一种荧光还原氧化石墨烯及其制备方法和应用与流程

[0001]
本发明涉及荧光石墨烯技术领域，尤其涉及一种荧光还原氧化石墨烯及其制备方法和应用。


背景技术：

[0002]
铁元素在生物系统中是不可或缺的元素，因为它们在包括细胞代谢、酶活性、氧转运以及dna和rna合成在内的各种生理和病理过程中都发挥着必不可少的作用。摄入不合理的铁元素会导致疾病，例如缺铁性贫血、肾脏疾病、心力衰竭，并破坏细胞稳态，从而导致阿尔茨海默氏病、威尔逊氏病和menkes病。同时铁元素在锂电池电解液和单晶硅中是难以根除的有害金属杂质。锂电池电解液含0.5％的铁就可以让充满电的电池一昼夜内放光。而且能使正极活性物质早期疏松脱落，缩短电池使用寿命。铁元素在硅中主要是以自间隙铁、铁的复合体或铁沉淀(fesi2)的形式存在，而这些自间隙铁、铁的复合体或铁沉淀在硅的禁带中引入深能级中心，从而显著地降低材料的少数载流子寿命。此外，铁元素在工农业中的广泛应用导致河流、湖泊和海洋中的水污染，影响人体对铁元素的摄入并导致潜在的中毒。因此，开发检测和分析fe
3+
离子领域的高灵敏度、高选择性的实用高效技术对人类健康、环境监测、锂电池和单晶硅的发展具有非凡的现实意义。
[0003]
目前已经开发了许多检测fe
3+
离子的传统技术，包括原子吸收光谱法、等离子体质谱法、比色策略、电化学传感器和二硫代酰胺官能化的脂质双层，但是它们都有不可避免的缺陷，限制了它们的实际应用，例如需要复杂的设备和繁琐的样品制备。荧光素因对铁离子具有高选择性和高灵敏度而倍受赞誉，可以提供关键优点的独特组合，包括简单快速的操作、高灵敏度、快速和实时监控的可能性以及提供直接的视觉信号。
[0004]
荧光石墨烯(fg)由于其出色的化学稳定性、良好的生物相容性和低毒性，有望在许多领域中提供广泛的应用：生物成像、光伏、传感器、金属离子的检测。但由于热不稳定及ph敏感性限制了荧光石墨烯的应用范畴。


技术实现要素：

[0005]
本发明的目的在于提供一种荧光还原氧化石墨烯及其制备方法和应用，本发明的荧光还原氧化石墨烯对fe
3+
具有超强的敏感性(极限低至0.0236nm)和选择性，并且具有良好的热稳定性以及在ph值为1～13的条件下荧光强度稳定。
[0006]
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
[0007]
本发明提供了一种荧光还原氧化石墨烯的制备方法，包括以下步骤：
[0008]
将2-呋喃甲胺与还原氧化石墨烯混合，在保护气氛下进行接枝反应，得到荧光还原氧化石墨烯。
[0009]
优选的，所述接枝反应的温度为60～150℃，时间为24h以上。
[0010]
优选的，所述接枝反应在无溶剂或水溶剂存在条件下进行；
[0011]
在无溶剂条件下进行时，所述还原氧化石墨烯与2-呋喃甲胺的用量比为(0.01～
1)g：4ml；
[0012]
在水溶剂存在条件下进行时，所述还原氧化石墨烯、2-呋喃甲胺和水的用量比为(0.01～1)g：1ml：50ml。
[0013]
优选的，所述保护气氛为氮气气氛或氩气气氛。
[0014]
优选的，所述还原氧化石墨烯为hummers法制备的氧化石墨烯经弱还原剂还原得到的还原氧化石墨烯；所述弱还原剂包括柠檬酸、抗坏血酸或亚硫酸钠。
[0015]
优选的，所述接枝反应后，还包括将所得接枝物料进行洗涤和提纯。
[0016]
优选的，所述洗涤的方式为离心洗涤或萃取洗涤。
[0017]
优选的，所述提纯采用的试剂为乙醇。
[0018]
本发明提供了上述方案所述制备方法制备得到的荧光还原氧化石墨烯，包括还原氧化石墨烯和接枝于所述还原氧化石墨烯上的2-呋喃甲胺。
[0019]
本发明提供了上述方案所述荧光还原氧化石墨烯在检测fe
3+
中的应用。
[0020]
本发明提供了一种荧光还原氧化石墨烯的制备方法，包括以下步骤：将2-呋喃甲胺与还原氧化石墨烯混合，在保护气氛下进行接枝反应，得到荧光还原氧化石墨烯。
[0021]
本发明将2-呋喃甲胺接枝到还原氧化石墨烯上，一方面使还原氧化石墨烯可以分散在不同极性溶剂中(这是作为荧光探针检测的前提)，另一方面接枝2-呋喃甲胺后还原氧化石墨烯表面含有氨基基团，氨基基团可以促进还原氧化石墨烯表面的羟基和fe
3+
形成稳定的羟基金属化合物，从而促进静态淬灭效应；且fe
3+
对接枝后得到的荧光还原氧化石墨烯具有明显的内滤波现象，即fe
3+
的紫外吸收谱和荧光还原氧化石墨烯的发射谱有明显的重叠区域，即激发光被fe
3+
离子吸收，引起荧光强度减弱(荧光淬灭)，从而实现对fe
3+
的检测；由于fe
3+
对荧光还原氧化石墨烯具有明显的内滤波现象，所以荧光还原氧化石墨烯对fe
3+
具有超强的敏感性(极限低至0.0236nm)与选择性。接枝后的还原氧化石墨烯化学结构稳定，具有良好的热稳定性；发光主要由还原氧化石墨烯和接枝的2-呋喃甲胺上的π-π共轭引起，h
+
和oh-离子对发光几乎没有影响，所以在不同ph值下发光稳定，实施例的结果表明在1～13的ph值下荧光强度稳定。
附图说明
[0022]
图1为实施例1制备的荧光还原氧化石墨烯的激发和发射图；
[0023]
图2为实施例1制备的荧光还原氧化石墨烯的热重曲线图；
[0024]
图3为实施例1制备的荧光还原氧化石墨烯在不同ph值下的荧光强度图；
[0025]
图4为实施例1制备的荧光还原氧化石墨烯对相同浓度不同金属离子的荧光强度图；
[0026]
图5为实施例1制备的荧光还原氧化石墨烯在不同fe
3+
浓度离子下的荧光强度图；
[0027]
图6为实施例1制备的荧光还原氧化石墨烯在不同fe
3+
浓度离子下的荧光淬灭程度与相对应的fe
3+
浓度之间的拟合曲线。
具体实施方式
[0028]
本发明提供了一种荧光还原氧化石墨烯的制备方法，包括以下步骤：
[0029]
将2-呋喃甲胺与还原氧化石墨烯混合，在保护气氛下进行接枝反应，得到荧光还
原氧化石墨烯。
[0030]
在本发明中，所述还原氧化石墨烯优选为hummers法制备的氧化石墨烯经弱还原剂还原得到的还原氧化石墨烯；所述弱还原剂优选包括柠檬酸、抗坏血酸或亚硫酸钠。本发明对所述还原氧化石墨烯的制备过程没有特殊要求，采用本领域熟知的制备过程即可。本发明采用弱还原剂还原得到的还原氧化石墨烯，得到的还原氧化石墨烯缺陷多，残留羟基多，易于接枝2-呋喃甲胺。
[0031]
在本发明的实施例中，所述还原氧化石墨烯的制备过程具体为：将0.25g go超声分散于250ml蒸馏水中，然后加入2.5gvc，再加入0.2ml氨水，用玻璃棒搅拌均匀，在95℃下磁力搅拌20min，放入烘箱4h，然后离心、过滤，洗涤(4000rpm)最后80℃烘干，得到还原氧化石墨烯。
[0032]
在本发明中，所述接枝反应优选在无溶剂或水溶剂存在条件下进行。
[0033]
当在无溶剂条件下进行时，所述还原氧化石墨烯与2-呋喃甲胺的用量比优选为(0.01～1)g：4ml，更优选为(0.05～0.5)g：4ml，最优选为0.05g：4ml。
[0034]
当在水溶剂存在条件下进行时，所述还原氧化石墨烯、2-呋喃甲胺和水的用量比优选为(0.01～1)g：4ml：50ml，更优选为(0.05～0.5)g：4ml：50ml，最优选为0.05g：1ml：50ml。
[0035]
当水溶剂存在时，本发明优选将2-呋喃甲胺与还原氧化石墨烯混合于水中，进行接枝反应。
[0036]
在本发明中，所述接枝反应在保护气氛下进行，所述保护气氛优选为氮气气氛或氩气气氛。本发明在保护气氛下进行所述接枝反应，可以防止2-呋喃甲胺被氧化。
[0037]
在本发明中，所述接枝反应的温度优选为60～150℃，更优选为70～130℃，进一步优选为80～110℃；所述接枝反应的时间优选为24h以上，更优选为3～10天，更优选为6～7天。
[0038]
本发明在所述接枝反应过程中，2-呋喃甲胺与还原氧化石墨烯表面的羧基和碳碳双键反应，接枝到还原氧化石墨烯上。
[0039]
完成所述接枝反应后，本发明将所得接枝物料进行洗涤和提纯，得到荧光还原氧化石墨烯。
[0040]
在本发明中，所述洗涤的方式优选为离心洗涤或萃取洗涤。当采用离心洗涤的方式时，本发明优选采用蒸馏水对所述接枝物料进行反复洗涤。当采用萃取洗涤时，萃取液优选为蒸馏水与甲苯的混合液或者为蒸馏水与三氯甲烷的混合液。在本发明中，所述蒸馏水与甲苯的体积比优选为100:1；所述蒸馏水与三氯甲烷的体积比优选为100:1。本发明对所述萃取洗涤的实施方式没有特殊要求，采用本领域公知的萃取洗涤方式即可。本发明通过洗涤洗去未反应的2-呋喃甲胺。
[0041]
完成所述洗涤后，本发明对洗涤后的物料进行提纯。在本发明中，所述提纯采用的试剂优选为乙醇。在本发明中，所述提纯的方式优选为离心或索氏提取。只有高接枝率的2-呋喃甲胺改性的还原氧化石墨烯易分散于乙醇中，本发明利用乙醇提纯获取高接枝率的荧光还原氧化石墨烯。
[0042]
提纯后，本发明得到的为荧光还原氧化石墨烯的乙醇提取液。本发明优选利用旋转蒸发或冷干机处理去除乙醇提取液中的乙醇，得到固态的荧光还原氧化石墨烯。
[0043]
本发明提供了上述方案所述制备方法制备得到的荧光还原氧化石墨烯，包括还原氧化石墨烯和接枝于所述还原氧化石墨烯上的2-呋喃甲胺。在本发明中，所述2-呋喃甲胺的接枝率在30％以上。在本发明中，接枝效率＝[已接枝单体质量/(已接枝单体质量+接枝单体均聚物质量)]*100％。
[0044]
本发明将2-呋喃甲胺接枝到还原氧化石墨烯上，一方面使还原氧化石墨烯可以分散在不同极性溶剂中(这是作为荧光探针检测的前提)，另一方面接枝2-呋喃甲胺后还原氧化石墨烯表面含有氨基基团，氨基基团可以促进还原氧化石墨烯表面的羟基和fe
3+
形成稳定的羟基金属化合物，从而促进静态淬灭效应；且fe
3+
对接枝后得到的荧光还原氧化石墨烯具有明显的内滤波现象，即fe
3+
的紫外吸收谱和荧光还原氧化石墨烯的发射谱有明显的重叠区域，即激发光被fe
3+
离子吸收，引起荧光强度减弱(荧光淬灭)，从而实现对fe
3+
的检测；由于fe
3+
对荧光还原氧化石墨烯具有明显的内滤波现象，所以荧光还原氧化石墨烯对fe
3+
具有超强的敏感性(极限低至0.0236nm)与选择性。此外，接枝后的还原氧化石墨烯化学结构稳定，具有良好的热稳定性；且在不同ph值下发光强度稳定。
[0045]
本发明提供了上述方案所述荧光还原氧化石墨烯在检测fe
3+
中的应用。
[0046]
本发明对所述检测的方式没有特殊要求，采用本领域熟知的检测方式即可。在本发明的实施例中，具体是将0.06mg荧光还原氧化石墨烯和fe
3+
分散到2ml乙醇和水的混合液中(体积比例为水：乙醇＝1：9)，得到测试样品，在荧光分光光度计上对测试样品进行测试(激发波长为475nm)，根据淬灭的fe
3+
浓度与淬灭时荧光强度的变化具有直线关系，可以得到测试样品中fe
3+
离子浓度。在本发明中，所述测试样品的ph值优选为1～13。
[0047]
下面结合实施例对本发明提供的荧光还原氧化石墨烯及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0048]
实施例所用还原氧化石墨烯的制备方法如下：
[0049]
准备2.5gvc(抗坏血酸)、0.25g go(hummers法制备)、0.2ml氨水(质量分数25％)、250ml蒸馏水，将0.25g go超声分散于250ml蒸馏水中，然后加入2.5gvc，再加入0.2ml氨水，用玻璃棒搅拌均匀，在95℃下磁力搅拌20min，放入烘箱4h，然后离心、过滤，洗涤(4000rpm)最后80℃烘干，得到还原氧化石墨烯。
[0050]
实施例1～60在无溶剂条件下进行，实施例61～72在水溶剂存在条件下进行。
[0051]
实施例1
[0052]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0053]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0054]
实施例2
[0055]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0056]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0057]
实施例3
[0058]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到90℃，
回流反应7d进行接枝反应；
[0059]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0060]
实施例4
[0061]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0062]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0063]
实施例5
[0064]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0065]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0066]
实施例6
[0067]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0068]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0069]
实施例7
[0070]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0071]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0072]
实施例8
[0073]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0074]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0075]
实施例9
[0076]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到90℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0077]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0078]
实施例10
[0079]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0080]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0081]
实施例11
[0082]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0083]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0084]
实施例12
[0085]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气氛下，加热到100℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0086]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0087]
实施例13
[0088]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0089]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0090]
实施例14
[0091]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0092]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0093]
实施例15
[0094]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0095]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0096]
实施例16
[0097]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0098]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0099]
实施例17
[0100]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0101]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0102]
实施例18
[0103]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氩气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0104]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0105]
实施例19
[0106]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0107]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0108]
实施例20
[0109]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0110]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0111]
实施例21
[0112]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到90℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0113]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0114]
实施例22
[0115]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0116]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0117]
实施例23
[0118]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0119]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0120]
实施例24
[0121]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气氛下，加热到100℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0122]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0123]
实施例25
[0124]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0125]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0126]
实施例26
[0127]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0128]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离
心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0129]
实施例27
[0130]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0131]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0132]
实施例28
[0133]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0134]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0135]
实施例29
[0136]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0137]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0138]
实施例30
[0139]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0140]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0141]
实施例31
[0142]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0143]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0144]
实施例32
[0145]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0146]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0147]
实施例33
[0148]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到90℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0149]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0150]
实施例34
[0151]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0152]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0153]
实施例35
[0154]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0155]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0156]
实施例36
[0157]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气氛下，加热到100℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0158]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用乙醇离心提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0159]
实施例37
[0160]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0161]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0162]
实施例38
[0163]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0164]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0165]
实施例39
[0166]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0167]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0168]
实施例40
[0169]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0170]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0171]
实施例41
[0172]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0173]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0174]
实施例42
[0175]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氩气气氛下，加热到100℃，
回流反应7d进行接枝反应；
[0176]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0177]
实施例43
[0178]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0179]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0180]
实施例44
[0181]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0182]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0183]
实施例45
[0184]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到90℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0185]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0186]
实施例46
[0187]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0188]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0189]
实施例47
[0190]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0191]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0192]
实施例48
[0193]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与4ml2-呋喃甲胺混合，在氩气气氛下，加热到100℃，回流反应6d进行接枝反应；
[0194]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用冷干机冷干处理乙醇提纯液，得荧光还原氧化石墨烯。
[0195]
实施例49
[0196]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0197]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0198]
实施例50
[0199]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0200]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0201]
实施例51
[0202]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氮气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0203]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0204]
实施例52
[0205]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0206]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0207]
实施例53
[0208]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0209]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0210]
实施例54
[0211]
(1)将0.05g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氩气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0212]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0213]
实施例55
[0214]
(1)将0.1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0215]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0216]
实施例56
[0217]
(1)将0.1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0218]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0219]
实施例57
[0220]
(1)将0.1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0221]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0222]
实施例58
[0223]
(1)将0.1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0224]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0225]
实施例59
[0226]
(1)将0.1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0227]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0228]
实施例60
[0229]
(1)将0.1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0230]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0231]
实施例61
[0232]
(1)将1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0233]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0234]
实施例62
[0235]
(1)将1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0236]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0237]
实施例63
[0238]
(1)将1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0239]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0240]
实施例64
[0241]
(1)将1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0242]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0243]
实施例65
[0244]
(1)将1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0245]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提
取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0246]
实施例66
[0247]
(1)将1g还原氧化石墨烯与4ml 2-呋喃甲胺混合，在氩气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0248]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0249]
实施例67
[0250]
(1)将0.5g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氮气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0251]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0252]
实施例68
[0253]
(1)将0.5g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氩气气气氛下，加热到80℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0254]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0255]
实施例69
[0256]
(1)将0.5g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氮气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0257]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0258]
实施例70
[0259]
(1)将0.5g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氩气气气氛下，加热到90℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0260]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0261]
实施例71
[0262]
(1)将0.5g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氮气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0263]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0264]
实施例72
[0265]
(1)将0.5g还原氧化石墨烯与1ml 2-呋喃甲胺混合在50ml水中，在氩气气氛下，加热到100℃，回流反应7d进行接枝反应；
[0266]
(2)将步骤(1)所得的物料用蒸馏水与甲苯(体积比为100:1)萃取洗涤，用索氏提取法(提取液为乙醇)提纯，用旋蒸法除去提纯液中的乙醇，得荧光还原氧化石墨烯。
[0267]
性能测试：
[0268]
1、将实施例1制备的0.06mg荧光还原氧化石墨烯分散在2ml乙醇和水的混合液中(体积比例为水：乙醇＝1：9)，在荧光分光光度计上测试荧光还原氧化石墨烯的激发和发射
图，结果见图1。图1中的小图左侧为阳光下的颜色，右侧为紫外激发下的发光颜色；pl代表发射波谱，ple代表激发波谱。由图1可知，本发明制备的荧光还原氧化石墨烯的最大激发波长为375nm，在最大激发波长下最佳发射波长为475nm，且在紫外灯照射下显蓝绿光，说明本发明制备的材料为荧光材料。
[0269]
2、对实施例1制备的0.06mg荧光还原氧化石墨烯进行热重分析，结果如图2所示。由图2可知，frgo(荧光还原氧化石墨烯)的5％分解温度在168℃，说明热稳定性好；且800℃的残留率为38.6％，对比rgo(还原氧化石墨烯)的800℃的残留率为69.8％，则接枝率大概为30.2％。
[0270]
3、将实施例1制备的0.06mg荧光还原氧化石墨烯分散到不同ph值(1～13的整数)的2ml乙醇和水的混合液中(体积比例为水：乙醇＝1：9)，在荧光分光光度计上(激发波长为375nm)测试荧光还原氧化石墨烯的发射强度，结果见图3。图3中，纵坐标为375nm激发下，不同ph值下最大发射475nm的强度值与ph为7下最大发射475nm的强度值的比值。由图3可知，荧光还原氧化石墨烯在不同ph值下发光稳定，说明在ph值为1～13的条件下发光强度稳定。
[0271]
4、将实施例1制备的0.06mg荧光还原氧化石墨烯和浓度为5mm的不同金属离子分散到2ml乙醇和水的混合液中(体积比例为水：乙醇＝1：9)在荧光分光光度计上进行测试，结果如图4所示。图4中的纵坐标为375nm激发下，0.06mg荧光还原氧化石墨烯分散在2ml乙醇和水的混合液中(体积比例为水：乙醇＝1：9)加入浓度为5mm的不同金属离子的最大发射475nm的强度值与375nm激发下0.06mg荧光还原氧化石墨烯分散在2ml乙醇和水的混合液中(体积比例为水：乙醇＝1：9)的最大发射475nm的强度值的比值；由图4可知，5mm浓度的不同金属离子中，fe
3+
的淬灭率达到80％，而其余的几乎没有淬灭，说明本发明的荧光还原氧化石墨烯对fe
3+
具有良好的选择性。
[0272]
5、将实施例1制备的0.06mg荧光还原氧化石墨烯和不同浓度的fe
3+
分散到2ml乙醇和水的混合液中(体积比例为水：乙醇＝1：9)，在荧光分光光度计上进行测试(激发波长为375nm)，结果见图5。由图5可知，随着fe
3+
的浓度增加，荧光还原氧化石墨烯的荧光强度逐渐降低，说明本发明制备的荧光还原氧化石墨烯可以作为荧光探针检测fe
3+
，且具有超强的敏感性。
[0273]
图6为实施例1制备的荧光还原氧化石墨烯在不同fe
3+
浓度离子下的荧光淬灭程度与相对应的fe
3+
浓度之间的拟合曲线；图6纵坐标中的f代表：375nm激发下，0.06mg荧光还原氧化石墨烯分散在2ml乙醇和水的混合液中(体积比例为水：乙醇＝1：9)加入不同浓度的fe
3+
离子的最大发射475nm的强度值，f0代表：375nm激发下0.06mg荧光还原氧化石墨烯分散在2ml乙醇和水的混合液中(体积比例为水：乙醇＝1：9)的最大发射475nm的强度值，横坐标为fe
3+
离子浓度。图6中的小图为fe
3+
浓度与(f
0-f)/f0之间的线性关系区间，即在fe
3+
浓度区间为0-200nm时fe
3+
浓度与(f
0-f)/f0之间呈线性关系。由图6可知，检测fe
3+
的区间为0～200nm，且检测fe
3+
浓度低至0.0236nm。
[0274]
由以上实施例可知，本发明制备的荧光还原氧化石墨烯对fe
3+
具有超强的敏感性(极限低至0.0236nm)和选择性，并且具有良好的热稳定性以及在ph值为1～13的条件下荧光强度稳定。
[0275]
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应
视为本发明的保护范围。