技术领域本发明属于农用杀虫剂领域，涉及一种6-取代嘧啶基喹唑啉酮类化合物及其用途。
背景技术：
由于杀虫剂在使用一段时间后，害虫会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的和改进的具有杀虫活性的化合物和组合物。某些具有杀虫活性的6-取代喹唑啉酮类化合物已有报道。CN1302801A公开了6位七氟异丙基的基喹唑啉酮类化合物KC1(专利中化合物448)的杀虫活性并最终商品化，英文通用名pyrifluquinazon。WO2013075645A1公开了6-取代苯基喹唑啉酮类化合物KC2、KC3和KC4(分别为专利中化合物7、25和102)有良好的杀虫活性。但是，在低剂量下的防效不令人满意。现有技术中，如本发明所示的6-取代嘧啶基喹唑啉酮类化合物未见公开。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种6-取代嘧啶基喹唑啉酮类化合物及其用途。。为实现上述目的，本发明的技术方案如下：一种6-取代嘧啶基喹唑啉酮类化合物及其盐，如通式I所示：通式I中：L选自L1或L2：R1选自氢原子、C1-C8烷基羰基、C1-C8卤代烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8卤代烷氧基羰基、C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基磺酰基或未取代或被至少一个下述取代基取代的芳基酰基：卤素、羟基、氨基、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；R2、R3、R4可相同或不同的独立选自氢原子、卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷基氨基、C1-C8卤代烷基氨基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8卤代烷基羰基氨基或具有1-3个杂原子的5元或6元杂环酰基氨基。或通式I化合物的盐。本发明中优选的化合物为，通式I中：L选自L1或L2：R1选自氢原子、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4卤代烷氧基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基磺酰基或未取代或被至少一个下述取代基取代的芳基酰基：卤素、羟基、氨基、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；R2、R3、R4可相同或不同的独立选自氢原子、氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基、C1-C4卤代烷基氨基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4卤代烷基羰基氨基或具有1-3个杂原子的5-或6元杂环酰基氨基。或通式I化合物的盐。本发明中进一步优选的化合物为，通式I中：L选自L1或L2：R1选自氢原子、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基。R2、R3、R4可相同或不同的独立的选自氢原子、氟、氯、溴、碘、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；或通式I化合物的盐。本发明中特别优选的化合物为，通式I中：L选自L1或L2：R1选自C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基；R2、R3、R4可相同或不同的独立的选自氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基或七氟异丙基。或通式I化合物的盐。上面给出的通式化合物I的定义中，汇集所用术语一般定义如下：烷基是指直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等基团。卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代的基团。烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等。卤代烷氧基是指烷氧基被一个或多个卤原子取代的基团。本发明的通式I化合物可由如下的方法制备，反应式中各基团定义同前。本发明的通式I化合物(L选自L2)可以由通式I化合物(L选自L1)还原得到。制备方法如下：通式I(L选自L1)化合物在适宜的溶剂中，温度为室温到适宜的溶剂的沸点下，反应0.5-48小时，通过还原剂或通过氢气催化还原的方法制得通式I(L选自L2)化合物。适宜的溶剂选自卤代烃，如二氯甲烷、氯仿等；芳香烃，如甲苯等；腈，如乙腈、苄腈等；醚，如四氢呋喃、二氧六环等；醇，如甲醇、乙醇等；酰胺，如N,N-二甲基甲酰胺等；二甲基亚砜；酯，如乙酸乙酯；水等。还原剂选自金属硼氢化物如硼氢化钠、氰基硼氢化钠或硼烷等。催化剂选自钯碳、二氧化钯、兰尼镍等。通式I(R1不为H,L选自L1)可以由通式I(R1选自H，L选自L1)化合物制得。反应式如下：式中：LG代表合适的离去基团，如氯原子、溴原子或酰氧基等。通式I(R1选自H，L选自L1)化合物与通式II化合物(如酰卤或酸酐等，市售)在适宜的溶剂中、温度为-10℃到反应适宜的溶剂沸点下反应0.5-48小时制得通式化合物I(R1不为H,L选自L1)。适宜的溶剂选自卤代烃，如二氯甲烷、氯仿等；芳香烃，如甲苯等；腈，如乙腈、苄腈等；醚，如四氢呋喃、二氧六环等；醇，如甲醇、乙醇等；酰胺，如N,N-二甲基甲酰胺等；二甲基亚砜；酯，如乙酸乙酯；水等。加入适宜的碱类物质对反应有利。适宜的碱选自有机碱如三乙胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾等，或无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或氢化钠等。本发明的通式I化合物I(R1选自H,L选自L1)可按以下方法制备：通式III化合物与吡啶甲醛在适宜的溶剂中，温度为室温到反应适宜的溶剂沸点下反应0.5-48小时制得通式I(R1选自H,L选自L1)化合物。适宜的溶剂选自卤代烃，如二氯甲烷、氯仿等；芳香烃，如甲苯等；腈，如乙腈、苄腈等；醚，如四氢呋喃、二氧六环等；醇，如甲醇、乙醇等；酰胺，如N,N-二甲基甲酰胺等；二甲基亚砜；酯，如乙酸乙酯；水等。加入适宜的酸对反应有利，适宜的酸选自无机酸(例如硫酸、盐酸)或有机酸(例如乙酸、对甲苯磺酸等)。通式化合物III制备方法如下：其中Hal代表卤原子。通式化合物IV与水合肼在适宜的溶剂中，温度为室温到适宜的溶剂的沸点下反应0.5-48小时制得通式化合物III。适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基磷酰三胺等。通式化合物IV制备方法参见US20040082586；J.Org.Chem.60,7508-7510,1995；TetrahedronLett.52,6489–6491,2011；Tetra.66,3207-3213,2010。表1列出了部分通式I化合物的结构和理化性质。表1部分通式I化合物的结构和理化性质部分化合物的1HNMR(300MHz,DMSO)数据如下：化合物1：5.06(s,2H),6.97～7.00(m,1H),7.34～7.37(m,1H),7.49～7.54(m,1H),8.14(s,1H),8.19～8.26(m,2H),8.32(s,1H),8.58～8.60(m,1H),8.82～8.84(m,2H),8.90(s,1H),10.17(s,1H)化合物2：2.54(s,3H),5.18(s,2H),7.46～7.55(m,2H),7.65～7.73(m,1H),7.84～7.87(m,1H),8.17～8.19(m,1H),8.40～8.43(m,1H),8.50(s,1H),8.62～8.66(m,1H),8.92～8.94(m,3H)。化合物3：1.15(t,3H),2.95(q,2H),5.16(s,2H),7.44～7.51(m,2H),7.82～7.85(m,1H),8.17～8.19(m,1H),8.39～8.42(m,1H),8.49(s,1H),8.61～8.65(m,2H),8.91～8.92(m,3H)。化合物4：0.98(t,3H),1.65～1.73(m,2H),2.89(t,2H),5.14(s,2H),7.42～7.51(m,2H),7.81～7.84(m,1H),8.16～8.18(m,1H),8.38～8.42(m,1H),8.48(s,1H),8.61(s,2H),8.87～8.90(m,3H)。化合物6：5.04(s,2H),6.97～7.00(m,1H),7.45～7.52(m,2H),8.16～8.27(m,3H),8.72～8.75(m,3H),8.93～8.97(m,1H),10.15(s,1H)。化合物7：2.77(s,3H),5.13(s,2H),7.45～7.49(m,1H),7.83(d,1H,J＝8.4Hz),8.17(d,1H,J＝8.1Hz),8.32～8.35(m,1H),8.42(s,1H),8.59～8.62(m,2H),8.88(s,1H),8.93(s,2H)。化合物8：1.16(t,3H),2.95(q,2H),5.12(s,2H),7.45～7.49(m,1H),7.82(d,1H,J＝8.4Hz),8.17(d,1H,J＝8.1Hz),8.34(d,1H,J＝8.4Hz),8.41(s,1H),8.55～8.62(m,2H),8.88(s,1H),8.92(s,2H)。化合物9：1.01(t,3H),1.59～1.74(m,2H),2.94(q,2H),5.12(s,2H),7.41～7.49(m,1H),7.82(d,1H,J＝8.7Hz),8.17(d,1H,J＝8.1Hz),8.34(d,1H,J＝8.7Hz),8.42(s,1H),8.59～8.63(m,2H),8.89(s,1H),8.93(s,2H)。化合物11：2.50(s,3H),5.05(s,2H),7.26(d,1H,J＝5.1Hz),7.57～7.63(m,1H),7.75～7.80(m,1H),8.17(s,1H),8.37(d,1H,J＝7.5Hz),8.52(d,1H,J＝8.1Hz),8.72～8.78(m,2H),8.92(s,1H),9.02～9.05(m,1H),9.93(s,1H)。化合物16：1.26(t,3H),2.63(q,2H),5.05(s,2H),6.95～6.98(m,1H),7.45～7.49(m,1H),8.10～8.22(m,3H),8.29(s,1H),8.56～8.57(m,1H),8.69(s,2H),8.87(s,1H),10.12(s,1H)。化合物17：1.26(t,3H),2.53(s,3H),2.65(q,2H),5.15(s,2H),7.49～7.53(m,1H),7.81～7.84(m,1H),8.16～8.19(m,1H),8.36～8.39(m,1H),8.45(s,1H),8.61～8.64(m,2H),8.79～8.82(m,2H),8.89(s,1H)。化合物18：1.16(t,3H),1.29(t,3H),2.72(q,2H),2.94(q,2H),5.12(s,2H),7.45～7.49(m,1H),7.78～7.82(m,1H),8.16～8.18(m,1H),8.36～8.39(m,1H),8.44(s,1H),8.59～8.62(m,2H),8.74(s,2H),8.88(s,1H)。化合物19：0.99(t,3H),1.29(t,3H),1.66～1.73(m,2H),2.69(q,2H),2.89(t,2H),5.12(s,2H),7.45～7.49(m,1H),7.79～7.82(m,1H),8.16～8.19(m,1H),8.36～8.39(m,1H),8.44(s,1H),8.59～8.62(m,2H),8.74(s,2H),8.88(s,1H)。化合物36：2.53(s,3H),5.03(s,2H),6.96(d,1H,J＝8.1Hz),7.15(d,1H,J＝4.8Hz),7.40～7.44(m,1H),8.11(s,1H),8.17～8.25(m,2H),8.32(s,1H),8.52～8.54(m,1H),8.62(d,1H,J＝4.8Hz),8.86(s,1H),10.07(s,1H)。化合物37：2.54(s,3H),2.56(s,3H),5.12(s,2H),7.26(d,1H,J＝5.1Hz),7.44～7.48(m,1H),7.82(d,1H,J＝8.7Hz),8.16～8.19(m,1H),8.38～8.42(m,1H),8.46(s,1H),8.58～8.60(m,1H),8.64(s,1H),8.69～8.70(m,1H),8.88(s,1H)。化合物38：1.19(t,3H),2.56(s,3H),2.93(q,2H),5.12(s,2H),7.26(d,1H,J＝4.8Hz),7.45～7.46(m,1H),7.81(d,1H,J＝8.4Hz),8.16～8.19(m,1H),8.39～8.42(m,1H),8.46(s,1H),8.58～8.59(m,1H),8.64(s,1H),8.68～8.70(m,1H),8.88(s,1H)。化合物39：0.99(t,3H),1.67～1.74(m,2H),2.56(s,3H),2.89(q,2H),5.12(s,2H),7.26(d,1H,J＝5.1Hz),7.44～7.48(m,1H),7.81(d,1H,J＝8.4Hz),8.16～8.19(m,1H),8.38～8.42(m,1H),8.46(s,1H),8.58～8.60(m,1H),8.64(s,1H),8.68～8.70(m,1H),8.89(s,1H)。化合物41：5.07(s,2H),7.55～7.59(m,2H),7.75(d,1H,J＝4.5Hz),8.17(s,1H),8.27～8.34(m,2H),8.61(m,2H),8.92(s,1H),9.16(d,1H,J＝5.1Hz),10.21(s,1H)。化合物42：2.55(s,3H),5.17(s,2H),7.46～7.50(m,1H),7.87～7.91(m,2H),8.16～8.18(m,1H),8.41～8.48(m,2H),8.61～8.62(m,2H),8.90(s,1H),9.25～9.27(m,1H)。化合物43：1.17(t,3H),2.96(q,2H),5.16(s,2H),7.45～7.50(m,1H),7.85～7.93(m,2H),8.16～8.19(m,1H),8.41～8.48(m,2H),8.60～8.63(m,2H),8.89(s,1H),9.24～9.26(m,1H)。化合物44：0.98(t,3H),1.67～1.71(m,2H),2.93(q,2H),5.17(s,2H),7.48～7.49(m,1H),7.86～7.94(m,2H),8.17～8.19(m,1H),8.41～8.48(m,2H),8.61～8.64(m,2H),8.94(s,1H),9.25～9.27(m,1H)。化合物45：1.22(d,6H),3.51～3.53(m,1H),5.20(s,2H),7.48～7.50(m,1H),7.85～7.94(m,2H),8.18～8.20(m,1H),8.42～8.49(m,2H),8.61～8.64(m,2H),8.92(s,1H),9.26～9.29(m,1H)。化合物47：2.43(s,3H),4.01(d,2H,J＝4.5Hz),4.48(s,2H),6.09(t,1H),7.20～7.22(m,1H),7.65～7.85(m,2H),8.11～8.64(m,4H),8.91(s,2H)。化合物49：0.99(t,3H),1.58～1.63(m,2H),2.79(q,2H),4.02(d,2H,J＝4.5Hz),4.50(s,2H),6.16(t,1H),7.20～7.25(m,1H),7.68～7.75(m,2H),8.13(s,1H),8.27(d,1H,J＝8.4Hz),8.37～8.38(m,1H),8.45(s,1H),8.93(s,2H)。化合物61：2.54(s,3H),4.01(m,2H),4.50(s,2H),6.12(t,1H),7.17～7.24(m,1H),7.39～7.40(m,1H),7.66～7.74(m,2H),8.18(s,1H),8.31～8.34(m,2H),8.44(s,1H),8.85～8.87(m,2H)。化合物62：1.24(t,3H),2.94(q,2H),4.07(d,2H,J＝4.8Hz),4.82(s,2H),5.93(t,1H),7.19～7.26(m,2H),7.63～7.66(m,1H),7.84～7.87(m,2H),8.40～8.49(m,2H),8.55(s,1H),8.80～8.82(m,2H)化合物63：0.95(t,3H),1.60～1.63(m,2H),2.74(t,2H),4.01(d,2H,J＝4.8Hz),4.52(s,2H),6.20(t,1H),7.20～7.28(m,1H),7.40～7.45(m,1H),7.71～7.74(m,2H),8.20(s,1H),8.30～8.44(m,3H),8.88～8.89(m,2H)。化合物75：2.41(s,3H),2.56(s,3H),3.98～4.04(m,2H),4.49(s,2H),6.09(m,1H),7.22～7.23(m,2H),7.69～7.74(m,2H),8.17(s,1H),8.32～8.35(m,2H),8.50(s,1H),8.66～8.67(m,1H)。化合物76：1.18(t,3H),2.54(s,3H),2.80(q,2H),4.03(m,2H),4.47(s,2H),6.09(m,1H),7.21(s,2H),7.60～7.72(m,2H),8.16(s,1H),8.31～8.49(m,3H),8.64(s,1H)。化合物77：0.94(t,3H),1.61(m,2H),2.54(s,3H),2.76(m,2H),4.02～4.06(m,2H),4.49(s,2H),6.09(m,1H),7.20～7.26(m,2H),7.67～7.73(m,2H),8.17(s,1H),8.30～8.36(m,2H),8.46(s,1H),8.63～8.69(m,1H)。化合物81：0.95(t,3H),1.62～1.72(m,2H),2.76(t,2H),4.02(d,2H,J＝4.5Hz),4.62(s,2H),6.07(t,1H),7.18～7.22(m,1H),7.66～7.83(m,3H),8.06～8.62(m,4H),9.20～9.22(m,1H)。一种通式I化合物用于制备控制农业、林业或非治疗目的的虫害的杀虫剂的用途。一种杀虫组合物，含有所述的通式I所示的化合物作为活性组分和农业、林业上可接受的载体；组合物中活性组分为重量百分含量为1-99％的通式I所示的化合物。一种杀虫组合物控制虫害的方法，将上述的组合物以每公顷10克到1000克的有效剂量施于需要控制的农业、林业或或非治疗目的的害虫或其生长的介质上。具体是本发明的通式化合物I具有高杀虫活性。对害虫如蚕豆蚜有很好的控制效果。因此，本发明还包括通式化合物I用于控制农业、林业或非治疗目的的虫害的用途；特别地，本发明的化合物优选用于控制蚜虫例如蚕豆蚜虫害的用途。本发明还包括以通式化合物I作为活性组分的杀虫组合物。该杀虫组合物中活性组分的重量百分含量在1-99％之间。该杀虫组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。本发明的技术方案还包括防治虫害的方法：将本发明的杀虫组合物施于所述的害虫或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克。本发明的组合物可以制剂的形式施用害虫或其生长介质上。通式化合物I作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂或乳油。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀虫组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。具体实施方式下列合成实施例、生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。合成实施例实施例1、化合物36，37，38，39，75，76，77的制备(1)、2-氨基-5-溴苯甲醇的合成向反应瓶中加入邻氨基苯甲醇(5.00克，40.0毫摩尔，市售)、DMF(25毫升)，冰浴搅拌下分批加入NBS(7.23克，40.0毫摩尔)，冰浴反应2小时后在搅拌下将反应液直接倾入冰水中，过滤，洗涤，干燥，得白色固体5.86克，收率72.5％。(2)、(2-氨基-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷-2-基)苯基)甲醇的合成将2-氨基-5-溴苯甲醇(4.04克，20.0毫摩尔)和联硼酸频哪醇酯(7.65克，30.0毫摩尔，市售)全溶于二氧六环(200毫升)中，加入CsCO3(19.6克，60.0毫摩尔)、PdCl2·dppf(0.88克，1.2毫摩尔)和dppf(0.55克，1.0毫摩尔)，加热回流反应。回流反应2小时后将反应液降温到室温，过滤除去不溶物，蒸干溶剂，残余物用水(200毫升)，乙酸乙酯(2×200毫升)萃取，有机层经饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝3:1)，得浅黄色固体3.39克。收率68.0％(3)、2-氯-4-甲基嘧啶的合成向反应瓶中依次加入2,4-二氯-6-甲基嘧啶(15.00克，92.00毫摩尔)、锌粉(18.05克，276.00毫摩尔)、氨水(38.70克，276毫摩尔)，搅拌下向反应瓶中加入水(120毫升)。加热回流反应2小时后，将反应液降至室温，抽滤，滤液用乙酸乙酯萃取(2x200毫升)，有机层饱和食盐水(150毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝5:1)，得白色固体8.8克，收率74.4％(4)、(2-氨基)-5-(4-甲基嘧啶-2-基)苯甲醇的合成向反应瓶中依次加入(2-氨基-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基)甲醇(15.00克，60.20毫摩尔)、2-氯-4-甲基嘧啶(8.52克，66.20毫摩尔)、四三苯基膦钯(1.39克，1.20毫摩尔)，加入二氧六环(120毫升)溶解，搅拌下向反应瓶中加入碳酸钾(24.97克，181.00毫摩尔)的水(120毫升)溶液。加热回流反应8小时后，将反应液降至室温，旋除大部分二氧六环后，用乙酸乙酯萃取(2x200毫升)，有机层饱和食盐水(150毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝3:1)，得黄色固体6.8克，收率52.5％(5)、2-(羟甲基)-4-(4-甲基嘧啶-2-基)苯氨基甲酸乙酯的合成向反应瓶中依次加入(2-氨基)-5-(4-甲基嘧啶-2-基)苯甲醇(7.00克，32.5毫摩尔)、二氯甲烷(200毫升)、吡啶(2.89克，35.8毫摩尔)、氯甲酸乙酯(3.53克，32.5毫摩尔)，室温搅拌0.5小时后，停止反应，反应液用先用水(200毫升)洗涤，饱和食盐水(150毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝5:1)，得黄色固体6.24克，收率66.8％。(6)、2-(氯甲基)-4-(4-甲基嘧啶-2-基)苯氨基甲酸乙酯的合成向反应瓶中依次加入2-(羟甲基)-4-(4-甲基嘧啶-2-基)苯氨基甲酸乙酯(6.24克，21.72毫摩尔)、乙腈(50毫升)、三乙胺(8.79克，87毫摩尔)，向反应瓶中滴加氯化亚砜(10.33克，87毫摩尔)，滴加完毕后，将反应液升温至回流。回流反应2小时后，停止反应，减压浓缩，向残余物中加入水(100毫升)，用乙酸乙酯(2×100毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝3:1)，得淡黄色油状液体4.00克，收率60.2％。(7)、3-氨基-6-(4-甲基-嘧啶-2-基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮的合成向反应瓶中依次加入2-(氯甲基)-4-(4-甲基嘧啶-2-基)苯氨基甲酸乙酯(4.00克，13.08毫摩尔)、乙醇(30毫升)和85％水合肼(6.16克，105毫摩尔)，将反应液加热升温至回流。回流反应3小时后，将反应液降至室温，有白色固体析出，过滤收集固体、用乙醇(10毫升)洗涤所得白色固体，干燥后得到白色固体2.40克，收率71.9％。(8)、化合物36的制备向反应瓶中依次加入3-氨基-6-(4-甲基-嘧啶-2-基)-3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮(2.14克，8.38毫摩尔)、乙醇(35毫升)、烟醛(1.37克，10.90毫摩尔)、浓硫酸1滴，将反应液升温至回流。回流反应2小时后，将反应液降至室温，有大量固体析出，过滤收集固体，用乙醇(10毫升)洗涤所得固体，干燥后得淡黄色固体2.50克，收率87.0％。(9)、化合物37的制备向反应瓶中依次加入化合物36(0.80克，2.32毫摩尔)、DMF(20毫升)，室温搅拌至固体全溶。再加入氢化钠(0.38克，9.29毫摩尔)，有气泡产生，搅拌至无气泡产生后加入乙酸酐(0.97克，9.52毫摩尔)。室温反应2小时后，向反应液中加入水(100毫升)，用乙酸乙酯(2×100毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝1:1)，得白色固体0.66克，收率71.7％。(10)、化合物38的制备向反应瓶中依次加入化合物36(0.80克，2.32毫摩尔)、DMF(20毫升)，室温搅拌至固体全溶。再加入氢化钠(0.38克，9.29毫摩尔)，有气泡产生，搅拌至无气泡产生后加入丙酸酐(1.21克，9.29毫摩尔)。室温反应2小时后，向反应液中加入水(100毫升)，用乙酸乙酯(2×100毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝1:1)，得白色固体0.70克，收率75.0％。(11)、化合物39的制备向反应瓶中依次加入化合物36(0.80克，2.32毫摩尔)、DMF(20毫升)，室温搅拌至固体全溶。再加入氢化钠(0.38克，9.29毫摩尔)，有气泡产生，搅拌至无气泡产生后加入丁酸酐(1.47克，9.29毫摩尔)。室温反应2小时后，向反应液中加入水(100毫升)，用乙酸乙酯(2×100毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝1:1)，得黄色固体0.65克，收率67.5％。(12)、化合物75的制备向反应瓶中依次加入化合物37(0.55克，1.42毫摩尔)、5％甲醇盐酸溶液(4毫升)，室温搅拌至固体全溶。再加入氰基硼氢化钠(0.11克，1.71毫摩尔)。室温搅拌2小时后，向反应液中加入水(40毫升)，用乙酸乙酯(2x150毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝1:1)，得棕色油状液体0.10克，收率18.09％。(13)、化合物76的制备向反应瓶中依次加入化合物38(0.50克，1.25毫摩尔)、5％甲醇盐酸溶液(4毫升)，室温搅拌至固体全溶。再加入氰基硼氢化钠(0.09克，1.50毫摩尔)。室温搅拌2小时后，向反应液中加入水(40毫升)，用乙酸乙酯(2x150毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝1:1)，得棕色油状液体0.10克，收率19.90％。(14)、化合物77的制备向反应瓶中依次加入化合物39(0.55克，1.33毫摩尔)、5％甲醇盐酸溶液(4毫升)，室温搅拌至固体全溶。再加入氰基硼氢化钠(0.10克，1.59毫摩尔)。室温搅拌2小时后，向反应液中加入水(40毫升)，用乙酸乙酯(2×150毫升)萃取，有机层经饱和食盐水(50毫升)洗涤、无水硫酸镁干燥后，减压下浓缩，残余物经柱色谱提纯(淋洗液为PE：EA＝1:1)，得棕色油状液体0.10克，收率18.09％。生测实例实例2、杀蚕豆蚜的杀虫活性测定取2.5mL丙酮-甲醇(体积比1:1)的混合溶剂加入到盛有3mg待测上述化合物原药的称量瓶中，搅拌使其充分溶解，加入2.5mL含有2‰吐温80的静置自来水，搅拌均匀后得到600mg/L的待测化合物溶液5mL，进一步稀释得到不同浓度的溶液。处理采用浸渍法。取接有蚕豆蚜3日龄若蚜的蚕豆苗，在配好的溶液中浸渍处理5s，取出后放入培养盘中，盖上透气玻璃罩，每处理3次重复，处理后置于标准观察室，72h后调查死、活虫数，计算死亡率。在10ppm测试浓度下，化合物1、4、8、9、17、18、19、47、62、63对蚕豆蚜的防效在80％以上。在5ppm测试浓度下，化合物1、4、8、17、18、19、47对蚕豆蚜的防效在80％以上。按照上述方法，将本发明化合物18、19与已知化合物KC1(CN1302801A中化合物448号)、KC2、KC3和KC4(分别为专利WO2013075645A1中化合物7、25和102)进行了杀蚕豆蚜活性的平行测定，试验结果见表2。表2：杀蚕豆蚜活性数据(死亡率，％)