一种湿法磷酸溶垢剂及其制备方法和应用与流程

1.本发明涉及防垢技术领域，尤其是一种湿法磷酸溶垢剂及其制备方法和应用。


背景技术：

2.在湿法磷酸工业生产时，反应、过滤、浓缩、储存等工艺环节都有结垢现象，尤其在真空过滤系统中，结垢现象较严重，湿法磷酸结垢物主要包括钙盐类(硫酸钙、碳酸钙、磷酸钙)和氟硅酸盐类(如硅氟酸钾、氟硅酸钠)。近年来随着磷矿品位的降低，湿法磷酸生产装置堵塞速度加快，清理频繁，且堵塞无坚硬，清理难度大，清理时间长达12h以上，工人劳动强度大，降低了开车率及年产量。因此需要一种快速清除结垢的方法。
3.现有技术公开了一种湿法磷酸生产用阻垢剂，由有机磷类阻垢缓蚀剂、聚合物类阻垢分散剂和杀菌灭藻剂组合而成。该阻垢剂对于湿法磷酸生产中产生的硫酸钙、碳酸钙、磷酸钙具有一定的阻垢效果，但是对氟硅酸盐结垢物的阻垢效果差。还有现有技术公开了一种湿法磷酸抗沉积剂及其制备方法，该抗沉积剂由丙烯酸多元共聚物、2-磷酸基-1，2，4-三羧酸丁烷、聚马来酸酐复配制成，但是其对硅氟酸钠、硅氟酸钾的阻垢率仍较低，无法满足实际生产使用要求。
4.因此，需要提供一种除垢效率高的湿法磷酸溶垢剂。


技术实现要素：

5.本发明的目的在于，克服现有技术中湿法磷酸溶垢剂除垢效率低的缺陷，提供一种湿法磷酸溶垢剂。本发明的湿法磷酸溶垢剂通过采用特定的除垢剂、分散剂与渗透剂、缓蚀剂和表面活性剂进行复配，可以高效溶解并去除湿法磷酸生产过程中产生的氟硅酸钾、硅氟酸钠和硫酸钙等结垢物，且对湿法磷酸生产设备的腐蚀性小，不损伤生产设备。
6.本发明的另一目的在于提供上述湿法磷酸溶垢剂的制备方法。
7.本发明的另一目的在于提供上述湿法磷酸溶垢剂的应用。
8.为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
9.第一方面，本发明提供了一种湿法磷酸溶垢剂，包括如下重量百分比的组分：
10.除垢剂5％～15％，分散剂8％～13％，渗透剂0.5％～1％，缓蚀剂0.1％～0.5％，表面活性剂0.3％～0.8％，余量为水；
11.所述除垢剂为氨基磺酸盐，所述分散剂为聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸和丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物的混合物。
12.湿法磷酸生产过程中所产生的结垢物主要为氟硅酸钾、氟硅酸钠和硫酸钙。本发明采用氨基磺酸盐作为除垢剂，氨基磺酸盐对于钙盐类结垢物有较高的溶解性，可以有效溶解硫酸钙、磷酸钙等物质。同时，相比于氨基磺酸，氨基磺酸盐的酸性不强，不会造成湿法磷酸设备的腐蚀性损坏，也不会对磷酸的生产产生负面影响。
13.本发明的湿法磷酸溶垢剂中，分散剂采用聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸和丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物的混合物。
14.聚天冬氨酸含有较多羧酸基团，在除垢过程中羧酸发生部分电离，产生带负电的阴离子，能够吸附至结垢物晶体的活性增长点上，从而破坏了氟硅酸钾、氟硅酸钠和硫酸钙的晶体结构，使其发生晶格畸变；并且分散剂吸附至结垢物晶体颗粒表面，使得结垢物晶体表面带有相同的负电荷，晶体颗粒间产生相互排斥力，从而有效分散结垢物晶体，使其难以聚集。
15.分散剂中的聚环氧琥珀酸可以提高氟硅酸钾和氟硅酸钠结晶时的表面自由能，进一步抑制氟硅酸钾和氟硅酸钠结晶。
16.丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物可以良好溶解钙盐，特别是磷酸钙结垢，在丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物的作用下易于形成分散的晶体，从而被去除。
17.通过除垢剂和分散剂的协同作用，一方面使得结垢物晶体悬浮于溶液中，且均匀分散、不聚集，另一方面还使得结垢物晶体的晶粒数增加、平均粒径减小，易于溶解去除。
18.在本发明的湿法磷酸溶垢剂中，渗透剂和表面活性剂通过协同作用，增强了溶垢剂对于结垢物晶体内部的破坏，加速了溶解效率；缓蚀剂的使用，减缓了湿法磷酸溶垢剂对生产设备的腐蚀性，减弱了湿法磷酸溶垢剂对生产设备的破坏。
19.优选地，湿法磷酸溶垢剂包括如下重量百分比的组分：
20.除垢剂10％～15％，分散剂10％～13％，渗透剂0.5％～0.8％，缓蚀剂0.3％～0.5％，表面活性剂0.3％～0.5％，余量为水。
21.当湿法磷酸溶垢剂为上述组分配比时，各组分间的协同增效作用更优，对于湿法磷酸结垢物的溶解速率更快。
22.优选地，所述氨基磺酸盐为氨基磺酸钠、氨基磺酸钾、氨基磺酸铜中的至少一种。
23.优选地，所述分散剂中聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸和丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物的重量比为(9～11)∶(1.5～3)∶1。
24.更优选地，所述分散剂中聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸和丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物的重量比为10∶2∶1。
25.发明人研究发现，当聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸和丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物的重量比满足上述比例范围时，本发明的湿法磷酸溶垢剂的溶垢效率更高。
26.优选地，所述渗透剂为磺化琥珀酸二辛酯钠盐、乙醇胺、磺化琥珀酸癸酯中的至少一种。
27.更优选地，所述渗透剂为磺化琥珀酸二辛酯钠盐。
28.优选地，所述缓蚀剂为苯并三唑和/或巯基苯并噻唑。
29.优选地，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸盐、十二烷基磷酸酯钾盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯醚磷酸酯盐、烷基醇酰胺磷酸酯中的至少一种。
30.更优选地，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸盐。
31.第二方面，本发明提供了上述湿法磷酸溶垢剂的制备方法，包括如下步骤：
32.将除垢剂、分散剂、渗透剂、缓蚀剂和表面活性剂加至水中，混合均匀后，即得所述湿法磷酸溶垢剂。
33.优选地，所述混合的条件为40～50℃温度下搅拌。
34.在40～50℃下，各组分可以良好溶于水中，且分散均匀，有助于组分间的协同作用
更好。
35.优选地，所述湿法磷酸溶垢剂的制备方法，包括如下步骤：
36.将除垢剂、分散剂、渗透剂、缓蚀剂和表面活性剂依次加至水中，在40～50℃条件下搅拌至混合均匀，冷却后过滤，即得所述湿法磷酸溶垢剂。
37.第三方面，本发明提供了上述湿法磷酸溶垢剂在溶解湿法磷酸生产结垢物中的应用。
38.在设备检修或管道清洗的过程中，使用水将本发明所述湿法磷酸溶垢剂稀释5～10倍，控制其中有效物质的浓度在5％左右。运用循环泵将稀释好的湿法磷酸溶垢剂在需要清洗的管道进行循环或浸泡2～4h，即可实现溶解湿法磷酸生产结垢物的作用。
39.与现有技术相比，本发明的有益效果是：
40.本发明开发了一种湿法磷酸溶垢剂，通过采用特定的除垢剂、分散剂与渗透剂、缓蚀剂和表面活性剂进行复配，高效溶解并去除湿法磷酸生产过程中产生的氟硅酸钾、硅氟酸钠和硫酸钙等结垢物，在0.5h时结垢物的溶解率≥45％，4h时结垢物的溶解率≥80％。
具体实施方式
41.为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。除非特别说明，本发明所用试剂和材料均为市购。
42.实施例1～16
43.实施例1～16提供一种湿法磷酸溶垢剂，组分含量见表1。实施例1～16的湿法磷酸溶垢剂的制备方法如下：
44.按照表1的组分含量，在40～50℃下，依次将除垢剂、分散剂、渗透剂、缓蚀剂和表面活性剂加至水中，保持在40～50℃恒温搅拌至各组分混合均匀，冷却至25℃后过滤，即得湿法磷酸溶垢剂。
45.表1实施例1～16的湿法磷酸溶垢剂的组分含量(重量百分比)
[0046][0047]
[0048][0049]
对比例1～8
[0050]
对比例1～8提供一种湿法磷酸溶垢剂，组分含量见表2。对比例1～8湿法磷酸溶垢剂的制备方法如下：
[0051]
按照表1的组分含量，在40～50℃下，依次将除垢剂、分散剂、渗透剂、缓蚀剂和表面活性剂加至水中，保持在40～50℃恒温搅拌至各组分混合均匀，冷却至25℃后过滤，即得湿法磷酸溶垢剂。
[0052]
表2对比例1～8的湿法磷酸溶垢剂的组分含量(重量百分比)
[0053][0054][0055]
性能测试
[0056]
对上述实施例和对比例得到的湿法磷酸溶垢剂的溶解结垢物的性能进行测试，具体测试方法如下：
[0057]
取湖北宜昌某一磷化工湿法磷酸过滤系统中的结垢物，记为垢样；向实施例和对
比例制得的湿法磷酸溶垢剂中分别加入垢样，每100ml湿法磷酸溶垢剂中垢样的加入量为2g，在60℃条件下浸泡4h，分别于0.5、1、2、4h检测垢样的溶解率；溶解率越高说明湿法磷酸溶垢剂的溶垢效率越好。
[0058]
其中垢样的溶解率按照如下方法检测：称取一定质量的垢样，质量记为m1,置于湿法磷酸溶垢剂中4h，用蒸馏水清洗垢样三次，用中性滤纸过滤，烘干至恒重得垢样，质量记为m2；垢样的溶解率公式如下：w＝(m
1-m2)/m1*100％；
[0059]
m1为垢样溶解前质量，
[0060]
m2为垢样溶解后烘干质量。
[0061]
测试结果见表3。
[0062]
表3
[0063][0064][0065]
从表3的测试结果可以看出，本发明各实施例所制备的湿法磷酸溶垢剂对于结垢物具有高效的溶解率，在0.5h时，溶解率≥45％，4h时，溶解率≥80％。
[0066]
根据实施例1～4，可以看出，当分散剂中聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸和丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物的重量比满足(9～11)∶(1.5～3)∶1时，垢样的溶解率更高，说明湿法磷酸溶垢剂对结垢物的溶解速率更快。
[0067]
根据对比例1～5的测试结果，可以看出在缺少了某一分散剂组分时，湿法磷酸溶垢剂的溶垢效果下降严重，即使增加其他分散剂组分的量，也难以达到各实施例的溶解率水平。由对比例6～8，在缺少除垢剂、渗透剂或表面活性剂时，制得的湿法磷酸溶垢剂的组分间难以起到有效协同增效作用，使得其对结垢物的溶解率较低。
[0068]
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保
护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。