本发明涉及玻璃浆料技术领域，具体涉及一种汽车压制成型前挡风玻璃用玻璃浆料及其制备方法。
背景技术：
随着汽车工业的迅速发展，汽车已经走进了千家万户，改变着人们的生活，成为人们工作和生活的助手和伴侣，这也带动着汽车零售产业的发展。而汽车用玻璃浆料作为汽车生产过程中不可或缺的一部分，也在不断地快速发展，汽车行业对玻璃浆料的需求也大大提高，推动着汽车玻璃浆料的研究。
汽车玻璃浆料是指用于汽车钢化玻璃四周边缘处以起到有效地降低紫外线透过率,防止用于粘结玻璃和车体的胶水发生化学变化，同时遮蔽导电银浆，赋予汽车外观以美感作用。汽车玻璃浆料主要由玻璃粉、黑色无机颜料、调墨油等组成并按一定比例配制而成，其中玻璃粉的质量比分含量一般可以达到60％-80％左右，玻璃粉作为一种粘结剂在玻璃玻璃浆料中起着重要作用。玻璃粉在烧结时软化熔融,接近于液态,在调墨油等有机组分完全分解时，代替树脂作为连结料形成珐琅体，使得玻璃浆料从有机粘结转变为无机粘结，和玻璃牢固地粘结在一起。玻璃粉的性能直接影响到烧结后的玻璃浆料层的质量,如玻璃的组分、烧结温度、保温时间、用量和粒径影响膨胀系数、膜层黑度、光泽、耐酸碱、致密性等；而玻璃的膨胀系数又影响着膜层与钢化玻璃的结合性、抗拉强度和抗弯强度等。作为汽车前挡风夹层玻璃浆料用玻璃粉，由于其独特的热弯工艺，对玻璃提出更高的要求，玻璃的软化温度一定要足够低，才能满足施工工艺的要求。
汽车前挡风玻璃夹层用玻璃浆料要求在较低的软化温度条件下，软化温度范围要宽，耐酸碱性，抗粘性和抗冲击能力等优异，事实上，降低玻璃的软化温度，提高耐酸碱性和抗冲击性在一定程度上是存在矛盾的。目前国内外的汽车钢化玻璃浆料主要是美国福禄和荷兰庄信万丰等公司的产品，国内的汽车玻璃浆料产品仍存在耐酸碱性不足，抗粘性不好等问题。
因此，研发一种汽车压制成型前挡风玻璃用玻璃浆料，使其具有优异的低温，高耐酸性，抗粘性能强，是迫切需要解决的技术问题。
技术实现要素：
为了解决现有技术中存在的部分问题，本发明的目的是为了改进现有国内汽车玻璃浆料产品耐酸碱性不足，抗粘性不好等问题，提供一种具有优异的低温，高耐酸性，抗粘性能强的汽车用玻璃浆料。
为了达到上述目的，本发明提供如下技术方案，一种汽车压制成型前挡风玻璃用玻璃浆料，该玻璃浆料由以下重量份数的原料制备而成：
玻璃粉：65-85份；
无机颜料：15-35份；
调墨油：18-30份；
上述玻璃粉是由下列重量份数的原料制成：
bi2o3：40-60份；
sio2：25-35份；
b2o3：0-10份；
zno：0-10份；
zro2：0-5份；
tio2：0-10份；
al2o3：0-5份；
fe2o3：0-2份；
naf：0-2份；
mgo：0-5份；
cao：0-5份；
li2o：0-5份；
k2o：0-2份；
na2o：0-5份。
上述玻璃浆料由以下重量份数的原料制备而成：
玻璃粉：70-80份；
无机颜料：20-30份；
调墨油：20-25份；
上述玻璃粉是由下列重量份数的原料制成：
bi2o3：45-60份；
sio2：28-35份；
b2o3：2-8份；
zno：1-10份；
zro2：0-3份；
tio2：0-8份；
al2o3：0-3份；
fe2o3：0-1份；
naf：0-1份；
mgo：0-3份；
cao：0-3份；
li2o：1-4份；
k2o：0-1份；
na2o：1-4份。
上述无机颜料为铜铬黑无机颜料。
上述调墨油为助剂和水性溶剂以重量份数比为1:(5-10)的比例混合组成，上述助剂包括分散剂、润湿剂和流平剂；上述分散剂、润湿剂和流平剂的重量份数比为(2-3):(2-4):1。
一种汽车压制成型前挡风玻璃用玻璃浆料的制备方法，包括以下步骤：
(1)玻璃粉的制备：将按配比称取的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在一定熔融温度下熔融一定时间使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入球磨机中，球磨一定时间后放入干燥箱干燥，再进行过筛，即得到玻璃粉；
(2)调墨油的制备：将按配比称取的分散剂、润湿剂、流平剂加入到水性溶剂中在分散罐中搅拌分散6h，得到调墨油；
(3)玻璃浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉、无机颜料、步骤(2)中得到的调墨油按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨、过滤及脱泡工序，即得到成品玻璃浆料。
上述步骤(1)中熔融温度为1100℃-1250℃；上述步骤(1)中熔融时间为30min-120min；上述步骤(1)中球磨机的转速为180r/min-250r/min；上述步骤(1)中球磨时间为1h-3h；上述步骤(1)中干燥箱的干燥温度为150℃-220℃；上述步骤(1)中得到的玻璃粉的平均粒径为0.5μm-8μm；上述步骤(2)中搅拌速度为300r/min-400r/min；上述步骤(3)中三辊研磨至细度小于10μm。
本发明相比现有技术具有以下优点：
1、本发明得到的玻璃浆料应用于汽车前挡风玻璃具有优异的耐酸性能和抗粘性能，同时还兼顾印刷性，遮盖性，及膨胀系数范围适宜等优点；
2、通过调整玻璃粉中的原料氧化锌和二氧化硅添加比例可在一定的温度下可以形成硅酸锌晶体，这些硅酸锌晶体在玻璃浆料使用过程中起到晶核剂作用，在玻璃表面析出适量的硅酸锌晶体，从而起到抗粘的效果，同时也能在一定程度上提升耐酸性能；调整氧化铋在玻璃粉中的占有比例可以改变玻璃的软化温度，使其软化温度足够低且可满足工艺的要求；调整玻璃粉中的原料二氧化钛的添加比例可以在一定程度上调节产品的耐酸碱性；
3、本发明制备工艺简单，设备易购，成本较低，非常适于大型生产。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
以下实施例1-7以及对比例1-3所使用的的调墨油均通过以下方法制备得到：将按重量份数比为3:2:1称取的分散剂30份、润湿剂20份、流平剂10份加入到水性溶剂300份中在分散罐中搅拌分散6h，得到调墨油360份。
实施例1：
玻璃粉的制备：称取bi2o3：56.7份；sio2：34.0份；b2o3：3.1份；zno：1.6份；zro2：0份；tio2：0.3份；al2o3：0.2份；fe2o3：0.2份；naf：0.2份；mgo：0份；cao：0.1份；li2o：1.6份；k2o：0.1份；na2o：2.0份的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在1000℃的温度下熔融2h使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在蒸馏水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入转速为200r/min的球磨机中球磨2h后放入干燥箱中，在200℃温度条件下干燥，再进行过筛，即得到平均粒径为2μm的玻璃粉；
浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉75份、铜铬黑无机颜料25份、调墨油24份按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨三次、过滤及脱泡工序，即得到粒径为2-8μm的成品玻璃浆料。
实施例2：
玻璃粉的制备：称取bi2o3：57.0份；sio2：34.2份；b2o3：3.1份；zno：1.6份；zro2：0份；tio2：0.3份；al2o3：0份；fe2o3：0份；naf：0.2份；mgo：0份；cao：0份；li2o：1.6份；k2o：0份；na2o：2.0份的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在1000℃的温度下熔融2h使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在蒸馏水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入转速为200r/min的球磨机中球磨2h后放入干燥箱中，在200℃温度条件下干燥，再进行过筛，即得到平均粒径为2μm的玻璃粉；
浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉75份、铜铬黑无机颜料25份、调墨油24份按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨三次、过滤及脱泡工序，即得到粒径为2-8μm的成品玻璃浆料。
实施例3：
玻璃粉的制备：称取bi2o3：55.8份；sio2：30.3份；b2o3：3.0份；zno：1.6份；zro2：0.7份；tio2：4.0份；al2o3：0份；fe2o3：0份；naf：0.5份；mgo：0份；cao：0份；li2o：1.8份；k2o：0.4份；na2o：2.0份的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在1000℃的温度下熔融2h使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在蒸馏水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入转速为200r/min的球磨机中球磨2h后放入干燥箱中，在200℃温度条件下干燥，再进行过筛，即得到平均粒径为2μm的玻璃粉；
浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉70份、铜铬黑无机颜料30份、调墨油21份按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨三次、过滤及脱泡工序，即得到粒径为2-8μm的成品玻璃浆料。
实施例4：
玻璃粉的制备：称取bi2o3：55.4份；sio2：28.5份；b2o3：3.0份；zno：1.6份；zro2：0.7份；tio2：4.0份；al2o3：1.0份；fe2o3：0份；naf：0.5份；mgo：1.0份；cao：0份；li2o：2.1份；k2o：0.4份；na2o：1.9份的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在1000℃的温度下熔融2h使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在蒸馏水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入转速为200r/min的球磨机中球磨2h后放入干燥箱中，在200℃温度条件下干燥，再进行过筛，即得到平均粒径为2μm的玻璃粉；
浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉65份、铜铬黑无机颜料35份、调墨油20份按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨三次、过滤及脱泡工序，即得到粒径为2-8μm的成品玻璃浆料。
实施例5：
玻璃粉的制备：称取bi2o3：51.3份；sio2：28.9份；b2o3：2.8份；zno：6.3份；zro2：0.6份；tio2：3.7份；al2o3：1.0份；fe2o3：0份；naf：0.4份；mgo：0.9份；cao：0份；li2o：1.9份；k2o：0.3份；na2o：1.8份的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在1000℃的温度下熔融2h使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在蒸馏水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入转速为200r/min的球磨机中球磨2h后放入干燥箱中，在200℃温度条件下干燥，再进行过筛，即得到平均粒径为2μm的玻璃粉；
浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉85份、铜铬黑无机颜料15份、调墨油30份按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨三次、过滤及脱泡工序，即得到粒径为2-8μm的成品玻璃浆料。
实施例6：
玻璃粉的制备：称取bi2o3：51.4份；sio2：29.2份；b2o3：4.9份；zno：1.6份；zro2：0.7份；tio2：5.1份；al2o3：1.1份；fe2o3：0份；naf：0.5份；mgo：1.0份；cao：0份；li2o：2.2份；k2o：0.4份；na2o：2.0份的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在1000℃的温度下熔融2h使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在蒸馏水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入转速为200r/min的球磨机中球磨2h后放入干燥箱中，在200℃温度条件下干燥，再进行过筛，即得到平均粒径为2μm的玻璃粉；
浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉80份、铜铬黑无机颜料20份、调墨油25份按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨三次、过滤及脱泡工序，即得到粒径为2-8μm的成品玻璃浆料。
实施例7：
玻璃粉的制备：称取bi2o3：47.8份；sio2：28.7份；b2o3：2.7份；zno：9.1份；zro2：0.6份；tio2：2.6份；al2o3：1.0份；fe2o3：0份；naf：0.4份；mgo：0.9份；cao：2.0份；li2o：1.9份；k2o：0.3份；na2o：1.8份的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在1000℃的温度下熔融2h使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在蒸馏水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入转速为200r/min的球磨机中球磨2h后放入干燥箱中，在200℃温度条件下干燥，再进行过筛，即得到平均粒径为2μm的玻璃粉；
浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉70份、铜铬黑无机颜料30份、调墨油22份按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨三次、过滤及脱泡工序，即得到粒径为2-8μm的成品玻璃浆料。
实施例8：
玻璃粉的制备：称取bi2o3：55.8份；sio2：30.3份；b2o3：3.0份；zno：1.6份；zro2：0.7份；tio2：4.0份；al2o3：0份；fe2o3：0份；naf：0.5份；mgo：0份；cao：0份；li2o：1.8份；k2o：0.4份；na2o：2.0份的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在1000℃的温度下熔融2h使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在蒸馏水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入转速为200r/min的球磨机中球磨2h后放入干燥箱中，在200℃温度条件下干燥，再进行过筛，即得到平均粒径为2μm的玻璃粉；
调墨油的制备：将按重量份数比为2:4:1称取的分散剂2份、润湿剂4份、流平剂1份加入到水性溶剂35份中在分散罐中搅拌分散6h，得到调墨油42份；
浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉70份、铜铬黑无机颜料30份、调墨油21份按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨三次、过滤及脱泡工序，即得到粒径为2-8μm的成品玻璃浆料。
对比例1：
玻璃粉的制备：称取bi2o3：55.8份；sio2：30.3份；b2o3：3.0份；zno：0份；zro2：0.7份；tio2：4.0份；al2o3：0份；fe2o3：0份；naf：0.5份；mgo：0份；cao：0份；li2o：1.8份；k2o：0.4份；na2o：2.0份的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在1000℃的温度下熔融2h使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在蒸馏水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入转速为200r/min的球磨机中球磨2h后放入干燥箱中，在200℃温度条件下干燥，再进行过筛，即得到平均粒径为2μm的玻璃粉；
浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉70份、铜铬黑无机颜料30份、调墨油21份按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨三次、过滤及脱泡工序，即得到粒径为2-8μm的成品玻璃浆料。
对比例2：
玻璃粉的制备：称取bi2o3：55.8份；sio2：0份；b2o3：3.0份；zno：1.6份；zro2：0.7份；tio2：4.0份；al2o3：0份；fe2o3：0份；naf：0.5份；mgo：0份；cao：0份；li2o：1.8份；k2o：0.4份；na2o：2.0份的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在1000℃的温度下熔融2h使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在蒸馏水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入转速为200r/min的球磨机中球磨2h后放入干燥箱中，在200℃温度条件下干燥，再进行过筛，即得到平均粒径为2μm的玻璃粉；
浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉70份、铜铬黑无机颜料30份、调墨油21份按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨三次、过滤及脱泡工序，即得到粒径为2-8μm的成品玻璃浆料。
对比例3：
玻璃粉的制备：称取bi2o3：55.8份；sio2：29.5份；b2o3：3.0份；zn2sio4：0.8份；zro2：0.7份；tio2：4.0份；al2o3：0份；fe2o3：0份；naf：0.5份；mgo：0份；cao：0份；li2o：1.8份；k2o：0.4份；na2o：2.0份的玻璃粉原料加入混料机内混合均匀，将混合均匀的玻璃粉原料装入坩埚内，将装有玻璃粉原料的坩埚置于高温窑炉中，在1000℃的温度下熔融2h使物料融成混合均匀的液体，将熔制好的混合液体快速倾倒在蒸馏水中，形成玻璃渣；将玻璃渣干燥破碎后放入转速为200r/min的球磨机中球磨2h后放入干燥箱中，在200℃温度条件下干燥，再进行过筛，即得到平均粒径为2μm的玻璃粉；
浆料的制备：将步骤(1)中得到的玻璃粉70份、铜铬黑无机颜料30份、调墨油21份按配比混合均匀，经过搅拌、三辊研磨三次、过滤及脱泡工序，即得到粒径为2-8μm的成品玻璃浆料。
各实施例以及对比例数据如下表1所示：
分别将上述实施例1-8以及对比例1-3得到的成品玻璃浆料样品使用250目丝网进行印刷，基板可采用汽车前挡风玻璃，印刷图形为5*10cm，在550℃-620℃烧结5min，得到烧结膜厚度为10±1μm的试验片，将试验片进行烧结温度、耐酸性能、膨胀系数和抗划伤性能的测试，测试结果如表2所示：
表2：
由测试结果可知，通过本发明给出的原料比例及制备方法得到的玻璃浆料，烧结温度均在555℃-630℃范围内，比较适宜玻璃浆料在玻璃行业及其他领域的使用，提高烧结温度可提高烧结零件的强度和硬度，但是过高的烧结温度，烧结体形状尺寸变化大，难以控制，过高的烧结温度还会影响到烧结炉的寿命；本发明得到的玻璃浆料具有较好的膨胀系数且抗划伤、抗弯曲强度均较好；且在0.1n硫酸水溶液中浸泡72h，无玻璃浆料脱落、不渗透、玻璃面无变化；本发明的玻璃浆料通过玻璃粉中氧化锌和氧化硅的配合使用及其他原料组分的协同作用，使得玻璃浆料具有很好的抗粘性能，比较适用于汽车前挡风玻璃的使用，使用市售的硅酸锌替代本发明玻璃粉中的氧化锌和氧化硅的组合得到的玻璃浆料的抗粘性能及其他性能均不及使用本发明的原料组合得到的玻璃浆料的性能优。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。