1.本发明涉及废硫酸处理技术领域，具体为一种离子交换树脂废硫酸处理方法。
背景技术：
2.硫酸是化工行业中利用率比较高的试剂之一，在冶金、矿山开发或有机合成等方面具有广泛的应用，然而如何方便、简单且低成本的对其工艺流程中产生的硫酸废水进行治理，是许多企业目前面临的一个技术难题。许多企业为了节约成本，并没有对排放出的废水进行完整的处理，甚至不处理而直接排放。
3.对于大量的废硫酸，选择吸附法更为经济有效。树脂是本领域中常用的吸附材料，但是目前将树脂应用于废硫酸的处理中，存在树脂的吸附容量小、处理效果不好的问题
技术实现要素：
4.(一)解决的技术问题
5.针对现有技术的不足，本发明提供了一种离子交换树脂废硫酸处理方法。
6.(二)技术方案
7.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种离子交换树脂废硫酸处理方法，包括以下步骤：
8.s1：准备好离子交换树脂以及待处理的废硫酸；
9.s2：向废硫酸溶液中加入氨基化合物，室温搅拌过滤后，得到含氨基化合物的硫酸盐沉淀剂及滤液1；
10.s3：将s2中的滤液1送入装有d101大孔吸附树脂的固定床，吸附后，得到滤液2；
11.s4：将s3中的滤液2送入装有732强酸性阳离子交换树脂的固定床，即得完全处理后的滤液3；
12.s5：对s2中得到的硫酸盐沉淀剂进行热分解，得浓硫酸溶液及氨基化合物，将氨基化合物加入待处理的硫酸废水中进行循环使用；
13.s6：对s5中的浓硫酸溶液加水稀释，静置后析出cod，再抽滤，直至该浓硫酸溶液中的硫酸的质量百分含量为50％，冷却后得到稀释液，接着对稀释液过滤并保留第一滤液；
14.s7：对s6中的第一滤液加入强碱性物质，搅拌混合，并调节ph值在3.5-4.5；
15.s8：对s7中的混合液中通入质量分数为30％的双氧水进行氧化，再通入臭氧，除去溶液内剩余的cod；
16.s9：对s8中继续添加活性炭，然后过滤；
17.s10：对s9过滤后的废液中加入质量分数为40％的氢氧化钾，调节ph至6-7；
18.s11：对s10进行浓缩结晶，分离硫酸钾，以及得到分离硫酸钾后的滤液，再将滤液与s10中的废液混合，进行过滤；
19.s12：用离子交换树脂对s11过滤后的溶液进行吸附，吸附完成后，再对吸附后的树脂进行解吸。
20.优选的，所述s2中的氨基化合物为苯胺，对苯二胺，苯肼或水合肼。
21.优选的，所述s3中起吸附作用的d101大孔吸附树脂饱和吸附后，用部分待处理的硫酸废水进行洗脱而循环使用，而洗脱液同待处理的硫酸废水混合并加入氨基化合物进行继续处理。
22.优选的，所述s4中起吸附作用的732强酸性阳离子交换树脂饱和吸附后，用氯化钠溶液进行洗脱而再利用。
23.优选的，所述s6中废硫酸在水中的静置时间为24h-48h。
24.优选的，所述s7中强碱性物质选用质量分数为40％的氢氧化钾或氢氧化钠。
25.优选的，所述s11中浓缩结晶后得到结晶体硫酸钾和浓缩液，并将浓缩液加入s10中的废液中进行再一次回收处理。
26.优选的，所述s5中热分解温度为300℃。
27.(三)有益效果
28.与现有技术相比，本发明提供了一种离子交换树脂废硫酸处理方法，具备以下有益效果：
29.1、该一种离子交换树脂废硫酸处理方法，通过采用氨基化合物对废水中的硫酸进行沉淀，使废水中的硫酸与氨基化合物形成沉淀而分离，得到的氨基化合物硫酸盐沉淀采用热分解方式实现了浓硫酸的回收，而沉淀后的滤液中少量的氨基化合物及低浓度的氨基化合物硫酸盐采用吸附法进行进一步的分离，从而实现了对废水中的硫酸充分回收。
30.2、该一种离子交换树脂废硫酸处理方法，通过整个实施过程所采用的实施条件及处理剂都适用于工业生产，处理成本低，并且在实施过程，对于初次处理后的结晶浓缩液再进行回收处理，进一步提高废硫酸的转化率。
具体实施方式
31.下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
32.实施例一：
33.一种离子交换树脂废硫酸处理方法，包括以下步骤：
34.s1：准备好离子交换树脂以及待处理的废硫酸；
35.s2：向废硫酸溶液中加入苯胺，对苯二胺，苯肼或水合肼中的一种，室温搅拌过滤后，得到含氨基化合物的硫酸盐沉淀剂及滤液1；
36.s3：将s2中的滤液1送入装有d101大孔吸附树脂的固定床，吸附后，得到滤液2，并用部分待处理的硫酸废水进行洗脱而循环使用，而洗脱液同待处理的硫酸废水混合并加入氨基化合物进行继续处理；
37.s4：将s3中的滤液2送入装有732强酸性阳离子交换树脂的固定床，即得完全处理后的滤液3，并用氯化钠溶液进行洗脱而再利用；
38.s5：对s2中得到的硫酸盐沉淀剂进行300℃热分解，得浓硫酸溶液及氨基化合物，将氨基化合物加入待处理的硫酸废水中进行循环使用；
39.s6：对s5中的浓硫酸溶液加水稀释，静置24h后析出cod，再抽滤，直至该浓硫酸溶液中的硫酸的质量百分含量为50％，冷却后得到稀释液，接着对稀释液过滤并保留第一滤液；
40.s7：对s6中的第一滤液加入质量分数为40％的氢氧化钾或氢氧化钠，搅拌混合，并调节ph值在3.5-4.5；
41.s8：对s7中的混合液中通入质量分数为30％的双氧水进行氧化，再通入臭氧，除去溶液内剩余的cod；
42.s9：对s8中继续添加活性炭，然后过滤；
43.s10：对s9过滤后的废液中加入质量分数为40％的氢氧化钾，调节ph至6-7；
44.s11：对s10进行浓缩结晶，分离硫酸钾，以及得到分离硫酸钾后的滤液，再将滤液与s10中的废液混合，进行过滤,浓缩结晶后得到结晶体硫酸钾和浓缩液，并将浓缩液加入s10中的废液中进行再一次回收处理；
45.s12：用离子交换树脂对s11过滤后的溶液进行吸附，吸附完成后，再对吸附后的树脂进行解吸,由于中间只静置24h，提高了工作效率，适合大规模处理废硫酸。
46.实施例二：
47.一种离子交换树脂废硫酸处理方法，包括以下步骤：
48.s1：准备好离子交换树脂以及待处理的废硫酸；
49.s2：向废硫酸溶液中加入苯胺，对苯二胺，苯肼或水合肼中的一种，室温搅拌过滤后，得到含氨基化合物的硫酸盐沉淀剂及滤液1；
50.s3：将s2中的滤液1送入装有d101大孔吸附树脂的固定床，吸附后，得到滤液2，并用部分待处理的硫酸废水进行洗脱而循环使用，而洗脱液同待处理的硫酸废水混合并加入氨基化合物进行继续处理；
51.s4：将s3中的滤液2送入装有732强酸性阳离子交换树脂的固定床，即得完全处理后的滤液3，并用氯化钠溶液进行洗脱而再利用；
52.s5：对s2中得到的硫酸盐沉淀剂进行300℃热分解，得浓硫酸溶液及氨基化合物，将氨基化合物加入待处理的硫酸废水中进行循环使用；
53.s6：对s5中的浓硫酸溶液加水稀释，静置24h后析出cod，再抽滤，直至该浓硫酸溶液中的硫酸的质量百分含量为50％，冷却后得到稀释液，接着对稀释液过滤并保留第一滤液；
54.s7：对s6中的第一滤液加入质量分数为40％的氢氧化钾或氢氧化钠，搅拌混合，并调节ph值在3.5-4.5；
55.s8：对s7中的混合液中通入质量分数为30％的双氧水进行氧化，再通入臭氧，除去溶液内剩余的cod；
56.s9：对s8中继续添加活性炭，然后过滤；
57.s10：对s9过滤后的废液中加入质量分数为40％的氢氧化钾，调节ph至6-7；
58.s11：对s10进行浓缩结晶，分离硫酸钾，以及得到分离硫酸钾后的滤液，再将滤液与s10中的废液混合，进行过滤,浓缩结晶后得到结晶体硫酸钾和浓缩液，并将浓缩液加入s10中的废液中进行再一次回收处理；
59.s12：用离子交换树脂对s11过滤后的溶液进行吸附，吸附完成后，再对吸附后的树
脂进行解吸,由于中间只静置36h，稍微提高了工作效率，适合中小规模处理废硫酸。
60.实施例三：
61.一种离子交换树脂废硫酸处理方法，包括以下步骤：
62.s1：准备好离子交换树脂以及待处理的废硫酸；
63.s2：向废硫酸溶液中加入苯胺，对苯二胺，苯肼或水合肼中的一种，室温搅拌过滤后，得到含氨基化合物的硫酸盐沉淀剂及滤液1；
64.s3：将s2中的滤液1送入装有d101大孔吸附树脂的固定床，吸附后，得到滤液2，并用部分待处理的硫酸废水进行洗脱而循环使用，而洗脱液同待处理的硫酸废水混合并加入氨基化合物进行继续处理；
65.s4：将s3中的滤液2送入装有732强酸性阳离子交换树脂的固定床，即得完全处理后的滤液3，并用氯化钠溶液进行洗脱而再利用；
66.s5：对s2中得到的硫酸盐沉淀剂进行300℃热分解，得浓硫酸溶液及氨基化合物，将氨基化合物加入待处理的硫酸废水中进行循环使用；
67.s6：对s5中的浓硫酸溶液加水稀释，静置24h后析出cod，再抽滤，直至该浓硫酸溶液中的硫酸的质量百分含量为50％，冷却后得到稀释液，接着对稀释液过滤并保留第一滤液；
68.s7：对s6中的第一滤液加入质量分数为40％的氢氧化钾或氢氧化钠，搅拌混合，并调节ph值在3.5-4.5；
69.s8：对s7中的混合液中通入质量分数为30％的双氧水进行氧化，再通入臭氧，除去溶液内剩余的cod；
70.s9：对s8中继续添加活性炭，然后过滤；
71.s10：对s9过滤后的废液中加入质量分数为40％的氢氧化钾，调节ph至6-7；
72.s11：对s10进行浓缩结晶，分离硫酸钾，以及得到分离硫酸钾后的滤液，再将滤液与s10中的废液混合，进行过滤,浓缩结晶后得到结晶体硫酸钾和浓缩液，并将浓缩液加入s10中的废液中进行再一次回收处理；
73.s12：用离子交换树脂对s11过滤后的溶液进行吸附，吸附完成后，再对吸附后的树脂进行解吸,由于中间只静置48h，工作效率较低，但是适合小规模处理废硫酸，处理效果最佳。
74.尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。