃至约375℃,约300℃至约350℃,约325℃至约450℃,约350℃至约450℃,约375℃至约450℃,或者约400℃至约450℃。
[0082]
在一个或多个实施方式中,玻璃制品所包括的t
200p
、t
35kp
或者t
200p
和t
35kp
两者同时是大于或等于约1020℃(例如,约1025℃或更大,约1030℃或更大,约1035℃或更大,约1040℃或更大,约1045℃或更大,约1050℃或更大,约1055℃或更大,约1060℃或更大,约1065℃或更大,或者约1070℃或更大)。
[0083]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品展现出
约550℃至约720℃的弯垂温度。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由这些组合物形成的玻璃制品展现出如下范围的弯垂温度:约555℃至约720℃,约560℃至约720℃,约565℃至约720℃,约570℃至约720℃,约575℃至约720℃,约580℃至约720℃,约585℃至约720℃,约590℃至约720℃,约595℃至约720℃,约600℃至约720℃,约605℃至约720℃,约610℃至约720℃,约615℃至约720℃,约620℃至约720℃,约625℃至约720℃,约630℃至约720℃,约635℃至约720℃,约640℃至约720℃,约645℃至约720℃,约650℃至约720℃,约655℃至约720℃,约660℃至约720℃,约665℃至约720℃,约670℃至约720℃,约550℃至约710℃,约550℃至约700℃,约550℃至约690℃,约550℃至约680℃,约550℃至约670℃,约550℃至约660℃,约550℃至约650℃,约550℃至约640℃,约550℃至约630℃,约550℃至约620℃,约550℃至约610℃,约550℃至约600℃,约550℃至约590℃,约550℃至约580℃,约550℃至约570℃,或者约550℃至约560℃。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由此类组合物形成的玻璃制品展现出约550℃至约720℃的弯垂温度,同时还具有约16摩尔%或更大的碱金属氧化物总含量(例如,约17摩尔%或更大,约18摩尔%或更大,或者约19摩尔%或更大)。
[0084]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由此形成的玻璃制品包括作为温度函数的对数粘度曲线。这个曲线的例子如图10所示。
[0085]
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由此形成的玻璃制品展现出的20℃的密度小于约2.6g/cm3。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物或者由此形成的玻璃制品的密度小于约2.55g/cm3。例如,玻璃组合物或者由此形成的玻璃制品的密度是如下范围:约2.3g/cm3至约2.6g/cm3,约2.32g/cm3至约2.6g/cm3,约2.34g/cm3至约2.6g/cm3,约2.35g/cm3至约2.6g/cm3,约2.36g/cm3至约2.6g/cm3,约2.38g/cm3至约2.6g/cm3,约2.4g/cm3至约2.6g/cm3,约2.42g/cm3至约2.6g/cm3,约2.44g/cm3至约2.6g/cm3,约2.45g/cm3至约2.6g/cm3,约2.46g/cm3至约2.6g/cm3,约2.48g/cm3至约2.6g/cm3,约2.5g/cm3至约2.6g/cm3,约2.3g/cm3至约2.58g/cm3,约2.3g/cm3至约2.56g/cm3,约2.3g/cm3至约2.55g/cm3,约2.3g/cm3至约2.54gg/cm3,约2.3g/cm3至约2.52g/cm3,约2.3g/cm3至约2.5g/cm3,约2.3g/cm3至约2.48g/cm3,约2.3g/cm3至约2.46g/cm3,约2.3g/cm3至约2.45g/cm3,约2.3g/cm3至约2.44g/cm3,约2.3g/cm3至约2.42g/cm3,约2.3g/cm3至约2.4g/cm3,约2.45g/cm3至约2.52g/cm3,或者约2.48g/cm3至约2.55g/cm3。采用astm c693
‑
93(2013)的浮力法来确定密度。
[0086]
在一个或多个实施方式中,玻璃是可熔合成形的表征为其与要求锆石耐火衬里和用于等压槽的硬件的现有熔合拉制设计的相容性。在一些情况下,玻璃组合物会倾向于与锆石发生反应,使得锆石分解成二氧化硅,其溶解在玻璃中,并且形成了固体内含物的氧化锆被流夹带进入熔融玻璃中并停留在最终的玻璃制品中。熔融玻璃的锆石攻击随着时间推移而持续发生,并且玻璃中的氧化锆内含物的水平或者浓度增加。如果等压槽中的锆石分解形成氧化锆和二氧化硅的温度(本文中也称作“分解温度”或t
zbd
)高于等压槽上遇到的任何温度,则熔合拉制玻璃中存在氧化锆内含物(也称作“熔合线氧化锆”)的问题将不会发生。在这种情况下,在等压槽上用来形成玻璃的温度将太低以至于无法产生氧化锆,玻璃中不可能形成此类缺陷。因为熔合基本上是等粘过程,玻璃遇到的最高温度对应于玻璃的特定粘度。在本领域已知的那些标准熔合拉制操作中,这个粘度约为35,000泊(“35千泊”或者“35kp”)。在一个或多个实施方式中,本文所述的玻璃组合物展现出小于约35kp的锆石分解
粘度,同时还展现出本文所述的其他性能。具体来说,本文所述的玻璃组合物展现出约6kp到最高至约35kp的锆石分解粘度,同时还展现出约645℃至约785℃的关系式(退火点+软化点)/2。
[0087]
除非另有说明,否则在本文中,热膨胀系数(cte)的单位是每百万份(ppm)/℃,表示在约20至约300℃的温度范围上测得的值。高温(或液体)热膨胀系数(高温cte)也表述为每百万份(ppm)/摄氏度(ppm/℃),表示在瞬时热膨胀系数(cte)与温度曲线的高温高台区域测得的值。高温cte测量了与加热或冷却玻璃通过转变区域相关的体积变化。
[0088]
在一个或多个实施方式中,在约20℃至约300℃的温度范围上,玻璃制品展现出约75x 10
‑7ppm/℃或更大,或者约80x 10
‑7ppm/℃的cte。
[0089]
在一些实施方式中,玻璃制品展现出如下高温(或液体)cte:约75x 10
‑7ppm/℃至约120x 10
‑7ppm/℃,约80x 10
‑7ppm/℃至约120x 10
‑7ppm/℃,约85x 10
‑7ppm/℃至约120x 10
‑7ppm/℃,约90x 10
‑7ppm/℃至约120x 10
‑7ppm/℃,约95x 10
‑7ppm/℃至约120x 10
‑7ppm/℃,约100x 10
‑7ppm/℃至约120x 10
‑7ppm/℃,约75x 10
‑7ppm/℃至约115x 10
‑7ppm/℃,约75x 10
‑7ppm/℃至约110x 10
‑7ppm/℃,约75x 10
‑7ppm/℃至约105x 10
‑7ppm/℃,约75x 10
‑7ppm/℃至约100x 10
‑7ppm/℃,约75x 10
‑7ppm/℃至约95x 10
‑7ppm/℃,约80x 10
‑7ppm/℃至约100x 10
‑7ppm/℃,约90x 10
‑7ppm/℃至约100x 10
‑7ppm/℃,或者约95x 10
‑7ppm/℃至约100x 10
‑7ppm/℃。
[0090]
在一个或多个实施方式中,玻璃制品展现出如下范围的杨氏模量:约70gpa至约85gpa,约72gpa至约85gpa,约74gpa至约85gpa,约75gpa至约85gpa,约76gpa至约85gpa,约70gpa至约80gpa,约72gpa至约80gpa,约74gpa至约80gpa,约75gpa至约80gpa,约76gpa至约80gpa,约70gpa至约78gpa,约70gpa至约76gpa,约70gpa至约75gpa,约72gpa至约78gpa,约75gpa至约79gpa,或者约70gpa至约77gpa。
[0091]
参见图3,玻璃制品100的实施方式包括:第一主表面102,相对的第二主表面104,在第一主表面与第二主表面之间限定了厚度t 110。
[0092]
在一个或多个实施方式中,厚度t可以是约3毫米或更小(例如:约0.01毫米至约3毫米,约0.1毫米至约3毫米,约0.2毫米至约3毫米,约0.3毫米至约3毫米,约0.4毫米至约3毫米,约0.01毫米至约2.5毫米,约0.01毫米至约2毫米,约0.01毫米至约1.5毫米,约0.01毫米至约1毫米,约0.01毫米至约0.9毫米,约0.01毫米至约0.8毫米,约0.01毫米至约0.7毫米,约0.01毫米至约0.6毫米,约0.01毫米至约0.5毫米,约0.1毫米至约0.5毫米,或者约0.3毫米至约0.5毫米)。
[0093]
玻璃制品可以是基本平坦的片材,但是其他实施方式可以采用弯曲或任意其他形状或造型的制品。在一些情况下,玻璃制品可以具有3d或者2.5d形状。作为补充或替代,出于美观和/或功能原因,玻璃制品的厚度可沿一个或多个尺寸是恒定的,或者可沿其一个或多个尺寸发生变化。例如,玻璃制品的边缘可以相比于玻璃制品的更为中心的区域更厚。根据制品的应用或用途,玻璃制品的长度、宽度和厚度尺寸也可以发生变化。在一些实施方式中,玻璃制品100a可以具有楔形状,其中,在一个次表面106处的厚度大于在相对次表面108处的厚度,如图3所示。对于厚度变化的情况,本文公开的厚度范围是主表面之间的最大厚度。
[0094]
玻璃制品可以具有约1.45至约1.55的折射率。如本文所用,折射率值是相对于约
590nm波长而言。
[0095]
玻璃制品可以通过其形成的方式进行表征。例如,其中,玻璃制品可以表征为可浮法成形的(即,通过浮法工艺形成,或者浮法成形的),或者可下拉成形的(即,通过下拉工艺形成,或者下拉的)。下拉工艺的具体例子包括熔合拉制工艺或者狭缝拉制工艺。通过熔合拉制工艺制造的玻璃制品是熔合成形的,而通过狭缝拉制工艺形成的玻璃制品是狭缝拉制的。
[0096]
本文所述的玻璃制品的一些实施方式可以通过浮法工艺形成。浮法成形的玻璃制品可以表征为通过使得熔融玻璃在熔融金属(通常是锡)床上浮动,所制得的光滑表面和均匀厚度。在示例性工艺中,将熔融玻璃进料到熔融锡床表面上,形成浮动玻璃带。随着玻璃带沿着锡浴流动,温度逐渐降低直至玻璃带固化成固体玻璃制品,可以将其从锡上举起到辊上。一旦离开浴,可以对玻璃制品进行进一步冷却和退火以降低内应力。在一些实施方式中,浮法形成的玻璃制品展现出来自锡浴的拉制线。
[0097]
本文所述的玻璃制品的一些实施方式可以通过下拉工艺形成。下拉的玻璃制品具有均匀厚度和较原始的表面。因为玻璃制品的平均挠曲强度受到表面瑕疵的量和尺寸的控制,因此接触程度最小的原始表面具有较高的初始强度。此外,下拉玻璃制品具有非常平坦、光滑的表面,其可以不经高成本的研磨和抛光就用于最终应用。
[0098]
熔合工艺使用拉制罐,其具有用来接受熔融玻璃原料的通道。通道具有堰,其沿着通道的长度在通道两侧的顶部开放。当用熔融材料填充通道时,熔融玻璃从堰溢流。在重力的作用下,熔融玻璃从拉制罐的外表面作为两个流动玻璃膜流下。这些拉制罐的外表面向下和向内延伸,使得它们在拉制罐下方的边缘处接合。两个流动玻璃膜在该边缘处结合以熔合并形成单个流动玻璃制品。熔合拉制法的优点在于:由于从通道溢流的两个玻璃膜熔合在一起,因此所得到的玻璃制品的任一外表面都没有与设备的任意部件相接触。因此,熔合拉制玻璃制品的表面性质不受到此类接触的影响。
[0099]
本文所述的玻璃制品的一些实施方式可以通过狭缝拉制工艺形成。狭缝拉制工艺与熔合拉制方法不同。在狭缝拉制法中,向拉制罐提供熔融原材料玻璃。拉制罐的底部具有开放狭缝,其具有沿着狭缝的长度延伸的喷嘴。熔融玻璃流过狭缝/喷嘴,以连续的玻璃制品下拉并进入退火区。
[0100]
在一个或多个实施方式中,本文所述的玻璃制品可以展现出无定形微结构,以及可以基本不含晶体或微晶。换言之,玻璃制品排除了玻璃陶瓷材料。
[0101]
在一个或多个实施方式中,当玻璃制品的厚度为0.7mm时,玻璃制品在约300nm至约2500nm的波长范围上展现出约90%或更小的太阳光总透射率。例如,玻璃制品展现出如下范围的太阳光总透射率:约60%至约88%,约62%至约88%,约64%至约88%,约65%至约88%,约66%至约88%,约68%至约88%,约70%至约88%,约72%至约88%,约60%至约86%,约60%至约85%,约60%至约84%,约60%至约82%,约60%至约80%,约60%至约78%,约60%至约76%,约60%至约75%,约60%至约74%,或者约60%至约72%。
[0102]
在一个或多个实施方式中,在约380nm至约780nm的波长范围上,对于0.7mm或1mm的厚度,玻璃制品展现出约75%至约85%的平均透射率。在一些实施方式中,在这个厚度和这个波长范围上的平均透射率可以是如下范围:约75%至约84%,约75%至约83%,约75%至约82%,约75%至约81%,约75%至约80%,约76%至约85%,约77%至约85%,约78%至
约85%,约79%至约85%,或者约80%至约85%。在一个或多个实施方式中,在约300nm至约400nm的波长范围上,对于0.7mm或1mm的厚度,玻璃制品展现出50%或更小的t
uv
‑
380
或者t
uv
‑
400
(例如,49%或更小,48%或更小,45%或更小,40%或更小,30%或更小,25%或更小,23%或更小,20%或更小,或者15%或更小)。
[0103]
在一个或多个实施方式中,玻璃制品可以经过强化,从而包括从表面延伸到压缩深度(dol)的压缩应力(cs)。表面(cs)区域由展现出拉伸应力(ct)的中心部分平衡。在dol处,应力从正(压缩)应力转变为负(拉伸)应力;但是在本文中,提供的压缩应力和拉伸应力的值是绝对值。
[0104]
在一个或多个实施方式中,可以利用制品的各部分之间热膨胀系数的不匹配来产生压缩应力区域和展现出拉伸应力的中心区域,使玻璃制品得到机械强化。在一些实施方式中,可以通过将玻璃加热到低于玻璃化转变点的温度然后迅速淬火来使玻璃制品得到热强化。
[0105]
在一个或多个实施方式中,可以通过离子交换对玻璃制品进行化学强化。在离子交换过程中,用具有相同价态或氧化态的较大的离子代替或交换玻璃制品的表面处或者靠近玻璃制品表面处的离子。在玻璃制品包括碱性铝硅酸盐玻璃的那些实施方式中,制品的表面层中的离子以及较大离子是一价的碱金属阳离子,例如li
+
、na
+
、k
+
、rb
+
和cs
+
。或者,表面层中的一价阳离子可以用除碱金属阳离子以外的一价阳离子,例如ag
+
等替换。在此类实施方式中,被交换到玻璃制品中的单价离子(或阳离子)产生应力。
[0106]
离子交换工艺通常是通过将玻璃制品浸泡在熔盐浴中(或者两个或更多个熔盐浴)来进行的,所述熔盐浴包含要与玻璃制品中的较小离子交换的较大离子。应注意的是,也可以使用水性盐浴。此外,浴的组成可以包含不止一种类型的较大离子(例如na+和k+)或单种较大离子。本领域技术人员会理解的是,离子交换工艺的参数包括但不限于浴组成和温度、浸入时间、玻璃制品在盐浴(或多个盐浴)中的浸入次数、多盐浴的使用、其它的步骤(例如退火和洗涤等),它们通常是由以下的因素决定的:玻璃制品的组成(包括制品的结构和存在的任意晶相),以及由强化获得的玻璃制品所需的dol和cs。示例性的熔融浴组成可以包括较大的碱金属离子的硝酸盐、硫酸盐和氯化物。典型的硝酸盐包括kno3、nano3、lino3、naso4及其组合。熔盐浴的温度通常约为380℃至最高至约450℃,而浸入时间约为15分钟至最高至100小时,这取决于玻璃制品厚度、浴温和玻璃(或单价离子)扩散系数。但是,也可以采用与上述不同的温度和浸没时间。
[0107]
在一个或多个实施方式中,可以将玻璃制品浸入温度约是370℃至约480℃的100%nano3、100%kno3、或者nano3与kno3的组合的熔盐浴中。
[0108]
在一些实施方式中,可以将玻璃制品浸入包含约5%至约90%kno3和约10%至约95%nano3的混合熔盐浴中。在一个或多个实施方式中,在浸入第一浴之后,玻璃制品可以浸入第二浴中。第一浴和第二浴彼此可以具有不同的组成和/或温度。第一浴和第二浴中的浸没时间可以不同。例如,第一浴中的浸没可以比第二浴中的浸没更久。
[0109]
在一个或多个实施方式中,可以将玻璃制品浸入混合熔盐浴中,其包含nano3和kno3(例如,49%/51%、50%/50%、51%/49%),温度小于约420℃(例如,约400℃或约380℃),持续小于约5小时或者甚至约4小时或更短。
[0110]
可以对离子交换条件进行调节,以提供“尖峰”或者以增加所得到的玻璃制品的表
面处或者靠近表面处的应力分布的斜率。尖峰可以使得获得更大的表面cs值。由于本文所述的玻璃制品所用的玻璃组合物的独特性质,可以通过单浴或多浴实现该尖峰,所述浴具有单种组成或者混合组成。
[0111]
在一个或多个实施方式中,当将不止一种单价离子交换进入玻璃制品中时,不同的单价离子可以被交换至玻璃制品中的不同深度(并且在玻璃制品内的不同深度产生不同大小的应力)。可以确定所得的产生应力的离子的相对深度,并且该相对深度可以导致应力分布具有不同特征。
[0112]
使用本领域已知的测量方式测量表面cs,例如通过表面应力计(fsm),采用可商购仪器,例如日本折原实业有限公司(orihara industrial co.,ltd.(japan))制造的fsm
‑
6000来进行测量。表面应力测量依赖于应力光学系数(soc)的精确测量,其与玻璃的双折射相关。soc则使用本领域已知的那些方法来进行测量,例如纤维和四点弯曲法,以及大圆柱体法,所述纤维和四点弯曲法均描述于题为“standard test method for measurement of glass stress
‑
optical coefficient(玻璃应力光学系数的测量的标准试验方法)”的astm标准c770
‑
98(2013)中,其全文通过引用结合入本文。如本文所用,cs可以是“最大压缩应力”,其是在压缩应力层中测得的最高的压缩应力值。在一些实施方式中,最大压缩应力位于玻璃制品的表面处。在其他实施方式中,最大压缩应力可以在表面下方的某一深度处产生,从而给出了外观为“埋藏峰”的压缩分布。
[0113]
取决于强化方法和条件,dol可以通过fsm测量,或者通过散射光偏振镜(scalp)来测量(所述scalp例如购自爱沙尼亚塔林的玻璃应力公司(glasstress ltd.,tallinn,estonia)的scalp
‑
04散射光偏振镜)。当通过离子交换处理来对玻璃制品进行化学强化时,取决于交换到玻璃制品中的是何种离子,可以使用fsm或scalp。当通过将钾离子交换进入玻璃制品,在玻璃制品中产生应力时,使用fsm来测量dol。当通过将钠离子交换进入玻璃制品,在玻璃制品中产生应力时,使用scalp来测量dol。当通过将钾离子和钠离子这两者交换进入玻璃中,在玻璃中产生应力时,通过scalp测量dol,因为相信钠的交换深度表示了dol,以及钾离子的交换深度表示了压缩应力的大小的变化(而不是应力从压缩变化至拉伸);在此类玻璃中,钾离子的交换深度通过fsm测量。
[0114]
在一个或多个实施方式中,可以对玻璃制品进行强化以展现出dol,所述dol被描述为(如本文所述的)玻璃制品的厚度t的分数。例如,在一个或多个实施方式中,dol可以是:等于或大于约0.03t,等于或大于约0.05t,等于或大于约0.06t,等于或大于约0.1t,等于或大于约0.11t,等于或大于约0.12t,等于或大于约0.13t,等于或大于约0.14t,等于或大于约0.15t,等于或大于约0.16t,等于或大于约0.17t,等于或大于约0.18t,等于或大于约0.19t,等于或大于约0.2t,等于或大于约0.21t。在一些实施方式中,dol可以是如下范围:约0.03t至约0.25t,约0.04t至约0.25t,约0.05t至约0.25t,约0.06t至约0.25t,约0.07t至约0.25t,约0.08t至约0.25t,约0.09t至约0.25t,约0.18t至约0.25t,约0.11t至约0.25t,约0.12t至约0.25t,约0.13t至约0.25t,约0.14t至约0.25t,约0.15t至约0.25t,约0.03t至约0.24t,约0.03t至约0.23t,约0.03t至约0.22t,约0.03t至约0.21t,约0.03t至约0.2t,约0.03t至约0.19t,约0.03t至约0.18t,约0.03t至约0.17t,约0.03t至约0.16t,或者约0.03t至约0.15t。在一些情况下,dol可以是约20μm或更小。在一个或多个实施方式中,dol可以是约35μm或更大(例如:约40μm至约300μm,约50μm至约300μm,约60μm至约300μm,约
70μm至约300μm,约80μm至约300μm,约90μm至约300μm,约100μm至约300μm,约110μm至约300μm,约120μm至约300μm,约140μm至约300μm,约150μm至约300μm,约40μm至约290μm,约40μm至约280μm,约40μm至约260μm,约40μm至约250μm,约40μm至约240μm,约40μm至约230μm,约40μm至约220μm,约40μm至约210μm,约40μm至约200μm,约40μm至约180μm,约40μm至约160μm,约40μm至约150μm,约40μm至约140μm,约40μm至约130μm,约40μm至约120μm,约40μm至约110μm,或者约40μm至约100μm)。
[0115]
在一个或多个实施方式中,经强化的玻璃制品的cs(其可以在玻璃制品的表面处或玻璃制品中的深度处找到)可以是:约200mpa或更大,300mpa或更大,400mpa或更大,约500mpa或更大,约600mpa或更大,约700mpa或更大,约800mpa或更大,约900mpa或更大,约930mpa或更大,约1000mpa或更大,或者约1050mpa或更大。
[0116]
在一个或多个实施方式中,经强化的玻璃制品的最大ct可以是:约20mpa或更大,约30mpa或更大,约40mpa或更大,约45mpa或更大,约50mpa或更大,约60mpa或更大,约70mpa或更大,约75mpa或更大,约80mpa或更大,或者约85mpa或更大。在一些实施方式中,最大ct可以是约40mpa至约100mpa。
[0117]
在一个或多个具体实施方式中,(厚度约1mm或更小的)玻璃制品展现出:表面cs是约650mpa至约850mpa,以及对应的dol是约35微米至约65微米。在此类实施方式中,通过在100%kno3熔盐浴中浸入持续小于约8小时,约6小时或更短,或者约4小时或更短,玻璃制品展现出该强化水平(以表面cs和dol而言)。温度范围可以是约380℃至约420℃。
[0118]
本公开内容的另一个方面属于包含如本文所述的玻璃制品的层叠体。在一个或多个实施方式中,层叠体200可以包括:第一玻璃层210,其包括根据一个或多个实施方式的玻璃制品;以及布置在第一玻璃层上的中间层220,如图4所示。如图5所示,层叠体300可以包括:第一玻璃层310,布置在第一层上的中间层320,以及布置在中间层320上与第一玻璃层310相对的第二玻璃层330。用于层叠体的第一玻璃层和第二玻璃层中的任一个或者两个可以包括如本文所述的玻璃制品。如图5所示,在第一与第二玻璃层之间布置中间层320。
[0119]
在一个或多个实施方式中,层叠体300可以包括:包含如本文所述的玻璃制品的第一玻璃层,以及包含不同于如本文所述的玻璃制品的组合物的第二玻璃层。例如,第二玻璃层可以包括:钠钙玻璃、碱性铝硅酸盐玻璃、含碱性硼硅酸盐玻璃、碱性铝磷硅酸盐玻璃、或者碱性铝硼硅酸盐玻璃。在一些实施方式中,第一和第二玻璃层这两者都包括如本文所述的玻璃制品,它们具有相互相同或者不同。
[0120]
在一个或多个实施方式中,第一玻璃层和第二玻璃层中的任一个或者两个包括小于1.6mm的厚度(例如:1.55mm或更小,1.5mm或更小,1.45mm或更小,1.4mm或更小,1.35mm或更小,1.3mm或更小,1.25mm或更小,1.2mm或更小,1.15mm或更小,1.1mm或更小,1.05mm或更小,1mm或更小,0.95mm或更小,0.9mm或更小,0.85mm或更小,0.8mm或更小,0.75mm或更小,0.7mm或更小,0.65mm或更小,0.6mm或更小,0.55mm或更小,0.5mm或更小,0.45mm或更小,0.4mm或更小,0.35mm或更小,0.3mm或更小,0.25mm或更小,0.2mm或更小,0.15mm或更小,或者约0.1mm或更小)。厚度的下限可以是0.1mm、0.2mm或者0.3mm。在一些实施方式中,第一玻璃层和第二玻璃层中的任一个或两个的厚度是如下范围:约0.1mm至小于约1.6mm,约0.1mm至约1.5mm,约0.1mm至约1.4mm,约0.1mm至约1.3mm,约0.1mm至约1.2mm,约0.1mm至约1.1mm,约0.1mm至约1mm,约0.1mm至约0.9mm,约0.1mm至约0.8mm,约0.1mm至约0.7mm,约
0.1mm,约0.2mm至小于约1.6mm,约0.3mm至小于约1.6mm,约0.4mm至小于约1.6mm,约0.5mm至小于约1.6mm,约0.6mm至小于约1.6mm,约0.7mm至小于约1.6mm,约0.8mm至小于约1.6mm,约0.9mm至小于约1.6mm,约1mm至约1.6mm,约0.4mm至约1.2mm,约0.5mm至约1.2mm,约0.7mm至约1.2mm,约0.4mm至约1mm,约0.5mm至约1mm,或者约0.7mm至约1mm。在一些实施方式中,第一玻璃层和第二玻璃层相互具有基本相同的厚度。
[0121]
在一些实施方式中,当第一与第二玻璃层中的一个的厚度小于约1.6mm时,第一与第二玻璃层中的另一个的厚度是约1mm或更大或者约1.6mm或更大。在一个或多个实施方式中,第一与第二玻璃层相互具有不同厚度。例如,当第一和第二玻璃层中的一个的厚度小于约1.6mm时,第一与第二玻璃层中的另一个的厚度是:约1.7mm或更大,约1.75mm或更大,约1.8mm或更大,约1.7mm或更大,约1.7mm或更大,约1.7mm或更大,约1.85mm或更大,约1.9mm或更大,约1.95mm或更大,约2mm或更大,约2.1mm或更大,约2.2mm或更大,约2.3mm或更大,约2.4mm或更大,2.5mm或更大,2.6mm或更大,2.7mm或更大,2.8mm或更大,2.9mm或更大,3mm或更大,3.2mm或更大,3.4mm或更大,3.5mm或更大,3.6mm或更大,3.8mm或更大,4mm或更大,4.2mm或更大,4.4mm或更大,4.6mm或更大,4.8mm或更大,5mm或更大,5.2mm或更大,5.4mm或更大,5.6mm或更大,5.8mm或更大,或者6mm或更大。在一些实施方式中,第一和/或第二玻璃层具有如下厚度范围:约1.6mm至约6mm,约1.7mm至约6mm,约1.8mm至约6mm,约1.9mm至约6mm,约2mm至约6mm,约2.1mm至约6mm,约2.2mm至约6mm,约2.3mm至约6mm,约2.4mm至约6mm,约2.5mm至约6mm,约2.6mm至约6mm,约2.8mm至约6mm,约3mm至约6mm,约3.2mm至约6mm,约3.4mm至约6mm,约3.6mm至约6mm,约3.8mm至约6mm,约4mm至约6mm,约1.6mm至约5.8mm,约1.6mm至约5.6mm,约1.6mm至约5.5mm,约1.6mm至约5.4mm,约1.6mm至约5.2mm,约1.6mm至约5mm,约1.6mm至约4.8mm,约1.6mm至约4.6mm,约1.6mm至约4.4mm,约1.6mm至约4.2mm,约1.6mm至约4mm,约3.8mm至约5.8mm,约1.6mm至约3.6mm,约1.6mm至约3.4mm,约1.6mm至约3.2mm,或者约1.6mm至约3mm。
[0122]
在一个或多个实施方式中,相比于第二玻璃层而言,第一玻璃层较薄。换言之,第二玻璃层的厚度大于第一玻璃层。在一个或多个实施方式中,第二玻璃层的厚度可以超过第一玻璃层的厚度的2倍。在一个或多个实施方式中,第二玻璃层的厚度是第一玻璃层的厚度的约1.5倍至约2.5倍。
[0123]
在一个或多个实施方式中,第一玻璃层与第二玻璃层可以具有相同厚度;但是第二玻璃层更为刚性或者刚度大于第一玻璃层,并且在非常具体的实施方式中,第一玻璃层和第二玻璃层这两者的厚度都是0.2mm至1.6mm。
[0124]
在一个或多个实施方式中,层叠体200、300可以具有6.85mm或更小或者5.85mm或更小的厚度,其中,厚度包括了第一玻璃层、第二玻璃层、中间层以及任何其他层的厚度总和。在各种实施方式中,层叠体可以具有如下厚度范围:约1.8mm至约6.85mm,或者约1.8mm至约5.85mm,或者约1.8mm至约5.0mm,或者2.1mm至约6.85mm,或者约2.1mm至约5.85mm,或者约2.1mm至约5.0mm,或者约2.4mm至约6.85mm,或者约2.4mm至约5.85mm,或者约2.4mm至约5.0mm,或者约3.4mm至约6.85mm,或者约3.4mm至约5.85mm,或者约3.4mm至约5.0mm。
[0125]
在一个或多个实施方式中,层叠体300、400展现出小于1000mm,或者小于750mm,或者小于500mm,或者小于300mm的至少一个曲率半径。在一个或多个实施方式中,层叠体300展现出沿着至少一个轴约10m或更小或者约5m或更小的曲率半径中的至少一种。在一个或
多个实施方式中,层叠体400可以至少沿着第一轴和沿着垂直于第一轴的第二轴具有5m或更小的曲率半径。在一个或多个实施方式中,层叠体可以至少沿着第一轴和沿着不垂直于第一轴的第二轴具有5m或更小的曲率半径。
[0126]
在一个或多个实施方式中,第一玻璃层具有第一弯垂温度以及第二玻璃层具有第二弯垂温度,其中,第一弯垂深度与第二弯垂深度之差是:约100℃或更小,约90℃或更小,约80℃或更小,约75℃或更小,约70℃或更小,约60℃或更小,约50℃或更小,约40℃或更小,约30℃或更小,约20℃或更小,或者约10℃或更小。
[0127]
在一个或多个实施方式中,第一或第二玻璃层可以采用经过强化的玻璃制品,如本文所述。在一个或多个实施方式中,第一玻璃层包括根据本文所述实施方式的强化的玻璃制品,而第二玻璃层未经强化。在一个或多个实施方式中,第一玻璃层包括根据本文所述实施方式的强化的玻璃制品,而第二玻璃层经过退火。在一个或多个实施方式中,第一玻璃层经过化学强化、机械强化和/或热强化,而第二玻璃层以不同于第一玻璃层的方式进行强化(化学强化、机械强化和/或热强化)。在一个或多个实施方式中,第一玻璃层经过化学强化、机械强化和/或热强化,而第二玻璃层以与第一玻璃层相同的方式进行强化(化学强化、机械强化和/或热强化)。
[0128]
在一个或多个实施方式中,本文所用的中间层(例如,320)可以包括单层或者多层。中间层(或者中间层中的层)可以由聚合物形成,例如:聚乙烯醇缩丁醛(pvb)、声学pvb(apvb)、离聚物、乙烯
‑
乙酸乙烯酯(eva)和热塑性聚氨酯(tpu)、聚酯(pe)以及聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等。中间层的厚度可以是如下范围:约0.5mm至约2.5mm,约0.8mm至约2.5mm,约1mm至约2.5mm,或者约1.5mm至约2.5mm。
[0129]
本公开内容的另一个方面属于层叠体400,其包括:第一弯曲玻璃层410,第二弯曲玻璃层420,以及布置在第一弯曲玻璃层与第二弯曲玻璃层之间的中间层530,如图6所示。在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层410包括:第一主表面412,与第一主表面相对的第二主表面414,定义为第一主表面与第二主表面之间的距离的第一厚度416,以及第一弯垂深度418。在一个或多个实施方式中,第二弯曲玻璃层420包括:第三主表面422,与第三主表面相对的第四主表面424,定义为第三主表面与第四主表面之间的距离的第二厚度426,以及第二弯垂深度428。图6的层叠体400的取向显示第二表面414作为凸表面而第三表面422为凹表面。在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层的位置可以反转。在一个或多个实施方式中,在给定温度下,第一弯曲玻璃层展现出第一粘度,而第二弯曲玻璃层展现出不同于所述第一粘度的第二粘度。在一个或多个实施方式中,由本文所述的玻璃组合物的一种或多种实施方式形成第一弯曲玻璃层。第一粘度和第二粘度的测量温度可以是约590℃至约650℃(或者约630℃)。在一些实施方式中,在630℃的温度,第一粘度约等于或大于第一粘度的2倍、3倍、4倍、5倍、6倍、7倍、8倍、9倍、或者10倍。
[0130]
在一个或多个实施方式中,在600℃,第一粘度是如下范围:约2x 10
11
泊至约1x 10
15
泊,约4x 10
11
泊至约1x 10
15
泊,约5x 10
11
泊至约1x 10
15
泊,约6x 10
11
泊至约1x 10
15
泊,约8x 10
11
泊至约1x 10
15
泊,约1x 10
12
泊至约1x 10
15
泊,约2x 10
12
泊至约1x 10
15
泊,约4x 10
12
泊至约1x 10
15
泊,约5x 10
12
泊至约1x 10
15
泊,约6x 10
12
泊至约1x 10
15
泊,约8x 10
12
泊至约1x 10
15
泊,约1x 10
13
泊至约1x 10
15
泊,约2x 10
13
泊至约1x 10
15
泊,约4x 10
13
泊至约1x 10
15
泊,约5x 10
13
泊至约1x 10
15
泊,约6x 10
13
泊至约1x 10
15
泊,约8x 10
13
泊至约1x 10
15
泊,
约1x 10
14
泊至约1x 10
15
泊,约2x 10
11
泊至约8x 10
14
泊,约2x 10
11
泊至约6x 10
14
泊,约2x 10
11
泊至约5x 10
14
泊,约2x 10
11
泊至约4x 10
14
泊,约2x 10
11
泊至约2x 10
14
泊,约2x 10
11
泊至约1x 10
14
泊,约2x 10
11
泊至约8x 10
13
泊,约2x 10
11
泊至约6x 10
13
泊,约2x 10
11
泊至约5x 10
13
泊,约2x 10
11
泊至约4x 10
13
泊,约2x 10
11
泊至约2x 10
13
泊,约2x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约2x 10
11
泊至约8x 10
12
泊,约2x 10
11
泊至约6x 10
12
泊,或者约2x 10
11
泊至约5x 10
12
泊。
[0131]
在一个或多个实施方式中,在630℃,第一粘度是如下范围:约2x 10
10
泊至约1x 10
13
泊,约4x 10
10
泊至约1x 10
13
泊,约5x 10
10
泊至约1x 10
13
泊,约6x 10
10
泊至约1x 10
13
泊,约8x 10
10
泊至约1x 10
13
泊,约1x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约2x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约4x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约5x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约6x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约8x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约1x 10
12
泊至约1x 10
13
泊,约2x 10
10
泊至约8x 10
12
泊,约2x 10
10
泊至约6x 10
12
泊,约2x 10
10
泊至约5x 10
12
泊,约2x 10
10
泊至约4x 10
12
泊,约2x 10
10
泊至约2x 10
12
泊,约2x 10
10
泊至约1x 10
12
泊,约2x 10
10
泊至约8x 10
11
泊,约2x 10
10
泊至约6x 10
11
泊,约2x 10
10
泊至约5x 10
11
泊,约2x 10
10
泊至约4x 10
11
泊,或者约2x 10
10
泊至约2x 10
11
泊。
[0132]
在一个或多个实施方式中,在650℃,第一粘度是如下范围:约1x 10
10
泊至约1x 10
13
泊,约2x 10
10
泊至约1x 10
13
泊,约4x 10
10
泊至约1x 10
13
泊,约5x 10
10
泊至约1x 10
13
泊,约6x 10
10
泊至约1x 10
13
泊,约8x 10
10
泊至约1x 10
13
泊,约1x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约2x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约4x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约4x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约5x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约6x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约8x 10
11
泊至约1x 10
13
泊,约1x 10
12
泊至约1x 10
13
泊,约1x 10
10
泊至约8x 10
12
泊,约1x 10
10
泊至约6x 10
12
泊,约1x 10
10
泊至约5x 10
12
泊,约1x 10
10
泊至约4x 10
12
泊,约1x 10
10
泊至约2x 10
12
泊,约1x 10
10
泊至约1x 10
12
泊,约1x 10
10
泊至约8x 10
11
泊,约1x 10
10
泊至约6x 10
11
泊,约1x 10
10
泊至约5x 10
11
泊,约1x 10
10
泊至约4x 10
11
泊,约1x 10
10
泊至约2x 10
11
泊,或者约1x 10
10
泊至约1x 10
11
泊。
[0133]
在一个或多个实施方式中,在600℃,第二粘度是如下范围:约3x 10
10
泊至约8x 10
10
泊,约4x 10
10
泊至约8x 10
10
泊,约5x 10
10
泊至约8x 10
10
泊,约6x 10
10
泊至约8x 10
10
泊,约3x 10
10
泊至约7x 10
10
泊,约3x 10
10
泊至约6x 10
10
泊,约3x 10
10
泊至约5x 10
10
泊,或者约4x 10
10
泊至约6x 10
10
泊。
[0134]
在一个或多个实施方式中,在630℃,第二粘度是如下范围:约1x 109泊至约1x 10
10
泊,约2x 109泊至约1x 10
10
泊,约3x 109泊至约1x 10
10
泊,约4x 109泊至约1x 10
10
泊,约5x 109泊至约1x 10
10
泊,约6x 109泊至约1x 10
10
泊,约1x 109泊至约9x 109泊,约1x 109泊至约8x 109泊,约1x 109泊至约7x 10 9
泊,约1x 109泊至约6x 109泊,约4x 109泊至约8x 109泊,或者约5x 109泊至约7x 109泊。
[0135]
在一个或多个实施方式中,在650℃,第二粘度是如下范围:约5x 108泊至约5x 109泊,约6x 108泊至约5x 109泊,约7x 108泊至约5x 109泊,约8x 108泊至约5x 109泊,约9x 108泊至约5x 109泊,约1x 109泊至约5x 109泊,约1x 109泊至约4x 109泊,约1x 109泊至约3x 109泊,约5x 108泊至约4x 109泊,约5x 108泊至约3x 109泊,约5x 108泊至约2x 109泊,约5x 108泊至约1x 109泊,约5x 108泊至约9x 108泊,约5x 108泊至约8x 108泊,或者约5x 108泊至约7x 108泊。
[0136]
在一个或多个实施方式中,第一弯垂深度418和第二弯垂深度428中的一个或两个约为2mm或更大。例如,第一弯垂深度418和第二弯垂深度428中的一个或两个可以是如下范
围:约2mm至约30mm,约4mm至约30mm,约5mm至约30mm,约6mm至约30mm,约8mm至约30mm,约10mm至约30mm,约12mm至约30mm,约14mm至约30mm,约15mm至约30mm,约2mm至约28mm,约2mm至约26mm,约2mm至约25mm,约2mm至约24mm,约2mm至约22mm,约2mm至约20mm,约2mm至约18mm,约2mm至约16mm,约2mm至约15mm,约2mm至约14mm,约2mm至约12mm,约2mm至约10mm,约2mm至约8mm,约6mm至约20mm,约8mm至约18mm,约10mm至约15mm,约12mm至约22mm,约15mm至约25mm,或者约18mm至约22mm。
[0137]
在一个或多个实施方式中,第一弯垂深度418与第二弯垂深度428彼此基本相等。在一个或多个实施方式中,第一弯垂深度与第二弯垂深度相差在10%之内。例如,第一弯垂深度与第二弯垂深度相差在9%、8%、7%、6%、或者5%之内。出于示意性,第二弯垂深度约为15mm,而第一弯垂深度是约14.5mm至约16.5mm(或者与第二弯垂深度相差在10%之内)。
[0138]
在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层与第二弯曲玻璃层所包含的它们之间的形状偏差是
±
5mm或更小,这是通过光学三维扫描仪(例如,位于德国布伦瑞克(braunschweig,germany)的gom公司供给的atos三重扫描仪)测得的。在一个或多个实施方式中,在第二表面414与第二表面422之间或者在第一表面412与第四表面424之间测量形状偏差。在一个或多个实施方式中,第一玻璃层与第二玻璃层之间的形状偏差是:约
±
4mm或更小,约
±
3mm或更小,约
±
2mm或更小,约
±
1mm或更小,约
±
0.8mm或更小,约
±
0.6mm或更小,约
±
0.5mm或更小,约
±
0.4mm或更小,约
±
0.3mm或更小,约
±
0.2mm或更小,或者约
±
0.1mm或更小。如本文所用,形状偏差指的是在相应表面上测得的最大形状偏差。
[0139]
在一个或多个实施方式中,第一主表面412和第四主表面424中的一个或两个展现出最小光学变形。例如,第一主表面412和第四主表面424中的一个或两个展现出小于约400毫屈光度,小于约300毫屈光度,或者小于约250毫屈光度的光学变形,这是根据astm 1561采用透射光学件的光学变形检测器测得的。合适的光学变形检测器由位于德国法兰克福(darmstadt,germany)的isra visiion ag公司供给,商品名为screenscan
‑
faultfinder。在一个或多个实施方式中,第一主表面312和第四主表面324中的一个或两个展现出如下光学变形:约190毫屈光度或更小,约180毫屈光度或更小,约170毫屈光度或更小,约160毫屈光度或更小,约150毫屈光度或更小,约140毫屈光度或更小,约130毫屈光度或更小,约120毫屈光度或更小,约110毫屈光度或更小,约100毫屈光度或更小,约90毫屈光度或更小,约80毫屈光度或更小,约70毫屈光度或更小,约60毫屈光度或更小,或者约50毫屈光度或更小。如本文所用,光学变形指的是在相应表面上测得的最大光学变形。
[0140]
在一个或多个实施方式中,第二弯曲玻璃层的第三主表面或者第四主表面展现出低的膜拉伸应力。在弯曲层或层叠体的冷却过程中,会存在膜拉伸应力。随着玻璃冷却,主表面和(与主表面正交的)边缘表面会建立起表面压缩,其受到展现出拉伸应力的中心区域的抵消。弯曲或者变形会在靠近边缘处引入额外的表面张力,并且导致中心拉伸区域接近玻璃表面。因此,膜拉伸应力是在靠近边缘处(例如,距离边缘表面约10
‑
25mm处)测得的拉伸应力。在一个或多个实施方式中,在第二弯曲玻璃层的第三主表面或者第四主表面处的膜拉伸应力小于约7mpa,这是根据astm c1279通过表面应力计测得的。此类表面应力计的一个例子由strainoptic科技公司提供,商品名为(掠角表面旋光仪(grazing angle surface polarimeter))。在一个或多个实施方式中,在第二弯曲玻璃层的第三主表面或者第四主表面处的膜拉伸应力是约6mpa或更小,约5mpa或更小,约4mpa或更小,或者约
3mpa或更小。在一个或多个实施方式中,膜拉伸应力的下限约为0.01mpa或者约为0.1mpa。
[0141]
在一个或多个实施方式中,在第二弯曲玻璃层的第三主表面或者第四主表面处的膜压缩应力小于约7mpa,这是根据astm c1279通过表面应力计测得的。可以使用表面应力计,例如由strainoptic科技公司提供,商品名为(掠角表面旋光仪(grazing angle surface polarimeter))的表面应力计。在一个或多个实施方式中,在第二弯曲玻璃层的第三主表面或者第四主表面处的膜压缩应力是约6mpa或更小,约5mpa或更小,约4mpa或更小,或者约3mpa或更小。在一个或多个实施方式中,膜压缩应力的下限约为0.01mpa或者约为0.1mpa。
[0142]
在一个或多个实施方式中,层叠体400可以具有6.85mm或更小或者5.85mm或更小的厚度,其中,厚度包括了第一弯曲玻璃层、第二弯曲玻璃层、中间层(以及任何其他层)的厚度总和。在各种实施方式中,层叠体可以具有如下厚度范围:约1.8mm至约6.85mm,或者约1.8mm至约5.85mm,或者约1.8mm至约5.0mm,或者2.1mm至约6.85mm,或者约2.1mm至约5.85mm,或者约2.1mm至约5.0mm,或者约2.4mm至约6.85mm,或者约2.4mm至约5.85mm,或者约2.4mm至约5.0mm,或者约3.4mm至约6.85mm,或者约3.4mm至约5.85mm,或者约3.4mm至约5.0mm。
[0143]
在一个或多个实施方式中,层叠体400展现出小于1000mm,或者小于750mm,或者小于500mm,或者小于300mm的至少一个曲率半径。在一个或多个实施方式中,层叠体300展现出沿着至少一个轴约10m或更小或者约5m或更小的曲率半径中的至少一种。在一个或多个实施方式中,层叠体400可以至少沿着第一轴和沿着垂直于第一轴的第二轴具有5m或更小的曲率半径。在一个或多个实施方式中,层叠体可以至少沿着第一轴和沿着不垂直于第一轴的第二轴具有5m或更小的曲率半径。
[0144]
在一个或多个实施方式中,相比于第二弯曲玻璃层420而言,第一弯曲玻璃层410较薄。换言之,第二弯曲玻璃层的厚度大于第一弯曲玻璃层。在一个或多个实施方式中,第二厚度超过第一厚度的2倍。在一个或多个实施方式中,第二厚度是第一厚度的约1.5倍至约10倍(例如:约1.75倍至约10倍,约2倍至约10倍,约2.25倍至约10倍,约2.5倍至约10倍,约2.75倍至约10倍,约3倍至约10倍,约3.25倍至约10倍,约3.5倍至约10倍,约3.75倍至约10倍,约4倍至约10倍,约1.5倍至约9倍,约1.5倍至约8倍,约1.5倍至约7.5倍,约1.5倍至约7倍,约1.5倍至约6.5倍,约1.5倍至约6倍,约1.5倍至约5.5倍,约1.5倍至约5倍,约1.5倍至约4.5倍,约1.5倍至约4倍,约1.5倍至约3.5倍,约2倍至约7倍,约2.5倍至约6倍,约3倍至约6倍)。
[0145]
在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层410和第二弯曲玻璃层420可以具有相同厚度。在一个或多个具体实施方式中,第二弯曲玻璃层更为刚性或者刚度大于第一弯曲玻璃层,以及在非常具体的实施方式中,第一弯曲玻璃层和第二弯曲玻璃层这两者都具有0.2mm至1.6mm的厚度。
[0146]
在一个或多个实施方式中,第一厚度416和第二厚度426中的任一个或者两个小于1.6mm(例如:1.55mm或更小,1.5mm或更小,1.45mm或更小,1.4mm或更小,1.35mm或更小,1.3mm或更小,1.25mm或更小,1.2mm或更小,1.15mm或更小,1.1mm或更小,1.05mm或更小,1mm或更小,0.95mm或更小,0.9mm或更小,0.85mm或更小,0.8mm或更小,0.75mm或更小,0.7mm或更小,0.65mm或更小,0.6mm或更小,0.55mm或更小,0.5mm或更小,0.45mm或更小,
0.4mm或更小,0.35mm或更小,0.3mm或更小,0.25mm或更小,0.2mm或更小,0.15mm或更小,或者约0.1mm或更小)。厚度的下限可以是0.1mm、0.2mm或者0.3mm。在一些实施方式中,第一厚度和第二厚度中的任一个或者两个是如下范围:约0.1mm至小于约1.6mm,约0.1mm至约1.5mm,约0.1mm至约1.4mm,约0.1mm至约1.3mm,约0.1mm至约1.2mm,约0.1mm至约1.1mm,约0.1mm至约1mm,约0.1mm至约0.9mm,约0.1mm至约0.8mm,约0.1mm至约0.7mm,约0.1mm,约0.2mm至小于约1.6mm,约0.3mm至小于约1.6mm,约0.4mm至小于约1.6mm,约0.5mm至小于约1.6mm,约0.6mm至小于约1.6mm,约0.7mm至小于约1.6mm,约0.8mm至小于约1.6mm,约0.9mm至小于约1.6mm,或者约1mm至约1.6mm。
[0147]
在一些实施方式中,当第一厚度416和第二厚度426中的一个小于约1.6mm时,第一厚度和第二厚度中的另一个是约1.6mm或更大。在此类实施方式中,第一厚度与第二厚度彼此不同。例如,当第一厚度416和第二厚度426中的一个小于约1.6mm时,第一厚度和第二厚度中的另一个是:约1.7mm或更大,约1.75mm或更大,约1.8mm或更大,约1.7mm或更大,约1.7mm或更大,约1.7mm或更大,约1.85mm或更大,约1.9mm或更大,约1.95mm或更大,约2mm或更大,约2.1mm或更大,约2.2mm或更大,约2.3mm或更大,约2.4mm或更大,2.5mm或更大,2.6mm或更大,2.7mm或更大,2.8mm或更大,2.9mm或更大,3mm或更大,3.2mm或更大,3.4mm或更大,3.5mm或更大,3.6mm或更大,3.8mm或更大,4mm或更大,4.2mm或更大,4.4mm或更大,4.6mm或更大,4.8mm或更大,5mm或更大,5.2mm或更大,5.4mm或更大,5.6mm或更大,5.8mm或更大,或者6mm或更大。在一些实施方式中,第一厚度或第二厚度是如下范围:约1.6mm至约6mm,约1.7mm至约6mm,约1.8mm至约6mm,约1.9mm至约6mm,约2mm至约6mm,约2.1mm至约6mm,约2.2mm至约6mm,约2.3mm至约6mm,约2.4mm至约6mm,约2.5mm至约6mm,约2.6mm至约6mm,约2.8mm至约6mm,约3mm至约6mm,约3.2mm至约6mm,约3.4mm至约6mm,约3.6mm至约6mm,约3.8mm至约6mm,约4mm至约6mm,约1.6mm至约5.8mm,约1.6mm至约5.6mm,约1.6mm至约5.5mm,约1.6mm至约5.4mm,约1.6mm至约5.2mm,约1.6mm至约5mm,约1.6mm至约4.8mm,约1.6mm至约4.6mm,约1.6mm至约4.4mm,约1.6mm至约4.2mm,约1.6mm至约4mm,约3.8mm至约5.8mm,约1.6mm至约3.6mm,约1.6mm至约3.4mm,约1.6mm至约3.2mm,或者约1.6mm至约3mm。
[0148]
在一个或多个实施方式中,层叠体400基本不含通过astm c1652/c1652m测得的视觉变形。在具体实施方式中,层叠体、第一弯曲玻璃层410和/或第二弯曲玻璃层420基本不含根据astm c1652/c1652m可以通过裸眼视觉检测到的起皱或者变形。
[0149]
在一个或多个实施方式中,第三主表面422或者第四主表面424包括通过fsm表面应力计测得的小于3mpa的表面压缩应力。在一些实施方式中,第二弯曲玻璃层未经强化,如本文所述(但是可以任选地经过退火),并且展现出在第三表面422或者第四表面424上测得的小于约3mpa,约2.5mpa或更小,2mpa或更小,1.5mpa或更小,1mpa或更小,或者约0.5mpa或更小的表面压缩应力。在一些实施方式中,在第三主表面和第四主表面上同时呈现此类表面压缩应力范围。
[0150]
在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层410和第二弯曲玻璃层420中的任一个或者两个经过强化,如本文所述。在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层包括根据本文所述实施方式的强化的玻璃制品,而第二弯曲玻璃层未经强化。在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层包括根据本文所述实施方式的强化的玻璃制品,而第二弯曲玻璃层经过退火。在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层经过化学强化、机械强化和/或热强化,而第
二弯曲玻璃层以不同于第一弯曲玻璃层的方式进行强化(化学强化、机械强化和/或热强化)。在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层经过化学强化、机械强化和/或热强化,而第二弯曲玻璃层以与第一弯曲玻璃层相同的方式进行强化(化学强化、机械强化和/或热强化)。在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层经过强化,而第二弯曲玻璃层未经强化。在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层经过强化,而第二弯曲玻璃层经过退火。在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层和第二弯曲玻璃层这两者都经过强化(以相同方式,或者彼此不同的方式)。在一个或多个实施方式中,第二弯曲玻璃层包括钠钙硅酸盐玻璃,而第一玻璃基材可以表征为包含如本文所述玻璃制品的一个或多个实施方式。
[0151]
在一个或多个实施方式中,第一弯曲玻璃层410包括第一长度和第一宽度,其中,第一长度和第一宽度中的任一个或者两个约为0.25米或更长。在一个或多个实施方式中,第二弯曲玻璃层包括与第一长度相差在5%之内的第二长度,以及与第一宽度相差在5%之内的第二宽度。在一个或多个实施方式中,层叠体400可以描述为弯曲的或者复杂弯曲的,如本文所定义的那样。
[0152]
在一个或多个实施方式中,层叠体400是汽车窗格或者建筑窗格。
[0153]
本公开内容的另一个方面包括交通工具,其包括限定了内部的主体以及与内部连通的开口;层叠体400布置在开口中。在此类实施方式中,层叠体400可以是复杂弯曲的或者简单弯曲的,如本文所定义的那样。
[0154]
本公开内容的另一个方面属于层叠体500,其中,包含如本文所述的玻璃制品的实施方式的第一玻璃层可以冷成形到第二玻璃层(具有插入的中间层)。在如图7
‑
8所示的示例性冷成形的层叠体500中,(包含根据一个或多个实施方式的玻璃制品的)第一玻璃层510层叠到相对更厚的且弯曲的第二玻璃层530。在图7中,第二玻璃层530包括第一表面532和与中间层520接触的第二表面534,而第一玻璃层510包括与中间层520接触的第三表面512和第四表面514。冷成形的层叠体的一种指标是第四表面514的表面cs大于第三表面512。因此,冷成形的层叠体会在第四表面514上包含高水平的压缩应力,使得这个表面更具有抗破裂性。
[0155]
在一个或多个实施方式中,在冷成形工艺之前,第三表面512与第四表面514中相应的压缩应力基本相等。在第一玻璃层未经强化的一个或多个实施方式中,在冷成形之前,第三表面512和第四表面514没有展现出可感知的压缩应力。在(如本文所述的)第一玻璃层510经过强化的一个或多个实施方式中,在冷成形之前,第三表面512和第四表面514展现出相对比彼此基本相等的压缩应力。在一个或多个实施方式中,在冷成形之后,第四表面514上的压缩应力增加(即,第四表面514上的压缩应力在冷成形之后大于冷成形之前的情况)。不受限于理论,冷成形工艺增加了进行成形的玻璃层(即,第一玻璃层)的压缩应力,以弥补弯曲过程中和/或成形操作过程中所赋予的拉伸应力。在一个或多个实施方式中,冷成形工艺导致该玻璃层的第三表面(即,第三表面512)经受拉伸应力,而该玻璃层的第四表面(即,第四表面514)经受压缩应力。
[0156]
当采用经过强化的第一玻璃层510时,第三和第四表面(512、514)已经处于压缩应力,因而第三表面513会经受更大的拉伸应力。这使得强化的第一玻璃层510更紧密地符合弯曲表面。
[0157]
在一个或多个实施方式中,第一玻璃层510的厚度小于第二玻璃层530。这种厚度
差异意味着第一玻璃层510更为柔性从而符合第二玻璃层530的形状。此外,更薄的第一玻璃层510可以更容易地发生变形从而补偿形状不匹配以及由于第二玻璃层530的形状所产生的间隙。在一个或多个实施方式中,薄且强化的第一玻璃层510特别是在冷成形过程中展现出更大的柔性。在一个或多个实施方式中,第一玻璃层510符合成第二玻璃层530的形状,从而提供了在第二表面534与第三表面512之间的被中间层填充的基本均匀的距离。
[0158]
在一些非限制性实施方式中,可以采用示例性冷成形工艺形成冷成形的层叠体500,在中间层材料(例如,520)的软化温度或者略高于软化温度的温度(例如,约100℃至约120℃)下进行所述示例性冷成形工艺,也就是说,温度小于相应的玻璃层的软化温度。在如图7所示的一个实施方式中,通过如下方式形成冷成形的层叠体:在(可以是平坦的)第一玻璃层与(弯曲的)第二玻璃层之间放置中间层以形成堆叠;向堆叠施加压力使得第二玻璃层压靠住中间层,所述中间层压靠住第一玻璃层;以及将堆叠加热到低于400℃的温度从而形成冷成形的层叠体,其中,第二玻璃层的形状与第一玻璃层相符合。可以采用高压釜中的真空袋或环,或者其他合适设备,来进行此类工艺。根据本公开内容的一些实施方式,示例性第一玻璃层410的应力可以从基本对称变化为不对称。
[0159]
如本文所用,“平坦”和“平面的”可互换使用,并且表示当此类平坦层冷成形到另一层时,形状的曲率小于由于曲率失配产生的层叠体缺陷的曲率(即,曲率半径大于或等于约3米,大于或等于约4米,或者大于或等于约5米)。当放置在表面上的时候,平坦层具有前述形状。如本文所用,“简单弯曲”或者“简单弯曲的”表示具有沿着一个轴的曲率的非平坦形状(形成圆柱形形状或者弯曲)。如本文所用,“复杂弯曲”或者“复杂弯曲的”表示具有沿着两个相互不同的正交轴具有曲率的非平坦形状。复杂弯曲形状的例子包括具有简单或复合曲率,也被称作不可展开(non
‑
developable)形状,其包括但不限于球形、非球形和环形。复杂弯曲的形状还可以包括此类表面的区段或部分,或者可以包括此类弯曲和表面的组合。在一个或多个实施方式中,层叠体可以具有简单弯曲或者复杂弯曲。在一个或多个实施方式中,第一玻璃层、第二玻璃层、层叠体或其组合可以具有简单弯曲或者复杂弯曲的形状,并且可以是冷成形的。作为非限制性例子,简单弯曲的层叠体可以具有0.5m乘1.0m的长度和宽度尺度,以及沿着单轴的2至5m的曲率半径。
[0160]
根据一个或多个实施方式的复杂弯曲的层叠体可以在两个独立方向上具有不同曲率半径。因此,根据一个或多个实施方式,可以将复杂弯曲层叠体表征为具有“横向曲率”,其中,层叠体沿着平行于给定尺度的一个轴(即,第一轴)是弯曲的,并且沿着垂直于相同尺度的一个轴(即,第二轴)也是弯曲的。当明显最小半径与明显横向曲率和/或弯曲深度相结合时,层叠体的曲率甚至可以更复杂。一些层叠体还可以包括沿着相互不垂直的轴的弯曲。作为非限制性例子,复杂弯曲层叠体可以具有0.5m乘以1.0m的长度和宽度尺度,以及沿着次轴2至2.5m的曲率半径和沿着主轴4至5m的曲率半径。在一个或多个实施方式中,复杂弯曲层叠体沿着至少一个轴可以具有5m或更小的曲率半径。在一个或多个实施方式中,复杂弯曲层叠体可以至少沿着第一轴和沿着垂直于第一轴的第二轴具有5m或更小的曲率半径。在一个或多个实施方式中,复杂弯曲层叠体可以至少沿着第一轴和沿着不垂直于第一轴的第二轴具有5m或更小的曲率半径。
[0161]
如图8所示,第一玻璃层410可以是简单弯曲的或者复杂弯曲的,并且具有:至少一个凹表面(例如,表面514),其提供了层叠体的第四表面;以及至少一个凸表面(例如,表面
512),从而提供了层叠体与第一表面相对的第三表面,在其间具有厚度。在冷成形实施方式中,第二玻璃片530可以是复杂弯曲的并且具有至少一个凹表面(例如,第二表面534)和至少一个凸表面(例如,第一表面532),在其间具有厚度。
[0162]
在一个或多个实施方式中,中间层520、第一玻璃层510和第二玻璃层530中的一个或多个包括:具有第一厚度的第一边缘(例如,535),和与第一边缘相对的第二边缘(例如,537),其具有大于所述第一厚度的第二厚度。
[0163]
如本文其他地方所述,本公开内容的一个方面属于包括如本文所述的玻璃制品或层叠体的交通工具。例如,如图9所示,显示了交通工具600,其包括:限定了内部的主体610,与内部连通的至少一个开口620,以及布置在开口中的窗,其中,窗包括根据本文所述一个或多个实施方式的层叠体或玻璃制品630。层叠体或玻璃制品630可以形成交通工具的侧灯、挡风玻璃、后窗、窗户、后视镜以及天花板。在一些实施方式中,层叠体或者玻璃制品630可以形成交通工具的内部中的内部分隔物(未示出),或者可以布置在交通工具的外表面上并形成发动机缸体盖、前照灯盖、尾灯盖、门板盖或柱盖。在一个或多个实施方式中,交通工具可以包括内表面(未示出,但是可以包括:车门装饰件、座椅靠背、门板、仪表板、中控台、地板、后视镜和立柱),并且本文所述的层叠体或者玻璃制品630布置在内表面上。在一个或多个实施方式中,内表面包括显示器和/或触摸面板,并且玻璃层布置在显示器上方。如本文所用,交通工具包括:车辆、机车、火车、舟、船以及飞机、直升机、无人机和航天器等。
[0164]
本公开内容的另一个方面属于包括本文所述的玻璃制品或层叠体的建筑应用。在一些实施方式中,建筑应用包括:栏杆、楼梯、用于墙壁的装饰板或覆盖物、隔音板或覆盖物、柱、隔板、电梯室、家用电器、窗、家具和其他应用,它们是至少部分采用根据一个或多个实施方式的层叠体或玻璃制品形成的。
[0165]
在一个或多个实施方式中,层叠体包含玻璃制品的那部分位于交通工具或者建筑应用的内部,从而使得玻璃制品面朝交通工具的内部或者建筑或房间内部,从而使得玻璃制品与内部相邻(并且其他玻璃板层与外侧相邻)。在一些实施方式中,层叠体的玻璃制品与内部直接接触(即,玻璃制品面朝内部的表面是裸的,且不含任何涂层)。
[0166]
在一个或多个实施方式中,层叠体包含玻璃制品的那部分位于交通工具或者建筑应用内,从而使得玻璃制品面朝交通工具的外部或者建筑或房间外部,从而使得玻璃制品与外部相邻(并且其他玻璃板层与内侧相邻)。在一些实施方式中,层叠体的玻璃制品与外部直接接触(即,玻璃制品面朝外部的表面是裸的,且不含任何涂层)。
[0167]
在一个或多个实施方式中,本文所述的玻璃制品和/或层叠体可以具有额外功能:整合了显示器(例如,抬头显示器以及投射表面等)、天线、太阳能隔离、声学性能(例如,吸声)、防眩光性能、减反射性能和耐划痕性等方面。可以通过施涂到层叠体的暴露表面或者内部(未暴露)表面(例如,玻璃层之间或者玻璃层与中间层之间)的涂层或者层赋予此类功能。在一些实施方式中,层叠体的厚度或者构造可以实现当层叠体用作抬头显示器时具有改善的光学性能(例如,通过在玻璃层之间结合楔形聚合物中间层,或者将玻璃层中的一层成形为具有楔形状)。在一个或多个实施方式中,层叠体包括纹理化表面,其提供了防眩光功能,并且此类纹理化的表面可以布置在暴露表面上或者未暴露的内表面上。在一个或多个实施方式中,层叠体可以包含布置在暴露表面上的减反射涂层、耐划痕涂层或其组合。在一个或多个实施方式中,层叠体可以包括布置在暴露表面上以及未暴露的内表面上的天
线,或者可以包括嵌入玻璃层的任何一层中的天线。在一个或多个实施方式中,中间层可以经过改性以具有以下一种或多种性质:紫外(uv)吸收、红外(ir)吸收、ir反射、声学控制/吸声、粘合促进和色彩。可以通过合适的添加剂(例如,染料、颜料、掺杂剂等)对中间层进行改性从而赋予所需的性质。
[0168]
在第一个例子中(参见图5、7或9),层叠体包括:第一玻璃层310、410、510,其包括根据一个或多个实施方式的玻璃制品;第二玻璃层330、430、520,其包括slg制品;以及中间层320、420、530,其包括pvb。在一个或多个实施方式中,用于第一层的玻璃制品的厚度是约1mm或更小。在一些实施方式中,第一层中的玻璃制品经过化学强化。在一些实施方式中,用于第二玻璃层中的slg制品经过退火。在一个或多个实施方式中,层叠体置于交通工具中,从而使得(包含根据一个或多个实施方式的玻璃制品的)第一玻璃层面朝交通工具的内部。
[0169]
在第二个例子中(参见图5、7或9),层叠体包括:第一玻璃层310、410、510,其包括根据一个或多个实施方式的玻璃制品;第二玻璃层330、430、520,其包括slg制品;以及中间层320、420、530,其包括pvb。在一个或多个实施方式中,用于第一层的玻璃制品的厚度是约1mm或更小。在一些实施方式中,第一层中的玻璃制品经过热强化。在一些实施方式中,用于第二玻璃层中的slg制品经过退火。在一个或多个实施方式中,层叠体置于交通工具中,从而使得(包含根据一个或多个实施方式的玻璃制品的)第一玻璃层面朝交通工具的内部。
[0170]
本公开内容的另一个方面属于包含如本文所述的玻璃制品的层叠体的形成方法。在一个或多个实施方式中,方法包括:堆叠根据本文所述任意一个或多个实施方式的第一玻璃制品以及不同于所述第一玻璃制品的第二玻璃制品以形成堆叠,其中,第一玻璃层包括第一表面和与第一表面相对的第二表面,以及第二玻璃制品包括第三表面和与第三表面相对的第四表面,以及其中,所述第二表面与所述第三表面相邻。在一个或多个实施方式中,第一玻璃制品与第二玻璃制品在组成、厚度、强化水平和成形方法中的任意一个或多个地方是不同的。在一个或多个实施方式中,方法包括:将堆叠放在模具上;将堆叠加热到第二玻璃制品展现出10
10
泊的粘度的温度从而形成具有形状的堆叠;以及在第一玻璃制品与第二玻璃层之间放置中间层。在一个或多个实施方式中,具有形状的堆叠在第二表面与第三表面之间包括了最大距离是约10mm或更小,5mm或更小,或者约3mm或更小的间隙。在一个或多个实施方式中,第二玻璃制品是slg制品。在一个或多个实施方式中,第一玻璃制品的厚度小于1.6mm(例如:1.5mm或更小,1mm或更小,或者0.7mm或更小),以及第二玻璃制品的厚度是1.6mm或更大(例如:1.8mm或更大,2.0mm或更大,或者2.1mm或更大)。在一个或多个实施方式中,第一玻璃制品是熔合成形的,而第二玻璃制品是浮法成形的。
[0171]
本公开内容的另一个方面属于包括本文所述的玻璃制品或层叠体的装置。例如,装置可以包括包含显示器的任何装置。在一个或多个实施方式中,装置是电子装置,其可以包括手持式装置,例如,手机、笔记本电脑、平板、mp3播放器、导航装置等,或者固定装置,例如,计算机、电子显示器、车内信息/娱乐系统、广告板、销售点系统以及导航系统等)。示例性电子装置包括:具有前表面、背表面和侧表面的外壳;电子组件,其至少部分位于外壳内或者完全位于外壳内,并且至少包括控制器、存储器和位于外壳的前表面或者与外壳的前表面相邻的显示器。本文所述的玻璃制品或者层叠体可以布置在外壳的前表面上或者上方,从而使其位于显示器上方(即,形成显示器上方的覆盖)。在一些实施方式中,玻璃制品或层叠体可以用作背面覆盖。
[0172]
实施例
[0173]
通过以下实施例进一步阐述各个实施方式。
[0174]
表1:比较例1以及实施例1
‑
6和11的组成与性质
[0175][0176][0177]
实施例1
‑
6和11是根据本公开内容一个或多个实施方式的示例性玻璃组合物。表1提供了实施例1
‑
6和11的玻璃组成(摩尔%)。表1还包含了与应变点温度(通过梁弯曲粘度计测量)、退火点温度(通过梁弯曲粘度计测量)、软化点温度(通过平行板测量)、20℃密度、cte、折射率和应力光学系数(soc)相关的信息。比较例c1提供了类似的属性。采用生产熔合拉制来制备c1;以及采用小的连续式熔化器来制备实施例1
‑
6和11。可以将c1视作是基础组成,由此将实施例1
‑
6和11视作是改进(即,更软的玻璃和/或不含巴克石缺陷)。对于组成而
言,相比于c1,实施例1
‑
6含有b2o3以及量大于0.1摩尔%的p2o5。如下文更详细讨论的那样,添加b2o3对于退火温度和软化温度具有明显影响,而以0.1摩尔%至1.2摩尔%的量添加p2o5防止或者明显减少了巴克石缺陷的尺寸/数量。实施例11具有与c1基本相同的组成,但是在玻璃中具有更高水平的水,表示为β
‑
oh。
[0178]
表2:c1以及实施例1
‑
6和11的粘度数据
[0179][0180]
表2提供了与粘度测量有关的数据,包括:温度关系式(t
软化
+t
退火
)/2,各种粘度的测量温度(log10粘度、log11粘度、log12粘度、200p、35kp、50kp、100kp和200kp)以及基于这些粘度测量的fulcher常数。实现这些粘度的温度与熔化、熔合拉制过程以及弯垂过程发生的温度有关。
[0181]
表3:液相线温度和zr分解温度
[0182][0183]
表3提供了与液相线温度、液相线粘度、锆石分解温度、锆石分解粘度以及其他属性相关的信息。从表3可以看出,所有玻璃都具有大于500kp的液相线粘度。此外,所有玻璃的zr分解温度(t
zbd
)都高于35kp的典型等压槽传递粘度,显示为正的t
zbd
‑
t
35kp
。在zr分解测试中,在低于t
pks
的温度形成巴克石缺陷。根据本公开内容制造的玻璃显示出没有形成巴克石或者在低于等压槽根部温度(通常来说,t
50kp
至t
200kp
)形成巴克石,这由正的t
pks
‑
t
50
‑
200kp
值所证实。
[0184]
表2和3提供了根据本公开内容制造的玻璃与钠钙玻璃的可共弯垂性相关的信息。弯垂温度会表述为(t
软化
+t
退火
)/2或者对数粘度温度(例如,t
log11
)。钠钙玻璃(例如,用于挡风玻璃的钠钙玻璃)的(t
软化
+t
退火
)/2的值约为645
‑
665℃,以及t
log11
的值约为605
‑
620℃。在共弯垂操作过程中,这两个玻璃的弯垂温度应该尽可能地彼此接近,但是不需要是相同的。从表2和3可以看出,相比于c1的温度,实施例1
‑
6和11的弯垂温度更靠近钠钙玻璃的弯垂温度。这还可以参见图10,其显示c1以及实施例1
‑
6和11的粘度曲线,实施例1
‑
6和11的粘度曲线位置较低并且相比于c1向左偏移。
[0185]
表4:c1以及实施例1、3
‑
6和11的热处理和离子交换
[0186][0187]
表5:c1以及实施例1、3
‑
6和11的离子交换(iox)计算
[0188][0189]
[0190]
表4和5提供了比较例c1以及实施例1、3
‑
6和11的离子交换和热历史数据。所有的样品都是0.7mm厚且在精炼的kno3中离子交换。玻璃在离子交换前得到不同的热处理从而获得一定范围的假想温度,因为cs和dol会随着玻璃的假想温度的变化而变化。在表4和5中,“虚构化”指的是在622℃热处理4分钟的玻璃样品。“经退火”表示样品在约565℃保持1小时。然后样品在410℃或者430℃的kno3浴中离子交换2小时、4小时或者6小时。为了对不同玻璃的离子交换行为进行对比,实现40μm dol所需的时间以及在这些条件下40μm处的cs。在一种温度下实现40μm dol的时间(t
40
)计算如下:(t1*1600/dol
12
+t2*1600/dol
22
)/2,其中,t1=最短的离子交换时间,t2=最长的离子交换时间,dol1=在t1时测得的dol,以及dol2=在t2时测得的dol。在40μm处的cs(cs
40
)等于cs1+(cs2‑
cs1)/(t2‑
t1)*(t
40
‑
t1),其中,cs1等于t1时测得的cs,而cs2等于t2时测得的cs。发明人发现,添加p2o5增加了sio2在给定离子交换温度下的碱性扩散系数,导致实施例1、3和6(其中,p2o5约为1摩尔%)相比于c1而言短的t
40
时间。此外,添加p2o5和b2o3没有导致cs
40
的明显增加,将明显定义为大于40mpa。发现实施例11具有相似的结果,其具有比c1更高的水含量。
[0191]
表6:比较例c2以及实施例7
‑
10和12的组成与性质
[0192]
[0193][0194]
表7:c2以及实施例7
‑
10和12的粘度数据
[0195]
[0196][0197]
表8:实施例7
‑
10和12的离子交换性质
[0198]
[0199][0200][0201]
表6和7证实了根据本公开内容的其他玻璃组合物相比于比较例c2的机械性质、光
学性质和热性质。类似于上文的c1,可以将c2视作是基础组成,由此将实施例7
‑
10和12视作是改进。相比于c1,c2具有较高的al2o3、p2o5和zno含量,以及较低的mgo含量。c1是比c2更软的玻璃(即,粘度曲线向左偏移)。总体上来说,c2相比于c1具有更高的应变点、退火点、软化点和(退火点+软化点)/2的关系式。但是,从实施例7
‑
9可以看出,添加b2o3使得玻璃组合物软化,这表现为表7中的实施例温度与比较例温度之差的负值。此外,如图11所示,实施例7
‑
10和12的粘度曲线全都在c2的左边。类似地,从实施例10和12可以看出,增加玻璃组合物的水含量也使得玻璃软化,由表7所证实。总的来说,从表8可以看出,对于给定的时间和温度,实施例7
‑
10和12能够被强化至比实施例1
‑
6和11更大的程度。
[0202]
根据本公开内容的方面(1),提供了一种玻璃制品。玻璃制品包含玻璃组合物,该玻璃组合物包括:sio2的量是约63摩尔%至约75摩尔%,al2o3的量是约7摩尔%至约13摩尔%,r2o的量是约13摩尔%至约24摩尔%,p2o5的量是约0.1摩尔%至约1.2摩尔%,水含量β
‑
oh是约0.1abs/mm至0.5abs/mm,以及mgo或zno中的至少一种,其中,mgo的量范围是约0摩尔%至约7摩尔%而zno的量范围是约0摩尔%至约7摩尔%,其中,玻璃制品包括退火点(℃)和软化点(℃),以及关系式(退火点+软化点)/2小于685℃。
[0203]
根据本公开内容的方面(2),提供了方面(1)的玻璃制品,其中,关系式(退火点+软化点)/2小于665℃。
[0204]
根据本公开内容的方面(3),提供了方面(1)
‑
(2)中任一项的玻璃制品,其中,玻璃制品基本不含巴克石缺陷。
[0205]
根据本公开内容的方面(4),提供了方面(1)
‑
(3)中任一项的玻璃制品,其中,玻璃组合物还包含量是约0.15摩尔%至1.2摩尔%的b2o3。
[0206]
根据本公开内容的方面(5),提供了方面(1)
‑
(4)中任一项的玻璃制品,其中,玻璃制品不包含b2o3且水含量β
‑
oh是至少0.2abs/mm。
[0207]
根据本公开内容的方面(6),提供了方面(1)
‑
(5)中任一项的玻璃制品,其中,p2o5的量是至少0.45摩尔%。
[0208]
根据本公开内容的方面(7),提供了方面(1)
‑
(6)中任一项的玻璃制品,其中,关系式(退火点+软化点)/2是至少645℃。
[0209]
根据本公开内容的方面(8),提供了方面(1)
‑
(7)中任一项的玻璃制品,其中,玻璃制品包括约640℃至约675℃的10
10
泊粘度时的温度(℃)(t
log10
)。
[0210]
根据本公开内容的方面(9),提供了方面(8)的玻璃制品,其中,玻璃制品包括约640℃至约655℃的10
10
泊粘度时的温度(℃)(t
log10
)。
[0211]
根据本公开内容的方面(10),提供了方面(1)
‑
(9)中任一项的玻璃制品,其中,玻璃制品包括约600℃至约640℃的10
11
泊粘度时的温度(℃)(t
log11
)。
[0212]
根据本公开内容的方面(11),提供了方面(10)的玻璃制品,其中,玻璃制品包括约600℃至约630℃的10
11
泊粘度时的温度(℃)(t
log11
)。
[0213]
根据本公开内容的方面(12),提供了方面(1)
‑
(11)中任一项的玻璃制品,其中,玻璃制品包括约570℃至约610℃的10
12
泊粘度时的温度(℃)(t
log12
)。
[0214]
根据本公开内容的方面(13),提供了方面(12)的玻璃制品,其中,玻璃制品包括约570℃至约590℃的10
12
泊粘度时的温度(℃)(t
log12
)。
[0215]
根据本公开内容的方面(14),提供了方面(1)
‑
(13)中任一项的玻璃制品,其中,玻
璃制品包括不超过1075℃的35000泊粘度时的温度(℃)(t
35kp
)。
[0216]
根据本公开内容的方面(15),提供了方面(1)
‑
(14)中任一项的玻璃制品,其中,玻璃制品经过强化。
[0217]
根据本公开内容的方面(16),提供了方面(1)
‑
(15)中任一项的玻璃制品,其中,玻璃制品是熔合成形的。
[0218]
根据本公开内容的方面(17),提供了一种铝硅酸盐玻璃制品,其包括玻璃组合物,其包含:al2o3的量大于2摩尔%,p2o5的量是约0.1摩尔%至约1.2摩尔%,以及水含量β
‑
oh是约0.1abs/mm至0.5abs/mm,其中,玻璃制品包括退火点(℃)和软化点(℃),以及关系式(退火点+软化点)/2小于685℃。
[0219]
根据本公开内容的方面(18),提供了方面(17)的铝硅酸盐玻璃制品,其中,玻璃制品基本不含巴克石缺陷。
[0220]
根据本公开内容的方面(19),提供了方面(17)
‑
(18)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其中,玻璃组合物包含量是约0.15摩尔%至1.2摩尔%的b2o3。
[0221]
根据本公开内容的方面(20),提供了方面(17)
‑
(19)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其中,玻璃组合物不包含b2o3且水含量β
‑
oh是至少0.2abs/mm。
[0222]
根据本公开内容的方面(21),提供了方面(17)
‑
(20)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其中,p2o5的量是至少0.45摩尔%。
[0223]
根据本公开内容的方面(22),提供了方面(17)
‑
(21)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其中,关系式(退火点+软化点)/2是至少645℃。
[0224]
根据本公开内容的方面(23),提供了方面(17)
‑
(22)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其中,玻璃组合物包含总量等于或大于约5摩尔%的碱金属氧化物(r2o)。
[0225]
根据本公开内容的方面(24),提供了方面(23)的铝硅酸盐玻璃制品,其中,碱金属氧化物(r2o)的总量是约5摩尔%至约20摩尔%。
[0226]
根据本公开内容的方面(25),提供了方面(17)
‑
(24)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其中,玻璃组合物包含mgo和zno中的一种或两种,其中,mgo的量是约0摩尔%至约7摩尔%,而zno存在的量是约0摩尔%至约7摩尔%。
[0227]
根据本公开内容的方面(26),提供了方面(17)
‑
(25)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其在35千泊粘度时还包括不超过1075℃的温度。
[0228]
根据本公开内容的方面(27),提供了方面(17)
‑
(26)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其还包括小于约575℃的退火点。
[0229]
根据本公开内容的方面(28),提供了方面(17)
‑
(27)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其还包括小于约795℃的软化点。
[0230]
根据本公开内容的方面(29),提供了方面(17)
‑
(28)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其中,玻璃制品经过强化。
[0231]
根据本公开内容的方面(30),提供了方面(17)
‑
(29)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其中,玻璃制品是熔合成形的。
[0232]
根据本公开内容的方面(31),提供了一种铝硅酸盐玻璃制品,其包括玻璃组合物,其包含:al2o3的量大于2摩尔%,水含量β
‑
oh是0.2abs/mm至0.5abs/mm,其中,玻璃制品包括退火点(℃)和软化点(℃),以及关系式(退火点+软化点)/2小于685℃。
[0233]
根据本公开内容的方面(32),提供了方面(31)的铝硅酸盐玻璃制品,其还包含量是约0.1摩尔%至1.2摩尔%的p2o5。
[0234]
根据本公开内容的方面(33),提供了方面(32)的铝硅酸盐玻璃制品,其中,玻璃组合物基本不含巴克石缺陷。
[0235]
根据本公开内容的方面(34),提供了方面(31)
‑
(32)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其包含至少0.45摩尔%的p2o5。
[0236]
根据本公开内容的方面(35),提供了方面(30)
‑
(34)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其还包含量是约0.15摩尔%至1.2摩尔%的b2o3。
[0237]
根据本公开内容的方面(36),提供了方面(30)
‑
(35)中任一项的铝硅酸盐玻璃制品,其中,玻璃组合物包含总量是约5摩尔%至约20摩尔%的碱金属氧化物(r2o),以及mgo或zno中的至少一种,其中,mgo的量是约0摩尔%至约7摩尔%,而zno存在的量是约0摩尔%至约7摩尔%。
[0238]
根据本公开内容的方面(37),提供了一种交通工具。交通工具包括:限定了内部的主体以及与内部连通的开口;以及布置在开口中的玻璃制品,所述玻璃制品至少包括具有玻璃组合物的第一层,所述玻璃组合物包含:al2o3的量大于2摩尔%,p2o5的量是约0.1摩尔%至约1.2摩尔%,以及水含量β
‑
oh是约0.1abs/mm至0.5abs/mm,其中,玻璃组合物包括退火点(℃)、软化点(℃)以及小于约685℃的关系式(退火点+软化点)/2。
[0239]
根据本公开内容的方面(38),提供了方面(37)的交通工具,其中,玻璃制品基本不含巴克石缺陷。
[0240]
根据本公开内容的方面(39),提供了方面(37)
‑
(38)中任一项的交通工具,其中,玻璃组合物包含量是约0.15摩尔%至1.2摩尔%的b2o3。
[0241]
根据本公开内容的方面(40),提供了方面(37)
‑
(38)中任一项的交通工具,其中,玻璃组合物不包含b2o3且水含量β
‑
oh是至少0.2abs/mm。
[0242]
根据本公开内容的方面(41),提供了方面(37)
‑
(40)中任一项的交通工具,其中,p2o5的量是至少0.45摩尔%。
[0243]
根据本公开内容的方面(42),提供了方面(37)
‑
(41)中任一项的交通工具,其中,关系式(退火点+软化点)/2是至少645℃。
[0244]
根据本公开内容的方面(43),提供了方面(37)
‑
(42)中任一项的交通工具,其中,玻璃组合物还包含量是约7摩尔%至13摩尔%的al2o3。
[0245]
根据本公开内容的方面(44),提供了方面(37)
‑
(43)中任一项的交通工具,其中,玻璃组合物还包含总量是约5摩尔%至约24摩尔%的碱金属氧化物,所述碱金属氧化物选自li2o、na2o、k2o及其组合。
[0246]
根据本公开内容的方面(45),提供了方面(37)
‑
(44)中任一项的交通工具,其中,玻璃制品还包括在35千泊粘度时不超过约1075℃的温度。
[0247]
根据本公开内容的方面(46),提供了方面(37)
‑
(45)中任一项的交通工具,其中,玻璃制品还包括小于约575℃的退火点。
[0248]
根据本公开内容的方面(47),提供了方面(37)
‑
(46)中任一项的交通工具,其中,玻璃制品还包括小于约795℃的软化点。
[0249]
根据本公开内容的方面(48),提供了方面(37)
‑
(47)中任一项的交通工具,其中,
玻璃制品经过强化。
[0250]
根据本公开内容的方面(49),提供了方面(37)
‑
(48)中任一项的交通工具,其中,玻璃制品还是熔合成形的。
[0251]
根据本公开内容的方面(50),提供了方面(37)
‑
(49)中任一项的交通工具,其中,玻璃制品还包括层叠到第一层的第二层,其中,所述第二层是钠钙玻璃。
[0252]
根据本公开内容的方面(51),提供了方面(37)
‑
(50)中任一项的交通工具,其中,所述第二层布置在交通工具的外侧上,而所述第一层布置在交通工具的内侧上。
[0253]
根据本公开内容的方面(52),提供了方面(37)
‑
(51)中任一项的交通工具,其中,所述第二层比所述第一层厚。
[0254]
根据本公开内容的方面(53),提供了一种层叠体。层叠体包括:第一玻璃层,布置在第一玻璃层上的中间层,以及布置在中间层上与第一玻璃层相对的第二玻璃层,其中,所述第二玻璃层包含根据方面(1)
‑
(16)中任一项的玻璃制品。
[0255]
根据本公开内容的方面(54),提供了方面(53)的层叠体,其中,所述第一玻璃层包括1.6mm或更大的厚度,以及所述第二玻璃层包括小于约1.6mm的厚度。
[0256]
根据本公开内容的方面(55),提供了一种形成层叠体的方法。方法包括:堆叠第一玻璃制品和根据权利要求1至36中任一项的第二玻璃制品以形成堆叠,其中,所述第一玻璃制品的组成不同于所述第二玻璃制品并且包括第一表面和与第一表面相对的第二表面,其中,所述第二玻璃制品包括第三表面和与第三表面相对的第四表面,其中,所述第二表面与堆叠中的所述第三表面相邻;将堆叠放置在模具上;将堆叠加热到高于所述第一玻璃制品的退火点的温度以形成具有形状的堆叠;以及在所述第一玻璃制品与第二玻璃层之间放置中间层。
[0257]
根据本公开内容的方面(56),提供了方面(55)的方法,其中,具有形状的堆叠包括在所述第二表面与所述第三表面之间的最大距离是约10mm或更小的间隙。
[0258]
根据本公开内容的方面(57),提供了方面(56)的方法,其中,所述最大距离是约5mm或更小。
[0259]
根据本公开内容的方面(58),提供了方面(56)的方法,其中,所述最大距离是约3mm或更小。
[0260]
根据本公开内容的方面(59),提供了方面(55)
‑
(58)中任一项的方法,其中,所述第一玻璃制品包括钠钙玻璃组合物。
[0261]
根据本公开内容的方面(60),提供了一种层叠体。层叠体包括:第一弯曲玻璃层,其包含第一主表面,与第一主表面相对的第二主表面,定义为第一主表面与第二主表面之间的距离的第一厚度,以及约2mm或更大的第一弯垂深度,所述第一弯曲玻璃层包含第一粘度(泊);第二弯曲玻璃层,其包含第三主表面,与第三主表面相对的第四主表面,定义为第三主表面与第四主表面之间的距离的第二厚度,以及约2mm或更大的第二弯垂深度,所述第二弯曲玻璃层包含第二粘度;以及布置在第一弯曲玻璃层与第二弯曲玻璃层之间且与第二主表面和第三主表面相邻的中间层,其中,在630℃温度时的所述第一粘度大于在630℃温度时的所述第二粘度,其中,所述第一弯垂深度与所述第二弯垂深度相差在10%之内,以及第一玻璃层与第二玻璃层之间的形状偏差是
±
5mm或更小,这是通过光学三维扫描仪测得的,以及其中,第一主表面和第四主表面中的一个或两个包括小于200毫屈光度的光学变
形,这是根据astm1561采用透射光学件通过光学变形检测器测得的,以及其中,第三主表面或者第四主表面包括小于7mpa的膜拉伸应力,这是根据astm c1279通过表面应力计测得的。
[0262]
根据本公开内容的方面(61),提供了方面(60)的层叠体,其中,第一弯曲玻璃层包括包含玻璃组合物的玻璃制品,该玻璃组合物包括:sio2的量是约63摩尔%至约75摩尔%,al2o3的量是约7摩尔%至约13摩尔%,r2o的量是约13摩尔%至约24摩尔%,p2o5的量是约0.1摩尔%至约1.2摩尔%,水含量β
‑
oh是约0.1abs/mm至0.5abs/mm,以及mgo或zno中的至少一种,其中,mgo的量范围是约0摩尔%至约7摩尔%而zno存在量的范围是约0摩尔%至约7摩尔%,其中,玻璃制品包括退火点(℃)和软化点(℃),以及关系式(退火点+软化点)/2小于约685℃。
[0263]
根据本公开内容的方面(62),提供了方面(60)的层叠体,其中,第一弯曲玻璃层包括铝硅酸盐玻璃制品,其中,铝硅酸盐玻璃制品包括玻璃组合物,其包含:al2o3的量大于7摩尔%,p2o5的量是约0.1摩尔%至约1.2摩尔%,以及水含量β
‑
oh是约0.1abs/mm至0.5abs/mm,其中,玻璃制品包括退火点(℃)、软化点(℃)以及关系式(退火点+软化点)/2小于约685℃。
[0264]
根据本公开内容的方面(63),提供了方面(60)
‑
(62)中任一项的层叠体,其中,玻璃组合物还包含量是约0.15摩尔%至1.2摩尔%的b2o3。
[0265]
根据本公开内容的方面(64),提供了方面(60)
‑
(63)中任一项的层叠体,其中,所述第一厚度小于所述第二厚度。
[0266]
根据本公开内容的方面(65),提供了方面(60)
‑
(64)中任一项的层叠体,其中,所述第一厚度的范围是约0.1mm至小于约1.6mm,以及所述第二厚度的范围是约1.6mm至约3mm。
[0267]
根据本公开内容的方面(66),提供了方面(60)
‑
(65)中任一项的层叠体,其中,第一弯曲层包括第一弯垂温度,以及第二弯曲玻璃层包括不同于所述第一弯垂温度的第二弯垂温度。
[0268]
根据本公开内容的方面(67),提供了方面(66)的层叠体,其中,所述第一弯垂温度与所述第二弯垂温度相差在约50℃之内。
[0269]
根据本公开内容的方面(68),提供了方面(60)
‑
(67)中任一项的层叠体,其中,形状偏差是约
±
1mm或更小。
[0270]
根据本公开内容的方面(68),提供了方面(60)
‑
(68)中任一项的层叠体,其中,形状偏差是约
±
0.5mm或更小。
[0271]
根据本公开内容的方面(70),提供了方面(60)
‑
(69)中任一项的层叠体,其中,光学变形是约100毫屈光度或更小。
[0272]
根据本公开内容的方面(71),提供了方面(60)
‑
(70)中任一项的层叠体,其中,膜拉伸应力是约5mpa或更小。
[0273]
根据本公开内容的方面(72),提供了方面(60)
‑
(71)中任一项的层叠体,其中,所述第一弯垂深度是约5mm至约30mm。
[0274]
根据本公开内容的方面(73),提供了方面(60)
‑
(72)中任一项的层叠体,其中,第三主表面或者第四主表面包括小于3mpa的表面压缩应力,这是通过表面应力计测得的。
[0275]
根据本公开内容的方面(74),提供了方面(60)
‑
(73)中任一项的层叠体,其中,所述第一弯曲玻璃层经过化学强化、机械强化或者热强化。
[0276]
根据本公开内容的方面(75),提供了方面(74)的层叠体,其中,所述第二弯曲玻璃层未经强化。
[0277]
根据本公开内容的方面(76),提供了方面(74)的层叠体,其中,所述第二弯曲玻璃层经过强化。
[0278]
根据本公开内容的方面(77),提供了方面(60)
‑
(76)中任一项的层叠体,其中,所述第二弯曲玻璃层包括钠钙硅酸盐玻璃。
[0279]
根据本公开内容的方面(78),提供了方面(60)
‑
(77)中任一项的层叠体,其中,所述第一弯曲玻璃层包括第一长度和第一宽度,所述第一长度和所述第一宽度中的任一个或者两个约为0.25米或更长。
[0280]
根据本公开内容的方面(79),提供了方面(60)
‑
(78)中任一项的层叠体,其中,所述第一弯曲玻璃层包括第一长度和第一宽度,以及所述第二弯曲玻璃层包括与所述第一长度相差在5%之内的第二长度和与所述第一宽度相差在5%之内的第二宽度。
[0281]
根据本公开内容的方面(80),提供了方面(60)
‑
(79)中任一项的层叠体,其中,层叠体是复杂弯曲的。
[0282]
根据本公开内容的方面(81),提供了方面(60)
‑
(80)中任一项的层叠体,其中,层叠体包括汽车窗格或建筑窗格。
[0283]
根据本公开内容的方面(82),提供了方面(60)
‑
(81)中任一项的层叠体,其中,所述第一弯曲玻璃层基本不包含巴克石缺陷。
[0284]
根据本公开内容的方面(83),提供了一种交通工具。交通工具包括:限定了内部的主体和与内部连通的开口;以及布置在开口中的方面(60)
‑
(82)中任一项的层叠体。
[0285]
除非另有明确表述,否则都不旨在将本文所述的任意方法理解为需要使其步骤以具体顺序进行。因此,当方法权利要求实际上没有陈述为其步骤遵循一定的顺序或者其没有在权利要求书或说明书中以任意其他方式具体表示步骤限于具体的顺序,都不旨在暗示该任意特定顺序。此外,如本文所用冠词“一个”旨在包括一个或者不止一个组分或元素,并且并不旨在理解为表示仅一个。
[0286]
对本领域的技术人员而言,显而易见的是可以在不背离所示实施方式的精神或范围的情况下作出各种修改和变动。因为本领域的技术人员可以想到所揭示的实施方式的融合了实施方式的精神和实质的各种改良、组合、子项组合和变化,应认为所揭示的实施方式包括所附权利要求书范围内的全部内容及其等同内容。