表面改性氧化锌粒子、分散液、化妆料的制作方法

1.本发明涉及一种表面改性氧化锌粒子、分散液、化妆料。


背景技术：

2.已知氧化锌的紫外线屏蔽能力优异、阻气性高且透明性高。因此，以氧化锌为形成材料的粒子(以下，称为“氧化锌粒子”。)被用作具有紫外线屏蔽或阻气等功能且需要透明性的各种原材料的形成材料。作为这种原材料，例如可举出紫外线屏蔽膜、紫外线屏蔽玻璃、化妆料、阻气膜等。
3.作为用于使上述各种原材料获得透明性的方法，例如可举出减小作为形成材料的氧化锌粒子的一次粒径的方法。作为减小氧化锌粒子的一次粒径的方法，研究了热分解法或气相法等各种方法(例如，参考专利文献1、2)。
4.当将氧化锌粒子适用于化妆料时，为了使氧化锌粒子的表面与化妆品的性状匹配或抑制氧化锌粒子的催化活性，进行氧化锌粒子的表面处理。
5.当将氧化锌粒子掺合到油性化妆料或乳液型油相等中时，使用利用具有烷氧基的硅烷偶联剂等进行表面处理而在表面上具有烷氧基的氧化锌粒子(例如，参考专利文献3、4)。
6.在以下说明中，将在表面上具有硅烷偶联剂的氧化锌粒子称为表面改性氧化锌粒子。
7.这种表面改性氧化锌粒子直接掺合到化妆料中，或者，以分散于分散介质中的分散液的状态掺合到化妆料中。
8.现有技术文献
9.专利文献
10.专利文献1：日本特开2002-284527号公报
11.专利文献2：日本特开2000-95519号公报
12.专利文献3：国际公开第2017/130632号
13.专利文献4：日本特开2007-51188号公报


技术实现要素：

14.发明要解决的问题
15.然而，即使为在表面上具有硅烷偶联剂的氧化锌粒子，为了掺合到油性化妆料中，也需要大量的分散能。并且，即使掺合到油性化妆料中，也存在无法获得足够的透明性和紫外线屏蔽性的问题。
16.本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于，提供一种容易掺合到油性化妆料中且透明性和紫外线屏蔽性优异的表面改性氧化锌粒子。并且，其目的在于，提供一种含有这种表面改性氧化锌粒子的分散液、化妆料。
17.用于解决问题的方案
18.为了解决上述课题，本发明的第一方式提供一种表面改性氧化锌粒子，其在表面上具有硅烷偶联剂，该硅烷偶联剂具有烷氧基，所述表面改性氧化锌粒子的特征在于，由下述式(1)中的a表示的环戊硅氧烷相对于表面改性氧化锌粒子的渗透速度系数a为5.0
×
10-2
g2/s以上且1.0
×
102g2/s以下。
19.w2＝a
·
t (1)
20.(式中，w为渗透重量(单位：g)，t为时间(单位：s)。)
21.在本发明的第一方式中，表面改性氧化锌粒子可以构成为，l
*a*b*
表色系色度图中的b
*
为4.0以上且18以下。
22.在本发明的第一方式中，所述硅烷偶联剂可以构成为，选自由烷基烷氧基硅烷、烯丙基烷氧基硅烷、在侧链具有烷基的聚硅氧烷及在侧链具有烯丙基的聚硅氧烷组成的组中的至少一种。
23.在本发明的第一方式中，所述硅烷偶联剂可以构成为，选自辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷及二甲氧基二苯基硅烷-三乙氧基辛酰基硅烷交联聚合物的组中的至少一种。
24.为了解决上述课题，本发明的第二方式提供一种分散液，其含有上述表面改性氧化锌粒子和分散介质。
25.为了解决上述课题，本发明的第三方式提供一种化妆料，其含有选自由上述表面改性氧化锌粒子及上述分散液组成的组中的至少一种。
26.为了解决上述课题，本发明的第四方式提供一种选择上述表面改性氧化锌粒子的方法。
27.第四方式的表面改性氧化锌粒子的选择方法包括：准备在表面上具有硅烷偶联剂的表面改性氧化锌粒子的工序，该硅烷偶联剂具有烷氧基；对所述表面改性氧化锌粒子进行评价来获得在下述式(1)中由a表示的环戊硅氧烷相对于所述表面改性氧化锌粒子的渗透速度系数a，并判定所述a是否在5.0
×
10-2
g2/s以上且1.0
×
102g2/s以下的范围内的工序；及
28.w2＝a
·
t (1)
29.(式中，w为渗透重量(单位：g)，t为时间(单位：s)。)
30.在所述a在所述范围内的情况下选择该表面改性氧化锌粒子的工序。
31.发明的效果
32.根据本发明，能够提供一种能够以较少的能量分散于化妆料中且透明性和紫外线屏蔽性优异的表面改性氧化锌粒子。并且，根据本发明，能够提供一种含有这种表面改性氧化锌粒子的分散液、化妆料。
附图说明
33.图1是表示实施例4(右)、比较例2(左)的表面改性氧化锌粒子的分散状态的图。
具体实施方式
34.对本发明的表面改性氧化锌粒子的实施方式进行说明。
35.另外，本实施方式中，为了更好地理解发明的宗旨而进行具体说明，若无特别指
定，则并不限定本发明。本发明可以在不脱离宗旨的范围内对数值、量、材料、种类、时间、温度、顺序等进行变更、省略、替换、追加等。
36.[表面改性氧化锌粒子]
[0037]
本实施方式的表面改性氧化锌粒子为在表面上具有硅烷偶联剂的表面改性氧化锌粒子，该硅烷偶联剂具有烷氧基。并且，环戊硅氧烷相对于所述表面改性氧化锌粒子的渗透速度系数(下述式(1)中的a)为5.0
×
10-2
g2/s以上且1.0
×
102g2/s以下。
[0038]
w2＝a
·
t (1)
[0039]
(式中，w为渗透重量(单位：g)，t为时间(单位：s)。)
[0040]
环戊硅氧烷相对于表面改性氧化锌粒子的渗透速度系数可以通过渗透重量检测法来计算。具体而言，可以使用能够检测渗透重量的装置(例如，细川密克朗集团股份有限公司制peneto analyzer(型号：pnt-n))来计算。可以使用底面为滤纸的直径36mm的圆筒池、能够检测所述圆筒池和/或后述的环戊硅氧烷的重量的变化及其经过时间的装置、装有环戊硅氧烷的容器以及通过升降等动作使该容器与所述滤纸接触的部件来获得渗透速度系数。具体而言，可以将10g表面改性氧化锌粒子放入到所述圆筒池中之后，使环戊硅氧烷与所述滤纸的表面接触来测定所述池和/或环戊硅氧烷的重量变化和经过时间，并根据所述式(1)来获得所述a。
[0041]
在使用细川密克朗集团股份有限公司制peneto analyzer的情况下，例如可以如下进行测定。
[0042]
按以下顺序准备测定池。
[0043]
将10g左右的表面改性氧化锌粒子填充到底面为滤纸(型号：定量滤纸no.7、advantec公司制)的直径36mm的圆筒池中。将200g的铝制法码放在该填充的表面改性氧化锌粒子上，静放1分钟。
[0044]
接着，移除法码之后，利用升降装置使作为液体介质的环戊硅氧烷上升而与池的底面(滤纸)接触来测定时间和重量变化，由此测量渗透速度。根据测得的时间和重量变化来获得渗透速度系数。
[0045]
若环戊硅氧烷相对于表面改性氧化锌粒子的渗透速度系数为5.0
×
10-2
g2/s以上，则表面改性氧化锌粒子相对于环戊硅氧烷的润湿性高。因此，能够容易分散于油性化妆料中。
[0046]
若环戊硅氧烷相对于表面改性氧化锌粒子的渗透速度系数为1.0
×
102g2/s以下，则表面改性氧化锌粒子能够抑制由掺合到化妆料中时的吸油引起的粘度上升。另外，吸油表示表面改性氧化锌粒子吸收化妆料中的油成分。
[0047]
环戊硅氧烷为油性化妆料中通常使用的溶剂。因此，若为对环戊硅氧烷的润湿性高的表面改性氧化锌粒子，则能够判断容易分散于油性化妆料中，因此使用了环戊硅氧烷。
[0048]
在此，“容易分散”表示能够以弱分散能获得分散粒径小的分散液或组合物。分散粒径小的表面改性氧化锌粒子掺合到化妆料中时的透明性和紫外线屏蔽性优异。
[0049]
本实施方式的表面改性氧化锌粒子为在表面上具有硅烷偶联剂的表面改性氧化锌粒子，该硅烷偶联剂具有烷氧基。即，本实施方式的表面改性氧化锌粒子为在表面的至少一部分附着有具有烷氧基的硅烷偶联剂的氧化锌粒子。
[0050]
本实施方式的表面改性氧化锌粒子的比表面积可以任意选择，但优选为1.5m2/g
以上，更优选为2.5m2/g以上，进一步优选为4m2/g以上。并且，表面改性氧化锌粒子的比表面积例如可以为55m2/g以下，优选为50m2/g以下，更优选为45m2/g以下。根据需要，表面改性氧化锌粒子的比表面积也可以为40m2/g以下，也可以为30m2/g以下，也可以为10m2/g以下。表面改性氧化锌粒子的比表面积的上述上限值及下限值可以任意进行组合。
[0051]
若表面改性氧化锌粒子的比表面积为1.5m2/g以上且50m2/g以下，则掺合到化妆料中时的透明性和紫外线屏蔽性优异。
[0052]
若要提高掺合到化妆料时的透明性，则表面改性氧化锌粒子的比表面积优选为8m2/g以上，更优选为15m2/g以上，进一步优选为20m2/g以上。
[0053]
例如，表面改性氧化锌粒子的比表面积为20m2/g以上且50m2/g以下，优选为20m2/g以上且48m2/g以下，更优选为20m2/g以上且46m2/g以下。根据需要，也可以为20.0m2/g以上且30.0m2/g以下、20.0m2/g以上且38.0m2/g以下或20.0m2/g以上且44.0m2/g以下。
[0054]
通过使表面改性氧化锌粒子的比表面积为20m2/g以上，当掺合到含有硅油等的油性化妆料时，能够获得透明性优异的化妆料。另一方面，通过使表面改性氧化锌粒子的比表面积为50m2/g以下，粒子的表面能不会过大，因此能够以较少的能量掺合到油性化妆料(以下，有时简称为“化妆料”。)中。
[0055]
另一方面，若要增加掺合到化妆料中时的uva区域的紫外线屏蔽性，则表面改性氧化锌粒子的比表面积优选小于20m2/g，更优选为15m2/g以下，进一步优选为8m2/g以下。
[0056]
例如，表面改性氧化锌粒子的比表面积优选为1.5m2/g以上且小于20m2/g，更优选为1.5m2/g以上且15m2/g以下，进一步优选为1.5m2/g以上且8m2/g以下。
[0057]
通过使表面改性氧化锌粒子的比表面积为1.5m2/g以上，当掺合到含有硅油等的油性化妆料时，能够获得具有透明性的化妆料。另一方面，通过使表面改性氧化锌粒子的比表面积小于20m2/g，粒子的表面能不会过大，因此能够以较少的能量掺合到油性化妆料中，能够获得uva区域的紫外线屏蔽性优异的化妆料。
[0058]
本实施方式中的表面改性氧化锌粒子的比表面积(单位：m2/g)为通过bet法求出的bet比表面积。
[0059]
作为测定表面改性氧化锌粒子的比表面积的方法，例如可举出使用全自动比表面积测定装置(商品名：macsorb hm model-1201、mountech公司制)的bet法。
[0060]
在此，对本实施方式的表面改性氧化锌粒子能够以较少的能量分散于油性化妆料中且紫外线屏蔽性优异的理由进行说明。
[0061]
本发明人发现，在用具有烷氧基的硅烷偶联剂(以下，有时简称为“硅烷偶联剂”。)对氧化锌粒子进行表面处理时，通过使用珠磨机等分散能大的分散机以高能量对氧化锌粒子和所述硅烷偶联剂进行分散处理，其结果可获得能够容易分散到含有硅酮的化妆料中的优异的表面改性氧化锌粒子。在此，上述分散能是指使用硅烷偶联剂将氧化锌粒子分散于溶剂中所需的能量。换言之，是指将凝聚的氧化锌粒子拆散的程度的能量。
[0062]
推测该机理的细节如下。
[0063]
比表面积为1.5m2/g以上且50m2/g以下的氧化锌粒子的粒子彼此容易凝聚。尤其，比表面积为20m2/g以上且50m2/g的氧化锌粒子的粒子彼此更容易凝聚。因此，以往，在凝聚的状态下利用硅烷偶联剂进行了表面处理。然而，若混合这种以往的在粒子彼此凝聚的状态下经表面处理的粒子和油性化妆料的油成分，则粒子在维持凝聚的状态的情况下分散。
因此，因为凝聚而导致透明性和紫外线屏蔽性恶化。为了防止如上所述的恶化，需要拆散所述粒子的凝聚，从而在制作油性化妆料时，需要更多的分散能。然而，即使通过以高能量拆散凝聚而改善了透明性和紫外线屏蔽性，也会因拆散的是在维持凝聚的状态的情况下经表面处理的凝聚体的凝聚，而被拆散的氧化锌粒子的表面处理的状态并不均匀。其结果，油性化妆料中的表面改性氧化锌粒子的分散稳定性受损。
[0064]
然而，通过将氧化锌粒子以高能量分散于溶剂中，能够在拆散氧化锌粒子的凝聚的状态下用硅烷偶联剂进行表面处理，推测能够使硅烷偶联剂大致均匀地存在于氧化锌粒子的整个表面上。因此，若混合这种状态的表面改性氧化锌粒子和油成分，则氧化锌粒子表面的所有部分与油成分的润湿性均良好，能够以低能量将所述粒子分散于油成分中。并且，硅烷偶联剂大致均匀地存在于氧化锌粒子表面上，因此推测能够获得表面改性氧化锌粒子彼此的凝聚也得到抑制且透明性、紫外线屏蔽性及分散稳定性优异的化妆料。
[0065]
然而，直接确认硅烷偶联剂均匀地存在于氧化锌粒子表面上是非常困难的。在本实施方式中，推测变得能够容易将表面改性氧化锌粒子分散于溶剂中的效果是通过多种因素的复杂的联锁表现出的，具体而言，是通过氧化锌粒子的形状、比表面积、粒度分布、具有烷氧基的硅烷偶联剂的水解度、具有烷氧基的硅烷偶联剂附着于氧化锌粒子的程度或具有烷氧基的硅烷偶联剂在氧化锌粒子上的附着率等多种因素的复杂的联锁表现出的。因此，认为几乎不可能根据利用具有烷氧基的硅烷偶联剂进行了表面改性的氧化锌粒子的表面的状态直接确定本实施方式的表面改性氧化锌粒子的特征。
[0066]
因此，本发明人进行各种研究的结果，发现着眼于表面改性氧化锌粒子的润湿性，通过以高能量进行硅烷偶联剂对氧化锌粒子的表面处理以实现目标分散性，能够获得容易分散于油性化妆料中且紫外线屏蔽性优异的表面改性氧化锌粒子。换言之，可以认为通过上述测定方法获得的渗透速度系数的值为硅烷偶联剂是否均匀地存在于氧化锌粒子表面上的指标。
[0067]
在本实施方式中，使用了优选在化妆料中使用的表面改性氧化锌粒子，因此将氧化锌粒子用作粒子，将具有烷氧基的硅烷偶联剂用作表面改性材料，将环戊硅氧烷用作溶剂，作为评价表面处理的状态的指标。
[0068]
然而，本实施方式的表面处理状态的评价方法并不限于氧化锌粒子和具有烷氧基的硅烷偶联剂的组合，也可以扩展到粒子和表面改性材料来适用。即，可以通过选择溶剂，并测定经表面改性剂的表面改性的粒子相对于所述选择的溶剂的渗透速度系数，作为表面处理的均匀性的指标。
[0069]
若以高能量进行利用硅烷偶联剂的表面处理，则表面处理进展的结果，表面改性氧化锌粒子的l
*a*b*
表色系色度图中的b
*
(以下，有时简称为“b
*”。)大于表面处理前的氧化锌粒子的b
*
。因此，表面改性氧化锌粒子的b
*
成为利用硅烷偶联剂的表面处理的指标。
[0070]
本实施方式的表面改性氧化锌粒子的b
*
优选为4.0以上且18以下，更优选为4.5以上且16以下。根据需要，也可以为4.0以上且12以下、4.5以上且11以下或5.0以上且10.0以下等。表面改性前与表面改性后的粒子的b
*
之差例如可以为0.5～8.0，也可以为2.0～8.0，也可以为3.0～7.5。但是，并不仅限定于这些值。
[0071]
作为测定表面改性氧化锌粒子的b
*
的方法，可以利用使用分光色度计等公知的方法，例如可以使用分光色度计(日本电色工业株式会社制、spectro color meter se7700)。
[0072]
在本实施方式中，“在表面上具有硅烷偶联剂”是指硅烷偶联剂与氧化锌粒子通过它们之间的相互作用而接触或键合。作为接触，例如可举出物理吸附。并且，作为键合，例如可举出离子键、氢键、共价键等。
[0073]
表面改性氧化锌粒子中的硅烷偶联剂的量可以根据氧化锌粒子的比表面积和所掺合的油性化妆料的疏水度适当调整来使用。例如，表面改性氧化锌粒子中的硅烷偶联剂的量相对于氧化锌粒子优选为1质量％以上且20质量％以下，更优选为2质量％以上且18质量％以下，进一步优选为3质量％以上且16质量％以下。根据需要，也可以为3质量％以上且8质量％以下或5质量％以上且10质量％以下等。但是，并不仅限定于所述例子。
[0074]
表面改性氧化锌粒子中的硅烷偶联剂的量例如可以通过电感耦合等离子体发射光谱分析装置定量分析表面改性氧化锌粒子中的si量来计算。
[0075]“氧化锌粒子”[0076]
本实施方式的氧化锌粒子(表面处理前)的比表面积可以任意选择，但优选为1.5m2/g以上，更优选为2.5m2/g以上，进一步优选为4m2/g以上。并且，氧化锌粒子的比表面积优选为50m2/g以下，更优选为45m2/g以下。根据需要，氧化锌粒子的比表面积也可以为40m2/g以下，也可以为30m2/g以下，也可以为10m2/g以下。
[0077]
表面处理前的氧化锌粒子的比表面积与表面改性氧化锌粒子的比表面积根据硅烷偶联剂的附着方式略有不同，但变化不大。
[0078]
因此，为了获得所期望的比表面积的表面改性氧化锌粒子，只要使用具有所期望的比表面积的氧化锌粒子即可。即，本实施方式的表面改性氧化锌粒子可以优选具有与上述氧化锌粒子的优选的比表面积的值或范围相同的值或范围。
[0079]
处理前的氧化锌粒子的l
*a*b*
表色系色度图中的b
*
优选为10以下。若使用氧化锌粒子的b
*
在上述范围内的氧化锌粒子，则表面改性氧化锌粒子的b
*
也能够成为上述范围(即，4.0以上且18以下)，并且表面改性氧化锌粒子的b
*
大于表面处理前的氧化锌粒子的b
*
。其结果，能够将黄色度抑制在可适用于化妆料的程度。氧化锌粒子的b
*
的下限值并无特别限定，可以为0，也可以为1.0，也可以为1.5。
[0080]“具有烷氧基的硅烷偶联剂”[0081]
作为具有烷氧基的硅烷偶联剂，可以任意选择，例如可优选举出由下述通式(1)表示的硅烷偶联剂中可用于化妆料的硅烷偶联剂。
[0082]
r1si(or2)3(1)
[0083]
(r1表示碳原子数1～18的烷基、氟烷基或苯基，r2表示碳原子数1～4的烷基。)
[0084]
作为这种硅烷偶联剂，优选选自由烷基烷氧基硅烷、烯丙基烷氧基硅烷、在侧链具有烷基的聚硅氧烷及在侧链具有烯丙基的聚硅氧烷组成的组中的至少一种。
[0085]
作为烷基烷氧基硅烷，例如可举出甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三丙氧基硅烷、乙基三丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丙基三丙氧基硅烷、正丙基三丁氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷、异丙基三丙氧基硅烷、异丙基三丁氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三丙氧基硅烷、苯基三丁氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷(三乙氧基辛酰基硅烷)、正十八烷基三甲氧基硅烷等。
[0086]
作为硅烷偶联剂，例如还可以使用二甲氧基二苯基硅烷-三乙氧基辛酰基硅烷交联聚合物、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷等以硅氧烷骨架为主链且在分子结构内具有烷氧基和丙烯酸基的聚合物型硅烷偶联剂等。
[0087]
作为硅烷偶联剂，例如还可以使用三氟丙基三甲氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷等氟烷基烷氧基硅烷等。
[0088]
这些硅烷偶联剂可以单独使用一种，也可以混合两种以上来使用。
[0089]
上述硅烷偶联剂中，更优选在分子内具有辛基的硅烷偶联剂。具体而言，更优选能够应对从天然油或酯油至硅油的广泛的极性的油相的硅烷偶联剂。作为这种硅烷偶联剂，尤其优选选自由正辛基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷及二甲氧基二苯基硅烷-三乙氧基辛酰基硅烷交联聚合物组成的组中的至少一种。
[0090]
这些硅烷偶联剂可以单独使用一种，也可以混合两种以上来使用。
[0091]
在本实施方式的表面改性氧化锌粒子中，除硅烷偶联剂以外，还可以在不阻碍表面改性氧化锌粒子的特性的范围内使用作为用于化妆料的表面处理剂的硅烷偶联剂以外的处理剂对氧化锌粒子进行表面处理。
[0092]
作为硅烷偶联剂以外的表面处理剂，例如可举出二氧化硅、氧化铝等无机材料、硅酮化合物、脂肪酸、脂肪酸皂、脂肪酸酯、有机钛酸酯化合物等有机材料。
[0093]
本实施方式的表面改性氧化锌粒子的环戊硅氧烷的渗透速度系数(上述式(1)中的a)为5.0
×
10-2
g2/s以上且1.0
×
102g2/s以下。因此，根据本实施方式的表面改性氧化锌粒子，对环戊硅氧烷的润湿性高，从而能够容易分散于油性化妆料中，并且能够抑制由掺合到化妆料中时的吸油引起的粘度上升。
[0094]“表面改性氧化锌粒子的制造方法”[0095]
本实施方式的表面改性氧化锌粒子的制造方法包括：将具有烷氧基的硅烷偶联剂、溶剂及氧化锌粒子放入到分散机内来制作混合液的工序；及以规定以上的能量对该混合液进行分散处理的工序。
[0096]
制作上述混合液的工序可以进一步含有水。
[0097]
制作上述混合液的工序可以进一步含有催化剂。
[0098]
可以在上述分散处理工序后进行加热工序。
[0099]
可以在上述分散处理工序后或加热工序后进行干燥工序。
[0100]
可以在上述加热工序后或干燥工序后进行破碎处理。
[0101]
制造方法中使用的具有烷氧基的硅烷偶联剂和氧化锌粒子可以使用与上述完全相同的硅烷偶联剂和氧化锌粒子。因此，省略说明。
[0102]“混合液的制作工序”[0103]
在混合液的制作工序中，将硅烷偶联剂、溶剂及氧化锌粒子放入到分散机内。进而，可以根据需要放入纯水或催化剂。这些材料可以同时放入，也可以依次放入。放入这些材料的顺序并无特别限定。在放入到分散机内之后，可以维持原状不进行搅拌，但也可以简单地进行搅拌。并且，可以在放入到分散液中之前预先混合这些材料之后放入到分散机内。
[0104]“溶剂”[0105]
溶剂只要是可与硅烷偶联剂混合的溶剂，则无特别限定。作为溶剂，例如可举出甲
醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯或正己烷、甲苯、二甲苯等。这些溶剂中，从可与水混合的观点出发，优选醇，醇中，尤其优选异丙醇。
[0106]
混合液中的溶剂的含量可以任意选择，但为了抑制氧化锌粒子彼此的凝聚，优选为40质量％以上。溶剂的含量的上限值并无特别限制，但从生产效率的观点出发，优选为95质量％以下。
[0107]
混合液中的氧化锌粒子的含量可以任意选择，但从兼顾抑制氧化锌粒子彼此的凝聚和生产效率的观点出发，优选为1质量％以上且55质量％以下，更优选为10质量％以上且50质量％以下。所述含量也可以为15质量％以上且45质量％以下、20质量％以上且40质量％以下或25质量％以上且35质量％以下等。
[0108]
混合液中的硅烷偶联剂的含量可以任意选择，只要适当调整成能够对氧化锌粒子赋予所期望的疏水性即可。例如，可以将表面改性氧化锌粒子中的硅烷偶联剂的量调整混合成1质量％以上且20质量％以下。根据需要，所述量也可以为1质量％以上且10质量％以下或1质量％以上且5质量％以下。混合液中的硅烷偶联剂的含量例如可以为0.01质量％以上且11质量％以下或0.1质量％以上且10质量％以下。
[0109]
纯水的量可以任意选择，优选适当调整后放入促进硅烷偶联剂的水解反应所需的量。
[0110]
催化剂的量可以任意选择，优选适当调整后放入促进硅烷偶联剂的水解反应所需的量。催化剂可以为酸，也可以为碱。
[0111]
作为酸，例如可举出盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、硼酸、磷酸等的无机酸或乙酸、柠檬酸、甲酸等有机酸。这些酸可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
[0112]
作为碱，例如可举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化钙、氨、胺等。这些碱可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
[0113]“分散机”[0114]
分散机只要能够对混合液赋予能够在拆散氧化锌粒子彼此的凝聚的同时进行表面处理的程度的分散能，则并无特别限定。
[0115]
作为这种分散机，可举出胶体磨机、辊磨机、超声波分散机、高压匀浆机、ultimizer、旋转磨机、行星磨机、珠磨机、砂磨机等。作为在需要分散媒介物的分散装置中使用的分散媒介物，例如可以使用氧化锆、玻璃、氧化铝、二氧化钛、氮化硅等具有规定硬度的粒状体。
[0116]“分散工序”[0117]
在分散工序中，通过使用分散机以规定以上的能量对上述混合液进行分散处理来获得表面改性氧化锌粒子。
[0118]
对混合液赋予的能量可以根据分散机的大小来适当调整。因此，用于分散的条件可以适当选择。例如，在利用磨机，例如使用容量为约1l的容器并利用珠磨机进行分散处理的情况下，优选以500rpm以上的转速进行1小时以上且10小时以下的时间的分散处理。但是，条件可以根据需要选择，并不仅限定于所述条件。
[0119]
并且，在利用磨机，例如使用容量为约1l的容器并利用珠磨机进行分散处理的情况下，对混合液赋予的分散能例如优选为100w
·
h/kg以上且600w
·
h/kg以下。但是，条件可以根据需要选择，并不仅限定于所述条件。
[0120]
并且，珠磨机的破碎力取决于磨机内的盘或销外周的珠的离心力，因此优选进行在计算以珠重量为磨机内的珠的总重量时的所述离心力与分散时间的乘积(冲量)时成为0.5
×
106n
·
s以上且100
×
106n
·
s以下的分散处理。
[0121]
并且，可以进行分散处理至表面改性氧化锌粒子的b
*
成为4.0以上且18以下。此时，可以通过提取少量分散处理中的氧化锌粒子并使用分光色度计测定该氧化锌粒子的b
*
来确认分散处理的进行程度。
[0122]
分散工序中的温度并无特别限定，但例如优选为20℃以上且45℃以下。
[0123]“加热工序”[0124]
从促进硅烷偶联剂的表面处理工序的观点出发，可以与分散工序同时或在分散工序之后进行加热工序。
[0125]
加热温度只要是促进表面处理的温度，则并无特别限定，例如优选为40℃以上且150℃以下。根据需要，也可以为40℃以上且80℃以下或60℃至100℃等。
[0126]“干燥工序”[0127]
分散处理后的液体优选使用干燥装置进行干燥。另外，可以在干燥前进行固液分离等缩短干燥时间的处理。干燥装置并无特别限定，例如可举出箱型干燥机、真空干燥机、振动干燥机、流化床干燥机、带式干燥机、蒸发器、诺塔混合机、亨舍尔混合机、ribocone、桨式干燥机、喷雾干燥机、浆料干燥机、闪蒸干燥机、旋转干燥机等。
[0128]
干燥温度只要是能够去除溶剂的温度，则并无特别限定，例如优选为50℃以上且200℃以下。也可以为60℃以上且150℃以下或70℃以上且120℃以下等。
[0129]“破碎工序”[0130]
干燥后的表面改性氧化锌粒子可以使用破碎机进行破碎处理。作为破碎机，可以任意选择，例如可举出雾化器、锤磨机、喷磨机、叶轮磨机、针磨机等。通过破碎工序，例如能够抑制掺合到化妆料中时的表面改性氧化锌粒子的粗糙感。即，能够提高将表面改性氧化锌粒子用于化妆料时的使用感。
[0131]“选择工序”[0132]
另外，在本发明中，还可以通过以下方法来选择优选的表面改性氧化锌粒子。
[0133]
首先，准备在表面上具有硅烷偶联剂的表面改性氧化锌粒子，该硅烷偶联剂具有烷氧基。对该表面改性氧化锌粒子进行评价来获得在下述式(1)中由a表示的环戊硅氧烷相对于所述表面改性氧化锌粒子的渗透速度系数a，并判定所述a是否在5.0
×
10-2
g2/s以上且1.0
×
102g2/s以下的范围内。在所述a在所述范围内的情况下，可以优选选择该表面改性氧化锌粒子。
[0134]
w2＝a
·
t (1)
[0135]
(式中，w为渗透重量(单位：g)，t为时间(单位：s)。)
[0136]
另外，所述判定工序例如可以使用底面为滤纸的直径36mm的圆筒池、装有环戊硅氧烷的容器、使所述容器升降以使所述环戊硅氧烷与所述滤纸接触的部件以及检测所述圆筒池或所述环戊硅氧烷的重量的变化及其经过时间的装置来进行。例如，将10g表面改性氧化锌粒子放入到所述圆筒池中之后，使环戊硅氧烷与所述滤纸接触来测定所述池或所述环戊硅氧烷的重量变化及其经过时间。然后，可以根据所述重量变化、所述经过时间及所述式(1)来获得a的值。
[0137]
[分散液]
[0138]
本实施方式的分散液含有本实施方式的表面改性氧化锌粒子和分散介质。可以准备本实施方式的表面改性氧化锌粒子，并将其与分散介质混合来形成。
[0139]
另外，可以使本实施方式的分散液还优选含有粘度高的糊状分散体。
[0140]
分散介质只要能够分散表面改性氧化锌粒子，则并无特别限定。在以化妆料用途使用表面改性氧化锌粒子的情况下，分散介质只要能够配制到化妆料中，则并无特别限定。
[0141]
作为分散介质，例如可举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等链状聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等改性聚硅氧烷、液体石蜡、角鲨烷、异链烷烃、支链状轻质石蜡、凡士林、地蜡、十二烷、异十二烷、十三烷、十四烷、十六烷、异十六烷、十八烷等烃油；肉豆蔻酸异丙酯、异辛酸十六烷基酯、三辛酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、苯甲酸烷基酯(c12-15)等酯油；月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等高级脂肪酸；月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、异硬脂醇等高级醇等疏水性分散介质。并且，可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、辛醇、丙三醇等醇；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、γ-丁内酯等酯；乙醚、乙二醇单甲醚(甲基溶纤剂)、乙二醇单乙醚(乙基溶纤剂)、乙二醇单丁醚(丁基溶纤剂)、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚等醚；苯、甲苯、乙苯、1-苯基丙烷、异丙苯、正丁基苯、叔丁基苯、仲丁基苯、邻、间或对二甲苯、2-、3-或4-乙基甲苯等芳香族烃；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮；二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮等酰胺；乙腈等腈；油酸、荷荷巴油、橄榄油、椰子油、葡萄籽油、蓖麻油、米糠油、马油、貂油等天然油等。
[0142]
这些分散介质可以单独使用一种，也可以混合两种以上来使用。
[0143]
在以化妆料用途使用表面改性氧化锌粒子的情况下，分散介质优选使用上述链状聚硅氧烷、上述环状聚硅氧烷、上述改性聚硅氧烷、上述烃油、上述酯油、上述高级脂肪酸、上述高级醇、上述天然油、乙醇、丙三醇等。
[0144]
这些分散介质可以单独使用一种，也可以混合两种以上来使用。
[0145]
本实施方式的分散液可以在不损害其特性的范围内含有通常使用的添加剂。
[0146]
作为添加剂，例如可举出防腐剂、分散剂、分散助剂、稳定剂、水溶性粘合剂、增稠剂、油溶性药剂、油溶性色素类、油溶性蛋白质类、uv吸收剂等。
[0147]
本实施方式的分散液中的粒度分布的累计体积百分比为50％时的粒径(d50)可任意选择，但优选为300nm以下(0.3μm以下)，更优选为250nm以下，进一步优选为200nm以下。也可以为150nm以下或100nm以下。
[0148]
d50的下限值并无特别限定，例如可以为20nm以上，也可以为40nm以上，也可以为60nm以上。
[0149]
d50的上限值及下限值可以任意进行组合。
[0150]
并且，本实施方式的分散液中的粒度分布的累计体积百分比为90％时的粒径(d90)优选为350nm以下，更优选为300nm以下，进一步优选为250nm以下。
[0151]
d90的下限值并无特别限定，例如可以为60nm以上，也可以为80nm以上，也可以为100nm以上。
[0152]
d90的上限值及下限值可以任意进行组合。
[0153]
在分散液的d50为300nm以下的情况下，当将使用该分散液制作的化妆料涂布到皮肤上时，表面改性氧化锌粒子容易均匀地分布，从而紫外线屏蔽效果提高，因此优选。并且，在分散液的d90为350nm以下的情况下，分散液的透明性较高，从而使用该分散液制作的化妆料的透明性也变高，因此优选。
[0154]
即，通过本实施方式的分散液中的d50和d90在上述范围内，能够获得透明性优异且紫外线屏蔽性优异的分散液。并且，使用该分散液制作的化妆料的透明性和紫外线屏蔽性也优异。
[0155]
作为本实施方式的分散液中的粒度分布的累计体积百分比的测定方法，例如可举出使用动态光散射式粒径分布测定装置(型号：lb-550、株式会社堀场制作所制)的方法。
[0156]
本实施方式的分散液中的表面改性氧化锌粒子的含量可根据目标分散液的特性适当调整。
[0157]
在将本实施方式的分散液用于化妆料的情况下，分散液中的表面改性氧化锌粒子的含量优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上。并且，分散液中的表面改性氧化锌粒子的含量优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下。
[0158]
分散液中的表面改性氧化锌粒子的含量的上限值及下限值可以任意进行组合。
[0159]
通过分散液中的表面改性氧化锌粒子的含量在上述范围内，分散液中可含有高浓度的表面改性氧化锌粒子。因此，能够提高使用分散液制作的化妆料的配制自由度，并且能够将分散液的粘度调整在易于处理的范围内。
[0160]
本实施方式的分散液的制造方法并无特别限定。例如，可举出通过公知的分散装置机械分散本实施方式的表面改性氧化锌粒子和分散介质的方法。
[0161]
分散装置可以根据需要选择。作为分散装置，例如可举出搅拌机、自转公转式混合机、均质混合机、超声波匀浆机、砂磨机、球磨机、辊磨机等。
[0162]
除化妆料以外，本实施方式的分散液还可以用于具有紫外线屏蔽功能或气体渗透抑制功能等的涂料等。
[0163]
根据本实施方式的分散液，含有本实施方式的表面改性氧化锌粒子，因此分散液的生产效率良好且稳定地表现出高紫外线屏蔽性。
[0164]
[组合物]
[0165]
本实施方式的组合物含有本实施方式的表面改性氧化锌粒子、树脂及分散介质。可以准备本实施方式的表面改性氧化锌粒子，并混合树脂和分散介质来准备组合物。
[0166]
本实施方式的组合物中的表面改性氧化锌粒子的含量可根据目标组合物的特性适当调整。本实施方式的组合物中的表面改性氧化锌粒子的含量例如优选为10质量％以上且40质量％以下，更优选为20质量％以上且30质量％以下。
[0167]
通过组合物中的表面改性氧化锌粒子的含量在上述范围内，组合物中可含有高浓度的表面改性氧化锌粒子。因此，能够充分获得表面改性氧化锌粒子的特性，并且能够获得均匀地分散有表面改性氧化锌粒子的组合物。
[0168]
分散介质只要是工业用途中通常使用的分散介质，则并无特别限定。作为分散介质，例如可举出甲醇、乙醇、丙醇等醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基
酮等。
[0169]
本实施方式的组合物中的分散介质的含量并无特别限定，可根据目标组合物的特性适当调整。
[0170]
树脂只要是工业用途中通常使用的树脂，则并无特别限定。作为树脂，例如可举出丙烯酸树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂、硅酮树脂等。
[0171]
本实施方式的组合物中的树脂的含量并无特别限定，可根据目标组合物的特性适当调整。
[0172]
本实施方式的组合物可以在不损害其特性的范围内含有通常使用的添加剂。
[0173]
作为添加剂，例如可举出聚合引发剂、分散剂、防腐剂等。
[0174]
本实施方式的组合物的制造方法并无特别限定。例如可举出通过公知的混合装置机械混合本实施方式的表面改性氧化锌粒子、树脂及分散介质的方法。
[0175]
并且，可举出通过公知的混合装置机械混合上述分散液和树脂的方法。
[0176]
作为混合装置，例如可举出搅拌机、自转公转式混合机、均质混合机、超声波匀浆机等。
[0177]
通过辊涂法、流涂法、喷涂法、丝网印刷法、刷涂法、浸渍法等通常的涂布方法将本实施方式的组合物涂布到聚酯膜等塑料基材上，由此能够形成涂膜。这些涂膜可以用作紫外线屏蔽膜或阻气膜。
[0178]
根据本实施方式的组合物，含有本实施方式的表面改性氧化锌粒子，因此组合物的生产效率良好且稳定地表现出高紫外线屏蔽性。
[0179]
[化妆料]
[0180]
本实施方式的化妆料含有本实施方式的表面改性氧化锌粒子及本实施方式的分散液中的至少一个和化妆品基剂原料。
[0181]
在此，化妆品基剂原料是指形成化妆品主体的各种原料，可举出油性原料、水性原料、表面活性剂、粉体原料等。
[0182]
作为油性原料，例如可举出油脂、高级脂肪酸、高级醇、酯油类等。
[0183]
作为水性原料，可举出纯化水、醇、增稠剂等。
[0184]
作为粉末原料，可举出有色颜料、白色颜料、珠光剂、体质颜料等。
[0185]
在本实施方式中，化妆品基剂原料可以优选使用油性原料、粉末原料或油性原料及粉末原料，可以更优选使用油性原料。
[0186]
本实施方式的化妆料可以表示油性化妆料、在油相中含有表面改性氧化锌粒子的乳液型化妆料、在将表面改性氧化锌粒子与油剂进行混合之后去除油剂而成型的粉末固体化妆料等在其制造过程或最终形态中油成分(油相)含有表面改性氧化锌粒子的化妆料。
[0187]
乳液型化妆料可以为o/w型乳液，也可以为w/o型乳液。
[0188]
换言之，本实施方式的化妆料优选在油成分或油相中含有本实施方式的表面改性氧化锌粒子及本实施方式的分散液中的至少一个。
[0189]
用于油性化妆料或乳液的油相的油成分只要是化妆料中通常使用的油成分，则并无特别限定。例如可举出硅油、油脂、高级脂肪酸、高级醇、酯油、天然油等。
[0190]
并且，本实施方式的化妆料可以在不阻碍其特性的范围内含有所述水性原料、表面活性剂、粉末原料等。
[0191]
本实施方式的化妆料例如通过将本实施方式的表面改性氧化锌粒子或分散液与以往相同地掺合到乳液、面霜、防晒霜、粉底、口红、腮红、眼影等化妆品的基剂中而得。
[0192]
并且，本实施方式的化妆料通过将本实施方式的表面改性氧化锌粒子掺合到油相中形成o/w型或w/o型乳液并掺合该乳液和化妆料的原料而得。
[0193]
本实施方式的化妆料中的表面改性氧化锌粒子的含量可根据目标化妆料的特性适当调整。例如，表面改性氧化锌粒子的含量的下限可以为0.01质量％以上，也可以为0.1质量％以上，也可以为1质量％以上。并且，表面改性氧化锌粒子的含量的上限可以为50质量％以下，也可以为40质量％以下，也可以为30质量％以下。
[0194]
化妆料中的表面改性氧化锌粒子的含量的上限值及下限值可以任意进行组合。
[0195]
以下，作为化妆料的一例，对防晒化妆料进行具体说明。
[0196]
为了有效地屏蔽紫外线(尤其，长波长紫外线(uva))且获得粉质感或发涩感较少的良好的使用感，防晒化妆料中的表面改性氧化锌粒子的含量的下限优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为1质量％以上。并且，防晒霜化妆料中的表面改性氧化锌粒子的含量的上限可以为50质量％以下，也可以为40质量％以下，也可以为30质量％以下。防晒霜化妆料中的表面改性氧化锌粒子的含量的上限值及下限值可以任意进行组合。
[0197]
防晒霜化妆料可以根据需要含有疏水性分散介质、表面改性氧化锌粒子以外的无机微粒或无机颜料、亲水性分散介质、油脂、表面活性剂、保湿剂、增稠剂、ph调整剂、营养剂、抗氧化剂、香料等。
[0198]
作为疏水性分散介质，例如可举出液体石蜡、角鲨烷、异链烷烃、支链状轻质石蜡、凡士林、地蜡等烃油、肉豆蔻酸异丙酯、异辛酸十六烷基酯、三辛酸甘油酯等酯油、十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等硅酮油、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等高级脂肪酸、月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、己基十二烷醇、异硬脂醇等高级醇等。
[0199]
作为化妆料中所含的表面改性氧化锌粒子以外的无机微粒或无机颜料，例如可举出碳酸钙、磷酸钙(磷灰石)、碳酸镁、硅酸钙、硅酸镁、硅酸铝、高岭土、滑石、氧化钛、氧化铝、氧化铁黄、γ-氧化铁、钛酸钴、钴紫、氧化硅等。
[0200]
防晒霜化妆料还可以含有至少一种有机系紫外线吸收剂。
[0201]
作为有机系紫外线吸收剂，例如可举出苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂、苯甲酸系紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂、水杨酸系紫外线吸收剂、肉桂酸系紫外线吸收剂、硅酮系肉桂酸紫外线吸收剂等。
[0202]
作为苯并三唑系紫外线吸收剂，例如可举出2,2
’‑
羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-5
’‑
叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-5
’‑
甲基苯基)苯并三唑等。
[0203]
作为苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂，例如可举出二苄连氮、二茴香酰甲烷、4-叔丁基-4
’‑
甲氧基二苯甲酰甲烷、1-(4
’‑
异丙基苯基)-3-苯基丙-1,3-二酮、5-(3,3
’‑
二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊-2-酮等。
[0204]
作为苯甲酸系紫外线吸收剂，例如可举出对氨基苯甲酸(paba)、paba单甘油酯、n,n-二丙氧基paba乙酯、n,n-二乙氧基paba乙酯、n,n-二甲基paba乙酯、n,n-二甲基paba丁酯、n,n-二甲基paba甲酯等。
[0205]
作为邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂，例如可举出n-乙酰邻氨基苯甲酸高孟酯等。
[0206]
作为水杨酸系紫外线吸收剂，例如可举出水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高孟酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对-2-丙醇苯酯等。
[0207]
作为肉桂酸系紫外线吸收剂，例如可举出甲氧基肉桂酸辛酯(甲氧基肉桂酸乙基己酯)、二对甲氧基肉桂酸-单-2-乙基己酸甘油酯、肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等。
[0208]
作为硅酮系肉桂酸紫外线吸收剂，例如可举出[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基-1-甲基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基-3-甲基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基丙基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-双(三甲基硅氧基)甲基甲硅烷基丁基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丁基]-3,4,5-三甲氧基肉桂酸酯、[3-三(三甲基硅氧基)甲硅烷基-1-甲基丙基]-3,4-二甲氧基肉桂酸酯等。
[0209]
作为上述以外的有机系紫外线吸收剂，例如可举出3-(4
’‑
甲基亚苄基)-d,l-莰酮、3-亚苄基-d,l-莰酮、尿刊宁酸、尿刊宁酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并恶唑、5-(3,3
’‑
二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊-2-酮、硅酮改性紫外线吸收剂、氟改性紫外线吸收剂等。
[0210]
根据本实施方式的化妆料，含有本实施方式的表面改性氧化锌粒子，因此容易分散于油成分，因此制造效率良好，并且稳定地表现出高紫外线屏蔽性。
[0211]
实施例
[0212]
以下，通过实施例及比较例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于以下实施例。
[0213]
[实施例1]
[0214]“表面改性氧化锌粒子的制作”[0215]
混合了比表面积为21.3m2/g、b
*
为3.33的氧化锌粒子(住友大阪水泥株式会社制)33.3质量份、辛基三乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、产品名：kbe-3083)2.0质量份、纯水0.4质量份及异丙醇64.3质量份。
[0216]
接着，使用珠磨机将该混合液分散了3小时。关于分散条件，将转速设为2500rpm。温度设为20℃。
[0217]
对去除珠的分散液进行固液分离，在80℃下干燥2小时，得到实施例1的表面改性氧化锌粒子。
[0218]“表面改性氧化锌粒子的比表面积的测定”[0219]
使用全自动比表面积测定装置(商品名：macsorb hm model-1201、mountech公司制)测定了实施例1的表面改性氧化锌粒子的比表面积。将结果示于表1。
[0220]
并且，通过下述方法还测定了该粒子的渗透速度系数和b
*
。
[0221]“环戊硅氧烷相对于表面改性氧化锌粒子的渗透速度系数的测定”[0222]
使用细川密克朗集团股份有限公司制peneto analyzer(型号：pnt-n)按以下顺序测定了环戊硅氧烷相对于表面改性氧化锌粒子的渗透速度系数。
[0223]
将10g表面改性氧化锌粒子填充到作为测定池的底面为滤纸(型号：定量滤纸no.7、advantec公司制)的直径36mm的圆筒池中。将200g的铝制法码放在该填充的表面改性氧化锌粒子上，静放了1分钟。接着，移除法码之后，利用升降装置使装有作为液体介质的环戊硅氧烷的容器上升以使环戊硅氧烷与池的底面(滤纸)接触，测量了渗透速度。
[0224]
将结果示于表1。
[0225]“表面改性氧化锌粒子的b
*
的测定”[0226]
使用分光色度计(东京电色工业株式会社制、spectro color meter se7700)测定了实施例1的表面改性氧化锌粒子的b
*
。光源使用d65光源，在反射(光2度视野)测定条件下以的测定直径进行了测定。
[0227]
关于测定样品，将实施例1的表面改性氧化锌粒子10g放入到30ml螺旋管内，在桌上敲击30次，将该螺旋管的底面作为测定面。将结果示于表1。
[0228]“分散液的制作”[0229]
混合实施例1的表面改性氧化锌粒子10g、环戊硅氧烷(陶氏东丽株式会社制、型号：dowsil sh245 fluid)88g、聚甘油-3聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷(信越化学工业株式会社制、型号：kf-6106)2g，得到混合液。
[0230]
接着，使用匀浆机(ika公司制、ultra-turrax(注册商标)系列：t25basic)以9500rpm对该混合液进行5分钟分散处理，得到实施例1的分散液。
[0231]“基于粒度分布的分散性的评价”[0232]
在实施例1的分散液中，用环戊硅氧烷稀释成表面改性氧化锌粒子的含量成为0.01质量％，从而制作出测定液。
[0233]
使用该测定液，利用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(株式会社堀场制作所制、型号：la-920)测定了d50。将结果示于表1。
[0234]
并且，以与d50相同的方式测定了粒度分布的累计体积百分比为10％时的粒径(d10)和粒度分布的累计体积百分比为90％时的粒径(d90)。将结果示于表1。
[0235]“分散液的透明性的评价”[0236]
在实施例1的分散液中，用环戊硅氧烷稀释成表面改性氧化锌粒子的浓度成为0.005质量％。
[0237]
使用紫外可见近红外分光光度计(日本分光株式会社制、型号：v-770)测定了该稀释液的360nm和550nm下的直线透射率t1(％)和360nm和550nm下的总透射率t2(％)。将结果示于表1。
[0238]
360nm下的透射率低表示紫外线屏蔽性高，因此优选360nm下的透射率低。
[0239]
550nm下的透射率高表示透明性高，因此优选550nm下的透射率高。
[0240]
[实施例2]
[0241]
在实施例1中，使用比表面积为24.2m2/g、b
*
为3.60的氧化锌粒子来代替使用比表面积为21.3m2/g、b
*
为3.33的氧化锌粒子，除此之外，以与实施例1相同的方式得到实施例2的表面改性氧化锌粒子。
[0242]
以与实施例1相同的方式测定了比表面积、渗透速度系数及b
*
。将结果示于表1。
[0243]
使用实施例2的表面改性氧化锌粒子来代替使用实施例1的表面改性氧化锌粒子，除此之外，以与实施例1相同的方式得到实施例2的分散液。
[0244]
以与实施例1相同的方式测定了d10、d50、d90、t1、t2。将结果示于表1。
[0245]
[实施例3]
[0246]
在实施例1中，使用比表面积为38.2m2/g、b
*
为3.42的氧化锌粒子来代替使用比表面积为21.3m2/g、b
*
为3.33的氧化锌粒子，除此之外，以与实施例1相同的方式得到实施例3的表面改性氧化锌粒子。
[0247]
以与实施例1相同的方式测定了比表面积、渗透速度系数及b
*
。将结果示于表1。
[0248]
使用实施例3的表面改性氧化锌粒子来代替使用实施例1的表面改性氧化锌粒子，除此之外，以与实施例1相同的方式得到实施例3的分散液。
[0249]
以与实施例1相同的方式测定了d10、d50、d90、t1、t2。将结果示于表1。
[0250]
[实施例4]
[0251]
在实施例3中，进行9小时分散处理来代替进行3小时分散处理，除此之外，以与实施例3相同的方式得到实施例4的表面改性氧化锌粒子。
[0252]
分散时的离心力与分散时间的乘积(冲量)为实施例1的约3倍。以与实施例1相同的方式测定了比表面积、渗透速度系数及b
*
。将结果示于表1。
[0253]
使用实施例4的表面改性氧化锌粒子来代替使用实施例1的表面改性氧化锌粒子，除此之外，以与实施例1相同的方式得到实施例4的分散液。
[0254]
以与实施例1相同的方式测定了d10、d50、d90、t1、t2。将结果示于表1。
[0255]
[比较例1]
[0256]
在实施例3中，进行5分钟分散处理来代替进行3小时分散处理，除此之外，以与实施例3相同的方式得到比较例1的表面改性氧化锌粒子。
[0257]
分散时的离心力与分散时间的乘积(冲量)为实施例1的约40分之1。以与实施例1相同的方式测定了比表面积、渗透速度系数及b
*
。将结果示于表1。
[0258]
使用比较例1的表面改性氧化锌粒子来代替使用实施例1的表面改性氧化锌粒子，除此之外，以与实施例1相同的方式得到比较例1的分散液。
[0259]
以与实施例1相同的方式测定了d10、d50、d90、t1、t2。将结果示于表1。
[0260]
[比较例2]
[0261]
将比表面积为38.2m2/g、b
*
为3.42的氧化锌粒子100质量份投入到亨舍尔混合机中。一边利用亨舍尔混合机搅拌氧化锌粒子，一边添加了辛基三乙氧基硅烷(商品名：kbe-3083、信越化学工业株式会社制)5质量份、纯水0.375质量份及异丙醇7.125质量份的混合液。在亨舍尔混合机内混合它们的混合物，并搅拌了1小时。
[0262]
接着，利用喷磨机将得到的混合物粉碎，并在100℃下干燥该粉碎粉，由此得到比较例2的表面改性氧化锌粒子。
[0263]
以与实施例1相同的方式测定了比表面积、渗透速度系数及b
*
。将结果示于表1。
[0264]
使用比较例2的表面改性氧化锌粒子来代替使用实施例1的表面改性氧化锌粒子，除此之外，以与实施例1相同的方式得到比较例2的分散液。
[0265]
以与实施例1相同的方式测定了d10、d50、d90、t1、t2。将结果示于表1。
[0266]
[表1]
[0267][0268]
由表1的结果确认到，相较于比较例1、比较例2的表面改性氧化锌粒子，实施例1～实施例4的表面改性氧化锌粒子的d50小，紫外线屏蔽性优异，并且具有与比较例1、比较例2的表面改性氧化锌粒子相同程度以上的透明性。
[0269]“易分散性的评价”[0270]
将实施例1～实施例4、比较例1、比较例2的表面改性氧化锌粒子1g分别缓慢地添加到装有环戊硅氧烷20g的螺旋管内，观察了20分钟后的螺旋管的状况。
[0271]
其结果，确认到实施例1～实施例4的表面改性氧化锌粒子整体得到分散，相对于此，比较例1、比较例2的表面改性氧化锌粒子中大量的粒子发生了沉淀。将实施例4和比较例2的结果示于图1。图1的右侧的螺旋管含有实施例4中得到的表面改性氧化锌粒子，图1的左侧的螺旋管含有比较例2中得到的表面改性氧化锌粒子。如图1所示，在实施例4中，确认到表面改性氧化锌粒子整体得到分散。另一方面，在比较例2中，确认到大量的表面改性氧化锌粒子发生了沉淀。
[0272]
即，发现即使制作化妆料时的分散能小，环戊硅氧烷的渗透速度系数在规定的范围内的实施例1～实施例4的表面改性氧化锌粒子也容易分散于分散介质中。
[0273]
产业上的可利用性
[0274]
本发明能够提供一种容易掺合到油性化妆料中且透明性和紫外线屏蔽性优异的表面改性氧化锌粒子。本发明的表面改性氧化锌粒子的分散性优异，因此紫外线屏蔽性优异，并且还具有与以往相同程度以上的透明性，因此用于化妆料时的工业价值大。