一种仲钨酸铵结晶母液回收钨酸铵工艺的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明属于钨湿法冶炼生产仲钨酸铵(APT)技术领域，特别涉及一种从仲钨酸铵结晶母液中回收钨酸铵的新工艺。
【背景技术】
[0002]在我国是世界上钨储量最为丰富的国家。根据美国地质调查局2006年公布的数据，我国拥有180万吨的钨储量，占世界的61%，其中白钨矿约70%，黑钨矿约30%。我国钨湿法冶炼的主要工艺技术有:白钨矿酸分解、碱压煮-萃取、碱压煮-离子交换。其中，仲钨酸铵是钨冶炼过程中的重要中间产品。经典的仲钨酸铵生产工艺主要包括矿石分解、转型得到粗钨酸铵溶液、粗钨酸铵溶液除杂、结晶得到仲钨酸铵及结晶母液、结晶母液循环回收等步骤。结晶母液是仲钨酸铵结晶过程中产生的，其主要成分为氯化铵及钨的同多酸及杂多酸的铵盐，通常含有W03，Cl、S，少量P、As、Si等阴离子和Ka、Na、Ca、Mg、Cu等阳离子杂质。因含有较多杂质，因此，结晶母液不能直接返回主流程回收钨，现有钨冶炼过程中必须设置辅助工序回收仲钨酸铵结晶母液中的钨。
[0003]现有的仲钨铵酸结晶母液回收钨的工艺，主要包括白钨沉淀技术和转化成钨酸钠技术。白钨沉淀技术，通过加入含钙离子试剂将钨酸根沉淀成钨酸钙，并通过加热排出氨气以提高水体中的钙离子浓度，降低水体中的钨含量。这种方法可以将水体中的钨含量降到
0.lg/Ι以下，但这种工艺生产的钨酸钙需要返回钨精矿分解工序。转化成钨酸钠的技术，是在结晶母液中加入氢氧化钠，转化成钨酸钠，并排出氨气，转化后的钨酸钠因含有大量氯根，需要用盐酸转化成偏钨酸钠后进入D301树脂吸附，再用氢氧化钠解吸成不含或少含氯根的钨酸钠，再进入主流程即进入201树脂进行回收。现有技术的白钨沉淀技术，辅材消耗多，生产成本高，且工艺能耗高；转化成钨酸钠的技术，辅材消耗多，生产成本高。因此，如何改进现有的仲钨酸铵结晶母液回收钨酸铵工艺，是钨湿法冶炼生产仲钨酸铵(APT)技术领域急需解决的技术问题。
【发明内容】
[0004]根据本发明的主要目的是针对上述现有技术中存在的仲钨酸铵结晶母液回收钨酸铵辅材消耗多、生产成本高、能耗大的问题，提供一种仲钨酸铵结晶母液回收钨酸铵工
Ο
[0005]本发明的技术方案为:一种仲钨酸铵结晶母液回收钨酸铵工艺，包括如下步骤:
[0006]步骤(1):生成十二钨磷酸铵沉淀
[0007]将理论量280%的磷酸加入结晶母液，搅拌均匀后放置35分钟，在搅拌条件下加入盐酸，使pH值彡0.5，得到十二钨磷酸铵沉淀；
[0008]步骤(2):十二钨磷酸铵沉淀氨溶
[0009]将质量浓度22%?25%的氨水加入溶解槽，加热温度到45°C?55°C，搅拌条件下加入步骤(1)得到的十二钨磷酸铵沉淀，使所述十二钨磷酸铵沉淀氨溶后钨酸铵溶液比重在1.36?1.38g/l，所述氨水的加入量应使所述氨溶后钨酸铵溶液中游离氨为40?42g/1 ;
[0010]步骤(3):步骤(2)制得的溶液，进行除杂后，进入除钼槽除钼，回收得到钨酸铵溶液。
[0011]步骤⑴所述结晶母液加入盐酸后放置18小时以上。
[0012]所述步骤(2)加入十二钨磷酸铵沉淀后，控制反应温度在72°C?75 °C。
[0013]步骤(3)所述除杂包括除磷步骤和除镁步骤；所述除磷步骤包括:在步骤⑵所制得的溶液中加入氯化镁，生成磷酸镁沉淀，过滤沉淀，所述氯化镁的加入量应使滤液中镁含量多0.25g/l ;所述除镁步骤包括:除磷步骤得到的滤液，进入D850、D750、D751或D851树脂进行吸附，至络黑T或者酸性络蓝K指示不变色。
[0014]除镁步骤中，所述滤液进入所述0850、0750、0751或0851树脂的流速为5?20cm/min0
[0015]除镁步骤中，所述滤液进入所述D850、D750、D751或D851树脂的流速为10?12cm/min。
[0016]除镁步骤中，所述D850、D750、D751或D851树脂吸附柱的高径比为3:1?7:1。
[0017]除镁步骤中，所述0850、0750、0751或0851树脂吸附柱高径比为4:1?5:1。
[0018]步骤(3)除磷步骤中，所述氯化镁的加入量应使滤液中镁含量为0.25?0.35g/l。
[0019]本发明的有益效果是:
[0020]—、本发明工艺回收得到的钨酸铵溶液可以直接蒸发结晶得到ΑΡΤ-0级产品，工艺流程短，不占用主流程设备生产能力。
[0021]二、本发明通过利用十二钨磷酸铵在酸性条件下溶解度较小且低温下反应速度快的特点，通过盐酸调整得到适宜的pH值范围，并同时筛选磷酸的用量，能够在低温条件下得到十二钨磷酸铵沉淀物，并通过氨溶、除杂、除钼得到钨酸铵溶液，生产成本得到有效降低。
【具体实施方式】
[0022]下面对本实施例做进一步详细描述，但本发明并不局限于具体的实施例。
[0023]实施例1:
[0024]—种仲钨酸铵结晶母液回收钨酸铵工艺，包括如下步骤:
[0025]步骤(1):生成十二钨磷酸铵沉淀
[0026]将理论量280%的磷酸加入结晶母液，搅拌均匀后放置35分钟，在搅拌条件下加入盐酸，使pH值彡0.5，得到十二钨磷酸铵沉淀；
[0027]步骤(2):十二钨磷酸铵沉淀氨溶
[0028]将质量浓度25%的氨水加入溶解槽，加热温度到45°C，搅拌条件下加入步骤(1)得到的十二钨磷酸铵沉淀，使所述十二钨磷酸铵沉淀氨溶后钨酸铵溶液比重在1.38g/l，所述氨水的加入量应使所述氨溶后钨酸铵溶液中游离氨为40g/l ；
[0029]步骤(3):步骤(2)制得的溶液，进行除杂后，进入除钼槽除钼，回收得到钨酸铵溶液。
[0030]步骤(1)所述结晶母液加入盐酸后放置18小时以上。
[0031]所述步骤(2)加入十二钨磷酸铵沉淀后，控制反应温度在75°C。
[0032]步骤(3)所述除杂包括除磷步骤和除镁步骤；所述除磷步骤包括:在步骤(2)所制得的溶液中加入氯化镁，生成磷酸镁沉淀，过滤沉淀，所述氯化镁的加入量应使滤液中镁含量多0.25g/l ;所述除镁步骤包括:除磷步骤得到的滤液，进入D850、D750、D751或D851树脂进行吸附，至络黑T或者酸性络蓝K指示不变色。
[0033]除镁步骤中，所述滤液进入所述D850、D750、D751或D851树脂的流速