一种大量元素液体肥料及其制备方法和应用

1.本发明涉及肥料技术领域，特别是涉及一种大量元素液体肥料及其制备方法和应用。


背景技术：

2.我国是世界上化肥生产和消费的超级大国，但在生产和施用的化肥中，液体肥料所占比重相当小，绝大部分是固体肥料。
3.国际肥料消费正在向高浓度、复合化、液体化、缓效化的方向发展。随着农业科学技术的进步和农业产品结构的逐步调整，我国的农作物种植形式和施肥方式已经开始走向多样化，过去的经验施肥和常规固体施肥将逐步被平衡施肥、液体和固体施肥相互搭配的施肥模式所取代。尤其是加入wto之后，为适应农业面对国内外市场竞争的需要，我国加大了对农产品结构进行战略性调整的力度，经济作物：如水果、蔬菜、园林、花卉等种植面积不断扩大，各种特殊食品加工所需要的专用粮食生产基地逐渐增多。发展优质高效农业促进了对液体肥料的消费需求，为液体肥料的发展创造了有利条件。因此，大力研究、开发液体肥料，科学、合理施用液体肥料，不仅会进一步降低农业生产成本，提高农产品的经济效益，而且对促进农业和化肥工业的可持续发展有着积极的推动作用。
4.目前国内生产的液体肥，不仅生产成本较高，而且无论作为根部施肥还是叶面施肥，其养分含量较低，营养元素配方较为单一，在“水肥一体化”的发展趋势下，只能作为传统化肥的补充。


技术实现要素：

5.为了解决上述问题，本发明提供了一种大量元素液体肥料及其制备方法和应用。本发明提供的大量元素液体肥料不仅生产成本低，而且营养成分全面，养分总含量较高，物化性质稳定，可定制不同氮磷钾比例的液体肥料系列产品。
6.为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
7.本发明提供了一种大量元素液体肥料，包括以下重量份的组分：50～70份硝铵溶液、10～28份氮肥、6～18份磷肥、6～20份钾肥、0.8～1.5份促溶剂、0.05～0.1份聚合物分散剂、0.2～1.0份增稠剂和1～3份抗冻剂；所述硝铵溶液包括利用硝酸生产过程中的废液配制得到的硝铵溶液。
8.优选的，所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为10％～15％。
9.优选的，所述氮肥包括尿素、硫酸铵和脲醛中的一种或多种；
10.所述磷肥包括磷酸一铵、磷酸二铵和磷酸中的一种或多种；
11.所述钾肥包括硝酸钾、硫酸钾、氯化钾、磷酸氢二钾和氢氧化钾中的一种或多种。
12.优选的，所述促溶剂包括柠檬酸、氨基磺酸和水杨酸钠中的一种或多种。
13.优选的，所述聚合物分散剂包括n-聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠、木质素磺酸钠、聚丙烯酰胺和脂肪醇聚氧乙烯醇中的一种或多种。
14.优选的，所述增稠剂包括黄原胶、羧甲基纤维素、海藻酸钠、阿拉伯树胶、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、马铃薯淀粉和壳聚糖中的一种或多种。
15.优选的，所述抗冻剂包括甲醇、二氯甲烷，乙醇、乙二醇、丙三醇、醋酸钠和异丙醇中的一种或多种。
16.本发明还提供了上述大量元素液体肥料的制备方法，包括以下步骤：
17.将硝铵溶液、氮肥、钾肥、磷肥和促溶剂混合，在20～40℃下搅拌20～30min，得到初级混合液；
18.将所述初级混合液、聚合物分散剂和增稠剂混合，搅拌40～50min，得到初级液体肥料；
19.将所述初级液体肥料和抗冻剂混合，得到所述大量元素液体肥料。
20.优选的，所述硝铵溶液在与氮肥、钾肥、磷肥和促溶剂混合前还包括前处理；所述前处理包括：将硝铵溶液在20～40℃下搅拌5～10min。
21.本发明还提供了上述大量元素液体肥料或利用上述制备方法制备得到的大量元素液体肥料在提高作物产量和/或增产作物抗逆性中的应用。
22.有益效果：
23.本发明提供了一种大量元素液体肥料，包括以下重量份的组分：50～70份硝铵溶液、10～28份氮肥、6～18份磷肥、6～20份钾肥、0.8～1.5份促溶剂、0.05～0.1份聚合物分散剂、0.2～1.0份增稠剂和1～3份抗冻剂；所述硝铵溶液包括利用硝酸生产过程中的废液配制得到的硝铵溶液。本发明提供的液体肥料以硝酸生产过程中的废液配制成的硝铵溶液作为溶剂，并复配适宜的氮肥、磷肥、钾肥、促溶剂、聚合物分散剂、增稠剂和抗冻剂，不仅能有效解决硝酸生产过程中废液处理和排放所带来的成本增加和环境污染问题，使硝铵资源化再利用，从而降低液体肥料生产成本，提高肥效，而且营养成分全面，养分总含量较高，物化性质稳定，可定制不同氮磷钾比例的液体肥料系列产品。
具体实施方式
24.本发明提供了一种大量元素液体肥料，包括以下重量份的组分：50～70份硝铵溶液、10～28份氮肥、6～18份磷肥、6～20份钾肥、0.8～1.5份促溶剂、0.05～0.1份聚合物分散剂、0.2～1.0份增稠剂和1～3份抗冻剂；所述硝铵溶液包括利用硝酸生产过程中的废液配制得到的硝铵溶液。
25.如无特殊说明，本发明对所述大量元素液体肥料的各个组分的来源没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的市售商品即可。
26.本发明所述大量元素液体肥料包括50～70重量份的硝铵溶液，优选为50～60份，更优选为50份。在本发明中，所述硝铵溶液包括利用硝酸生产过程中的废液配制得到的硝铵溶液；所述配制的方法优选包括：将硝酸生产过程中的废液与氨水混合，得到硝铵溶液；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度优选为10％～15％，更优选为12％～13％。本发明以硝酸生产过程中的废液配制成的硝铵溶液作为液体肥料的溶剂，不仅能有效解决硝酸生产过程中废液处理和排放所带来的成本增加和环境污染问题，使硝铵资源化再利用，而且硝铵中的铵离子和硝酸根离子也能被作物吸收利用，从而提高液体肥料的肥效。
27.以所述硝铵溶液的1重量份为基准，本发明所述大量元素液体肥料包括10～28重
量份的氮肥，优选为12～20份，更优选为14份。在本发明中，所述氮肥优选包括尿素、硫酸铵和脲醛中的一种或多种，更优选为尿素。
28.以所述硝铵溶液的1重量份为基准，本发明所述大量元素液体肥料包括6～18重量份的磷肥，优选为6～10份，更优选为7份。在本发明中，所述磷肥优选包括磷酸一铵、磷酸二铵和磷酸中的一种或多种；更优选为磷酸二铵。
29.以所述硝铵溶液的1重量份为基准，本发明所述大量元素液体肥料包括6～20重量份的钾肥，优选为6～10份，更优选为7份。在本发明中，所述钾肥优选包括硝酸钾、硫酸钾、氯化钾、磷酸氢二钾和氢氧化钾中的一种或多种，更优选为氯化钾。
30.以所述硝铵溶液的1重量份为基准，本发明所述大量元素液体肥料包括0.8～1.5重量份的促溶剂，优选为1～1.3份，更优选为1.25份。在本发明中，所述促溶剂优选包括柠檬酸、氨基磺酸和水杨酸钠中的一种或多种，更优选为柠檬酸、氨基磺酸和水杨酸钠的混合物。本发明所述促溶剂多含亲水性基团，因此可以起到表面分散的作用，降低硝铵溶液的表面张力，起到增溶作用；促使氮磷钾溶质均匀分散于硝铵溶液中，形成稳定的溶液并保持其稳定性；此外还能防止已经溶解的氮磷钾溶质因外界环境的变化而析出，起到稳定溶液的作用。
31.以所述硝铵溶液的1重量份为基准，本发明所述大量元素液体肥料包括0.05～0.1重量份的聚合物分散剂，优选为0.05～0.07份，更优选为0.05份。在本发明中，所述聚合物分散剂优选包括n-聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠、木质素磺酸钠、聚丙烯酰胺和脂肪醇聚氧乙烯醇中的一种或多种，更优选为羧甲基纤维素钠和聚丙烯酰胺的混合物。本发明所述聚合物分散剂含有亲油性和亲水性官能团，通过这类官能团与溶质分子间的作用力，能够提高和改善固体溶质在溶剂中分散性能，防止团聚和析出，在实验过程中还能使氮磷钾和促溶剂均匀地分布在硝铵溶液中，防止分层，提高液体肥料的稳定性。
32.以所述硝铵溶液的1重量份为基准，本发明所述大量元素液体肥料包括0.2～1重量份的增稠剂，优选为0.2～0.5份，更优选为0.25份。在本发明中，所述增稠剂优选包括黄原胶、羧甲基纤维素、海藻酸钠、阿拉伯树胶、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、马铃薯淀粉和壳聚糖中的一种或多种，更优选为黄原胶。
33.以所述硝铵溶液的1重量份为基准，本发明所述大量元素液体肥料包括1～3重量份的抗冻剂，优选为2～3份，更优选为2.5份。在本发明中，所述抗冻剂优选包括甲醇、二氯甲烷，乙醇、乙二醇、丙三醇、醋酸钠和异丙醇中的一种或多种，更优选为甲醇。本发明所述抗冻剂可以避免液体肥料中的氮磷钾肥在温度较低情况下析出，保持液体产品稳定性；同时，在液体肥料的生产、运输和室外存储时，防止其冻结。
34.本发明通过硝铵溶液作为溶剂，并复配适宜的氮肥、磷肥、钾肥、促溶剂、聚合物分散剂、增稠剂和抗冻剂，制备得到的液体肥料不仅营养成分全面，养分总含量较高；而且物化性质稳定，将液体肥料置于-12℃下储存90天，大量元素液体肥料储存稳定，未分层，未析出晶体，在12～15℃下储存365天仍未出现分层及析出晶体现象。
35.本发明提供的大量元素液体肥料营养成分全面，富含充足的植物生长需要的常量元素、微量元素(来自硝酸废水)和其他有机质营养物质(黄原胶等)，作物除施底肥外，无需再施用其他化肥、微肥、植物生长调节剂。
36.本发明提供的大量元素液体肥料中的氮磷钾组分吸收速度快、利用率较高，各种
营养成分均以植物可直接吸收利用的形式存在，不需经过转化，喷施后24h即可吸收95％以上。
37.本发明提供的大量元素液体肥料可替代追肥，节约投资，有机、无机营养成分在喷施液体化肥后相互作用，缓急相济，可提高生物利用率，使肥效平稳而持久；另外，本发明提供的大量元素液体肥料施肥量虽小，但作物利用率高，保证了作物高产、稳产。
38.本发明提供的大量元素液体肥料增产效果明显，能促进根系生长，提高叶绿素含量，增强光合作用效率，延长叶片功能期，增加干物质积累。
39.本发明提供的大量元素液体肥料可增强作物抗逆性，喷施后，可提高光合作用和呼吸作用强度，促进酶的活性，直接影响作物体内一系列生理过程，特别是气孔调节能力增强，可自动调控水分蒸发。
40.本发明提供的大量元素液体肥料无毒、无害、不污染环境，不会板结土壤，是开发绿色食品和无土栽培的理想肥料，还可与农药、除草剂等混用，省工、省时。
41.本发明还提供了上述大量元素液体肥料的制备方法，包括以下步骤：
42.将硝铵溶液、氮肥、钾肥、磷肥和促溶剂混合，在20～40℃下搅拌20～30min，得到初级混合液；
43.将所述初级混合液、聚合物分散剂和增稠剂混合，搅拌40～50min，得到初级液体肥料；
44.将所述初级液体肥料和抗冻剂混合，得到所述大量元素液体肥料。
45.本发明将硝铵溶液、氮肥、钾肥、磷肥和促溶剂混合，在20～40℃下搅拌20～30min，得到初级混合液。在本发明中，所述硝铵溶液在与氮肥、钾肥、磷肥和促溶剂混合前优选还包括前处理；所述前处理优选包括：将硝铵溶液搅拌5～10min，更优选为搅拌7～8min；前处理中所述搅拌的温度优选为20～40℃，进一步优选为25～35℃，更优选为30℃；前处理中所述搅拌的速度优选为70～150转/min，进一步优选为70～100转/min，更优选为70转/min。本发明先将硝铵溶液在适宜温度和搅拌速度下进行前处理可以提高氮肥、钾肥、磷肥以及部分助剂在硝铵溶液中的溶解度。
46.在本发明中，所述硝铵溶液、氮肥、钾肥、磷肥和促溶剂混合的方法优选包括：向硝铵溶液中缓慢加入氮肥、钾肥、磷肥和促溶剂，边加边搅拌，得到初级混合液；所述搅拌速度优选为70～150转/min，进一步优选为70～100转/min，更优选为70转/min；所述搅拌的温度为20～40℃，优选为25～35℃，更优选为30℃；所述搅拌的时间为20～30min，进一步优选为23～27min，更优选为25min。本发明通过适宜的温度和搅拌速度，可以进一步提高氮肥、钾肥、磷肥和促溶剂在硝铵溶液中的溶解度。
47.得到初级混合液后，本发明将所述初级混合液、分散剂和增稠剂混合，搅拌40～50min，得到初级液体肥料。在本发明中，所述初级混合液、分散剂和增稠剂混合的方法优选包括：将聚合物分散剂、增稠剂少量多次加入初级混合液中，边加边搅拌，保持搅拌速度100转/min～150转/min；所述搅拌速度进一步优选为120～145转/min，更优选为130转/min；所述搅拌的时间为40～50min，进一步优选为41～47min，更优选为45min。
48.得到初级液体肥料后，本发明将所述初级液体肥料和抗冻剂混合，得到所述大量元素液体肥料。在本发明中，所述初级液体肥料和抗冻剂混合的方法优选包括：向初级液体肥料中加入抗冻剂，边加边搅拌，保持搅拌速度70转/min～100转/min；所述搅拌速度进一
步优选为75～90转/min，更优选为80转/min；所述搅拌的时间优选为5～10min，更优选为7～8min。
49.本发明先将氮肥、钾肥、磷肥和促溶剂溶解在硝铵溶解中，再加入分散剂和增稠剂，可以防止促溶剂与分散剂和增稠剂间发生反应而影响氮肥、钾肥和磷肥的溶解，从而提高氮肥、钾肥和磷肥的溶解度，进而提高液体肥料中的养分含量；最后在添加抗冻剂也可以避免抗冻剂与分散剂和增稠剂间发生反应，从而影响液体肥料的稳定性。
50.本发明还提供了上述大量元素液体肥料或利用上述制备方法制备得到的大量元素液体肥料在提高作物产量和/或增产作物抗逆性中的应用。在本发明中，所述大量元素液体肥料优选与水混合后使用；大量元素液体肥料优选与水的体积比优选为1：(150～200)。
51.为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种大量元素液体肥料及其制备方法和应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
52.本发明实施例及对比例所用硝铵溶液均为硝酸生产过程中的废液与氨水配制得到的硝铵溶液。
53.实施例1
54.一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液50ml、尿素20g、磷酸二铵6g、氯化钾6g、柠檬酸0.8g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.45g、聚丙烯酰胺0.09g、羧甲基纤维素钠0.15g、黄原胶0.35g和甲醇2ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
55.所述大量元素液体肥料的制备方法由以下步骤组成：
56.s1.向搅拌混合器中投入硝铵溶液，控制混合温度30℃，搅拌速度70转/min，搅拌时间为5min；
57.s2.向硝铵溶液中缓慢加入尿素、磷酸二铵、氯化钾、柠檬酸、水杨酸钠、氨基磺酸，边加边搅拌25min，保持搅拌速度70转/min；
58.s3.将聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素钠、黄原胶少量多次加入，边加边搅拌45min，保持搅拌速度130转/min；
59.s4.接着加入甲醇，边加边搅拌5min，保持搅拌速度80转/min；
60.s5.加料结束后，静置冷却，灌装，得到所述大量元素液体肥料。
61.实施例2
62.一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液50ml、尿素12g、磷酸二铵6g、氯化钾6g、柠檬酸0.4g、水杨酸钠0.5g、氨基磺酸0.6g、聚丙烯酰胺0.08g、羧甲基纤维素钠0.1g、黄原胶0.35g和甲醇3ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
63.所述大量元素液体肥料的制备方法由以下步骤组成：
64.s1.向搅拌混合器中投入硝铵溶液，控制混合温度30℃，搅拌速度70转/min，搅拌时间为7min；
65.s2.向硝铵溶液中缓慢加入尿素、磷酸二铵、氯化钾、柠檬酸、水杨酸钠、氨基磺酸，边加边搅拌25min，保持搅拌速度70转/min；
66.s3.将聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素钠、黄原胶少量多次加入，边加边搅拌41min，保持搅拌速度125转/min；
67.s4.接着加入甲醇，边加边搅拌7min，保持搅拌速度80转/min；
68.s5.加料结束后，静置冷却，灌装，得到所述大量元素液体肥料。
69.实施例3
70.一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液50ml、尿素13g、磷酸二铵9g、氯化钾9g、柠檬酸0.3g、水杨酸钠0.3g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.06g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
71.所述大量元素液体肥料的制备方法由以下步骤组成：
72.s1.向搅拌混合器中投入硝铵溶液，控制混合温度30℃，搅拌速度70转/min，搅拌时间为8min；
73.s2.向硝铵溶液中缓慢加入尿素、磷酸二铵、氯化钾、柠檬酸、水杨酸钠、氨基磺酸，边加边搅拌25min，保持搅拌速度70转/min；
74.s3.将聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素钠、壳聚糖少量多次加入，边加边搅拌47min，保持搅拌速度145转/min；
75.s4.接着加入甲醇，边加边搅拌8min，保持搅拌速度80转/min；
76.s5.加料结束后，静置冷却，灌装，得到所述大量元素液体肥料。
77.实施例4
78.一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液60ml、尿素15g、磷酸二铵8g、氯化钾6g、柠檬酸0.5g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.2g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.2g、壳聚糖0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
79.所述大量元素液体肥料的制备方法由以下步骤组成：
80.s1.向搅拌混合器中投入硝铵溶液，控制混合温度30℃，搅拌速度70转/min，搅拌时间为5min；
81.s2.向硝铵溶液中缓慢加入尿素、磷酸二铵、氯化钾、柠檬酸、水杨酸钠、氨基磺酸，边加边搅拌27min，保持搅拌速度70转/min；
82.s3.将聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素钠、壳聚糖少量多次加入，边加边搅拌43min，保持搅拌速度135转/min；
83.s4.接着加入甲醇，边加边搅拌7min，保持搅拌速度80转/min；
84.s5.加料结束后，静置冷却，灌装，得到所述大量元素液体肥料。
85.实施例5
86.一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液60ml、尿素16g、磷酸二铵8g、氯化钾8g、柠檬酸0.8g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.45g、聚丙烯酰胺0.1g、羧甲基纤维素钠0.1g、黄原胶0.3g和甲醇2ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
87.所述大量元素液体肥料的制备方法由以下步骤组成：
88.s1.向搅拌混合器中投入硝铵溶液，控制混合温度30℃，搅拌速度70转/min，搅拌时间为6min；
89.s2.向硝铵溶液中缓慢加入尿素、磷酸二铵、氯化钾、柠檬酸、水杨酸钠、氨基磺酸，边加边搅拌27min，保持搅拌速度70转/min；
90.s3.将聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素钠、黄原胶少量多次加入，边加边搅拌40min，保持搅拌速度120转/min；
91.s4.接着加入甲醇，边加边搅拌9min，保持搅拌速度80转/min；
92.s5.加料结束后，静置冷却，灌装，得到所述大量元素液体肥料。
93.实施例6
94.一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液60ml、尿素14g、磷酸二铵7g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、黄原胶0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
95.所述大量元素液体肥料的制备方法由以下步骤组成：
96.s1.向搅拌混合器中投入硝铵溶液，控制混合温度30℃，搅拌速度70转/min，搅拌时间为5min；
97.s2.向硝铵溶液中缓慢加入尿素、磷酸二铵、氯化钾、柠檬酸、水杨酸钠、氨基磺酸，边加边搅拌27min，保持搅拌速度70转/min；
98.s3.将聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素钠、黄原胶少量多次加入，边加边搅拌50min，保持搅拌速度150转/min；
99.s4.接着加入甲醇，边加边搅拌8min，保持搅拌速度80转/min；
100.s5.加料结束后，静置冷却，灌装，得到所述大量元素液体肥料。
101.应用例1
102.将实施例1～6制备的大量元素液体肥料分别在-12℃下储存90天和12～15℃下储存365天，观察不同储存条件下液体肥料的产品状态，结果见表1。
103.表1不同储存条件下液体肥料的产品状态
[0104][0105]
注：表中原料重量份数比为硝铵溶液、氮肥、磷肥、钾肥、促溶剂、聚合物分散剂、增稠剂和抗冻剂的重量份数比。
[0106]
由表1可知，本发明制备的大量元素液体肥料稳定性好。
[0107]
对比例1
[0108]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液10ml、尿素0.5g、磷酸二铵1g、氯化钾0.3g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0109]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0110]
对比例2
[0111]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液20ml、尿素1g、磷酸二铵1.5g、氯化钾0.5g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0112]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0113]
对比例3
[0114]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液30ml、尿素1.5g、磷酸二铵2g、
氯化钾0.75g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0115]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0116]
对比例4
[0117]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液40ml、尿素3g、磷酸二铵4g、氯化钾1.5g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0118]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0119]
对比例5
[0120]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液80ml、尿素17g、磷酸二铵8g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0121]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0122]
对比例6
[0123]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液90ml、尿素18g、磷酸二铵9g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0124]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0125]
对比例7
[0126]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液100ml、尿素20g、磷酸二铵10g、氯化钾9g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0127]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0128]
对比例8
[0129]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液110ml、尿素22g、磷酸二铵11g、氯化钾10g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0130]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0131]
对比应用例1
[0132]
将对比例1～8制备的大量元素液体肥料在12～15℃下储存365天，观察储存结束时液体肥料的产品状态，结果见表2。
[0133]
表2不同储存条件下液体肥料的产品状态
[0134][0135][0136]
注：表中原料重量份数比为硝铵溶液、氮肥、磷肥、钾肥、促溶剂、聚合物分散剂、增稠剂和抗冻剂的重量份数比。
[0137]
由表2可知，若硝铵溶液低于50份(对比例1～4)，磷肥和钾肥溶解度将会降低，液体肥料中所含氮肥、磷肥和钾肥太少不符合相关国家标准；若硝铵溶液高于70份(对比例5～8)，溶剂用量增大、成本增加，且磷肥和钾肥养分浓度降低，产品性状较稀，助剂浓度下降，影响助剂的使用效果。
[0138]
对比例9
[0139]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液80ml、尿素17g、磷酸二铵8g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖1g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0140]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0141]
对比例10
[0142]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液80ml、尿素17g、磷酸二铵8g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖1.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0143]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0144]
对比例11
[0145]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液80ml、尿素17g、磷酸二铵8g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.4g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0146]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0147]
对比例12
[0148]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液80ml、尿素17g、磷酸二铵8g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.25g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0149]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0150]
对比例13
[0151]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液80ml、尿素17g、磷酸二铵8g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.15g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0152]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0153]
对比例14
[0154]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液80ml、尿素17g、磷酸二铵8g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.1g、壳聚糖0.05g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0155]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0156]
对比应用例2
[0157]
将对比例9～14制备的大量元素液体肥料在12～15℃下储存365天，观察储存结束时液体肥料的产品状态，结果见表3。
[0158]
表3不同储存条件下液体肥料的产品状态
[0159][0160]
注：表中原料重量份数比为硝铵溶液、氮肥、磷肥、钾肥和增稠剂的重量份数比。
[0161]
由表3可知，增稠剂用量过多，则会出现洗衣粉泡沫状物质；而增稠剂用量过少，产品性状过稀。
[0162]
对比例15
[0163]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液60ml、尿素14g、磷酸二铵7g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.07g、羧甲基纤维素钠0.08g、黄原胶0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0164]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0165]
对比例16
[0166]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液60ml、尿素14g、磷酸二铵7g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.05g、羧甲基纤维素钠0.07g、黄原胶0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0167]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0168]
对比例17
[0169]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液60ml、尿素14g、磷酸二铵7g、氯化钾8g、柠檬酸0.6g、水杨酸钠0.2g、氨基磺酸0.4g、聚丙烯酰胺0.01g、羧甲基纤维素钠0.01g、黄原胶0.2g和甲醇2.5ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0170]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0171]
对比例18
[0172]
一种大量元素液体肥料，由以下组分组成：硝铵溶液600ml、尿素140g、磷酸二铵70g、氯化钾80g、柠檬酸6g、水杨酸钠2g、氨基磺酸4g、聚丙烯酰胺0.03g、羧甲基纤维素钠0.05g、黄原胶2g和甲醇25ml；所述硝铵溶液中硝铵的质量浓度为15％。
[0173]
所述大量元素液体肥料的制备方法与实施例1相同。
[0174]
对比应用例3
[0175]
将对比例15～18制备的大量元素液体肥料在12～15℃下储存365天，观察储存结束时液体肥料的产品状态，结果见表4。
[0176]
表4不同储存条件下液体肥料的产品状态
[0177]
组别原料重量份数比12～15℃现象对比例1560:14:7:8:0.15暗黄色胶状液体，产生较多块状胶团，未分层对比例1660:14:7:8:0.12暗黄色胶状液体，有块状胶团产生，未分层对比例1760:14:7:8:0.02溶液分层，上层暗黄色液体，下层较少白色沉淀对比例1860:14:7:8:0.008溶液分层，上层暗黄色液体，下层微量白色沉淀
[0178]
注：表中原料重量份数比为硝铵溶液、氮肥、磷肥、钾肥和聚合物分散剂的重量份数比。
[0179]
由表4可知，聚合物分散剂用量过多，则会出现胶团；而聚合物分散剂用量过少，产品会出现分层现象。
[0180]
综上所述，本发明提供的液体肥料以硝酸生产过程中的废液配制成的硝铵溶液作为溶剂，并复配适宜的氮肥、磷肥、钾肥、促溶剂、聚合物分散剂、增稠剂和抗冻剂，不仅能有效解决硝酸生产过程中废液处理和排放所带来的成本增加和环境污染问题，使硝铵资源化再利用，从而降低液体肥料生产成本，提高肥效，而且营养成分全面，养分总含量较高，物化性质稳定，可定制不同氮磷钾比例的液体肥料系列产品。
[0181]
虽然本发明已以较佳的实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可以做各种改动和修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。