用于多组分粘合剂体系的包的制作方法
【专利说明】用于多组分粘合剂体系的包
[0001] 本发明涉及用于保存相互分开储存的多组分粘合剂组分的包，特别涉及用于保存 基于双重固化性粘合剂的灰泥体系的三组分的包。
[0002] 长期以来，基于不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂或环氧树脂的反应性树脂物料作 为用于化学固定技术的粘合剂和粘附剂是已知的。这在此涉及双组分体系，其中一个组分 包含反应性树脂和另一个组分包含固化剂。其他常规组分，例如填料、促进剂、稳定剂、溶剂 包括反应性溶剂（反应性稀释剂）都可以包含在所述一个和/或所述另一个组分中。那么， 通过混合这两种组分而引发反应并且形成固化产物。
[0003] 通常，多组分物料，例如举例来说，灰泥材料，泡沫材料和密封材料对于使用者来 说可以作为双组分或多组分材料在筒、盒和作为注射体系的箔包中提供。箔包已经证实作 为用于这些材料的包，特别是与盒相比，其特征在于使用材料之后必须丢弃的材料份额低。 此外，箔包可简单并成本有利地制造。
[0004] 原则上，在化学固定技术中使用两种体系：一种基于自由基可聚合的、烯属不饱和 化合物，其通常用过氧化物固化，并且一种基于环氧化物-胺体系。第一种体系的特征在于 快速的固化，特别是在低温例如-10°c下，但是其在负载值方面具有弱点。与此相反，环氧化 物-胺体系具有较慢的固化速度，但是负载值和体系的坚固性方面是有利的。
[0005] 为了合并两种体系的优点，进行开发研宄以便开发双固化粘合剂。这意味着，其固 化以自由基方式以及通过加成聚合进行的体系。这些体系也称为混合体系或混合粘合剂。 这些混合体系通常基于树脂组合物，其包括可以根据第一种反应类型固化的化合物，例如 可以自由基聚合的化合物，以及可以根据与第一种反应类型不同的第二种反应类型固化的 化合物，例如通过加成聚合可聚合的化合物，例如环氧化物。这种树脂组合物基于自由基可 聚合的化合物和例如可以用过氧化物和胺固化的环氧化物。
[0006] 未在先公开的申请EP1021532中描述了这种类型的体系。
[0007] 然而还已知的是，除了包含自由基可聚合部分，还包含导致聚氨酯或聚脲，例如基 于聚甲基丙烯酸酯和聚氨酯的互穿聚合物网络（IPN)部分的体系作为粘合剂等。
[0008] 常规的双组分如下分开，使得包含反应性化合物和任选地其它添加剂和填料，例 如反应性稀释剂，抑制剂，促进剂，增稠剂，触变剂和无机填料的树脂组分，以及包含固化剂 和任选地其它添加剂和填料，例如增稠剂，触变剂，增粘剂和无机填料的固化剂组分在空间 上分开包装，使得仅在两种组分相互混合时才发生反应。在箔袋用作包装的情形中，树脂组 分包装在第一箔袋中，且树脂组分包装在与第一箔袋在空间上分开的第二箔袋中。这与在 也使用的筒的情况类似，其中同样使用了位于较大的包含树脂组分的盒中的较小的包含固 化剂组分的筒。在盒作为包装的情形中，这通常包含两个分开的室，以便实现组分的空间分 开。
[0009] 对于混合粘合剂，正如申请EP10153243中描述的，其在常规的双袋注射体系中， 包含容纳在薄膜袋中的树脂组分，自由基可固化的化合物，可用胺固化的化合物，催化剂， 促进剂，任选地，反应性稀释剂，抑制剂和用于形成桥的化合物。那么固化剂组分将包含这 两种固化剂：过氧化物和胺。
[0010] 然而，这产生了一些问题。在固化剂方面，问题在于仅有少量过氧化物和胺可以短 期稳定储存地组合，即在选择方面没有灵活性，特别是用于环氧树脂的胺固化剂。此外，不 充分地保证足够的储存稳定性，甚至在那些可以相互组合的固化剂的情况中。这必然导致 不可预知的固化剂和粘合剂性能的减损，即锚定元件的粘合强度。
[0011] 然而，在树脂方面，问题在于可以预期单个组分相互之间的反应。
[0012] 延迟自由基聚合的化合物通常添加到树脂或树脂组分中以便使其储存稳定和/ 或调节凝胶时间。4-羟基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-1-氧基（Tempol)是常规的且被证实的 化合物。文献（例如 Sheldon et al.，Org. Biomol. Chem.，2003, 1，3232 ;E. G. Rozantsev et al.，Russ. Chem. Rev.，1971，40 (3)，233)指出了，Tempol与其中用作催化剂用于过氧化物 固化剂活化的Cu(I)和Cu(II)盐反应，尤其是在空气中的氧气的存在下。对于其他稳定的 硝酰基自由基也假设了这种分解反应。
[0013] 因此，在用于混合粘合剂的包的构造的情形中，特别是根据EP10153243的情形 中，要注意以下组分不能相互混合，从而不利地影响储存稳定性或固化时间、以及粘合剂的 性能：
[0014] -过氧化物和胺，
[0015] -Tempol和过渡金属促进剂
[0016] -过氧化物和自由基可聚合化合物，
[0017] -胺和环氧化合物，以及
[0018] -自由基可聚合化合物和胺。
[0019] 关于包，单个组分还必须分开以便所需要的量的比例，特别是在施用粘合剂的时 间点上保持可固化化合物与固化剂的混合比，例如在压出单个组分的时间点上。
[0020] 对于原位使用，这意味着树脂组合物，过氧化物固化剂，胺固化剂，以及促进剂必 须在空间上这样分开布置，使得非意欲的反应，即如上所述的树脂组合物的固化或其他组 分的失活都彼此被抑制了。现在困难存在于这样包装多组分、双固化性粘合剂（混合粘合 剂），使得防止单个组分相互之间的反应，并且粘合剂易于原位使用，例如在常规的玻璃或 塑料筒中或者通常使用用于双组分粘合剂的挤压装置。这种包目前是未知的。
[0021] 然而，甚至在具有体系例如产生聚氨酯或聚脲代替环氧-胺体系的混合粘合剂 中，单个组分不可任意混溶，特别是对于具有聚脲的体系胺同样是必要的。
[0022] 因此，本发明的目的在于提供用于多组分粘合剂体系的包，特别是用于开篇提及 种类的混合粘合剂，其能够稳定储存，可以用于已经使用的常规挤压装置中，并且保持所需 要的可固化化合物与固化剂的混合比。
[0023] 该目的通过根据权利要求1的包实现。优选的实施方案在从属权利要求中说明。
[0024] 本发明的一个优点在于，在使用基于一种树脂组分可用过氧化物固化且一种树脂 组分可用胺固化的混合粘合剂的情形中，可以使用任何过氧化物和任何胺，以便在配制这 两种固化体系的情况下保持很大的灵活性并且可以选择任意量的自由基捕捉剂，以便能够 根据需要单独的自由调整凝胶时间。
[0025] 此外，本发明还使得使用更多绝对量的过氧化物，而不超过基于固化剂组分的1 重量％的过氧化物份额的法定限制值成为可能。因此，甚至在高绝对量的过氧化物的情形 中，任选地，该包不再标记"易燃"，这导致更高的使用者接受度。
[0026] 本发明的其他优点在于，与基于自由基可固化树脂和基于环氧树脂的常规双组分 体系相比，在其中将增粘剂（环氧树脂用作增粘剂）混合到固化剂组分（过氧化物）用于 增加储存稳定性的情形中使得可以省略额外添加增粘剂，因为这些增粘剂会削弱固化材料 的机械性质，并且通常其被分级为环境危险性的。
[0027] 在本发明的意义上，"混合粘合剂"或"双重固化性粘合剂"表示包含基于自由基可 聚合化合物和用于自由基聚合的固化剂，自由基引发剂的固化剂混合物，和基于通过加成 聚合可聚合的化合物以及用于加成聚合的固化剂的树脂混合物的粘合剂组合物。这两种树 脂混合物的单个组分，即自由基可聚合化合物，通过加成聚合可聚合的化合物，固化剂，促 进剂，抑制剂，任选地，用于桥接的化合物（具有两个官能团的化合物，其中一个官能团可 以自由基聚合且另一个官能团可以加成聚合），反应性稀释剂，添加剂，以及填料在本发明 的意义上都称为"单个组分"。此外，"稳定剂"是减慢、抑制或阻止固化反应，特别是自由基 聚合的化合物，其中该化合物以树脂混合物的自由基可聚合化合物变得储存稳定、但是在 固化期间不损害凝胶时间的量添加。另一方面，"抑制剂"是减慢、抑制或阻止固化反应，特 别是自由基聚合的化合物，其中，然而，与没有抑制剂的固化