有机官能改性的聚硅氧烷与酰胺的混合物在聚氨酯软质泡沫的制备中的用途的制作方法

文档序号:15724774发布日期:2018-10-23 15:51阅读:404来源:国知局

聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物(在下文中称作聚醚硅氧烷)用于制备聚氨酯泡沫。它们能够使均匀且精细的孔结构形成,并且在制备工艺期间使泡沫稳定。然而根据制备方法以及进一步所使用的原料,在一些情况中所获得的孔精细(cell fineness)的程度是不足够的。例如,使用具有高聚环氧丙烷含量的多元醇经常得到趋于比较粗糙的微孔结构(cellular structure)。机械相关因素也可导致不规则的和/或粗糙的微孔结构,例如在使用低压混合头时或者甚至在于大气压力下简单地搅拌原料时。

类似地,使用某些发泡剂(诸如,具体地,液体CO2或二氯甲烷)对于聚醚硅氧烷获得具有精细孔的微孔结构提出了特别高的要求。由于其有益的生态平衡,近期在西方国家中,液体CO2技术变得越来越重要。在液体CO2技术中,除了通过所使用的水和异氰酸酯之间的化学反应形成的CO2,将加压的CO2用作发泡气体。该技术例如在EP-A-0 645 226中记载。

然而,引入该技术(随着排除反应混合物发生的加压CO2的自发性发泡)对于在泡沫配制物中所使用的组分的孔形成特性提出了更高的要求。这实际上完全可以解释,因为异氰酸酯-水反应(迄今在数秒时间内缓慢地发生)仅导致用气体将液体相慢饱和,并因此导致缓慢地形成气泡,标志着所说的泡沫的乳白时间。

使用挥发性二氯甲烷也可导致孔粗化。特别地,低密度泡沫(其主要在亚洲地区生产)的制备对于硅氧烷稳定化性质具有高要求。随着发泡剂使用水平的增加,反应混合物变得更加不粘稠,因此向所述反应混合物中加入强凝胶型催化剂和大量的稳定剂,以实现足够水平的孔稳定化。

(在无CO2/二氯甲烷下)通常缓慢的发泡过程建立了所得的泡沫的形态性质-孔数和孔眼大小分布-的基础,并且压缩至几分之几秒,也就是使原料由发泡机器和随后的涂布装置的加压的混合头降至一个大气压的环境压力所需的间隔。CO2发泡与在由喷雾器产生的剃须泡沫的情况的相似处在于,通过液体CO2随其蒸发自发地形成泡沫。该类型的泡沫产生的缺陷为泡沫结构中不均匀、部分粗化的孔,但是使用适合的泡沫稳定剂可非常有助于减小这些缺陷。然而,问题经常在于,特别是根据环境参数(例如压力、原料温度、在配制物中使用的固体),即使根据现有技术是非常适合的稳定剂,例如在US-A-5 357 018或US-A-5 321 051中所记载的,也不能产生完全无瑕疵的泡沫。

原理上,提高聚醚硅氧烷的使用水平确实是使孔结构更精细的方法,但是对于提高所使用的聚醚硅氧烷的量,范围是有限的,首先是由于然后发生的过稳定化的伴随现象,其可导致高比例的闭合的孔,在极端情况中甚至导致泡沫的收缩,其次是由于与之相关的不利的经济性。

原理上,在聚醚硅氧烷和/或软质泡沫配制物使用添加剂来增强孔精细度本身是已知的。

EP-A-0 900 811记载了环状碳酸酯在软质泡沫配制物中作为孔精细度增强剂的用途。但是,环状碳酸酯仅在与聚醚硅氧烷相同数量级的量下有效,并且还具有从制备好的泡沫以挥发物的形式放气的缺点。

EP-A-0 976 781记载了聚醚硅氧烷与有机酸的盐的组合用途。在低浓度下确实发生了孔精细度的增强,但是盐的溶解度相对有限,需要使用水作为共溶剂。因此使用这样的组合仍限于耐水解的聚醚硅氧烷。水还有助于与异氰酸酯的发泡反应,并且取决于所使用的浓度,在配制人的估算中可能不得不允许水的存在。

EP-A-1 029 878涉及改善的聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物在聚氨酯泡沫的制备中作为添加剂的用途,其中所述改善在于在一个混合物中不仅使用Si-C-而且使用Si-O-C-连接的硅酮-聚醚嵌段共聚物,以实现活性和孔精细度的特殊组合。

US-A-4 520 160记载了用于在脂肪醇的存在下制备聚醚硅氧烷的方法。后者防止在所述方法期间的胶凝。所得的产物优选在美容应用中用作乳化剂,或者在弹性体制备中用作稳定剂,但是不用于软质泡沫的制备。

US-A-20020132867涉及脂肪醇作为聚醚硅氧烷的混合物组分的用途。所述脂肪醇是选自Guerbet和Ziegler醇的支化的醇,特别是支化的氧代处理和异十三醇。然而,其中未提及包含酰胺的化合物的使用。

根据US-A-20020132867,在使用聚醚硅氧烷和异硬脂醇以及其它脂肪醇的混合物下,所记载的测试产生开孔的泡沫,就其孔结构而言,据称其与由比较测试获得的泡沫等同或更优。

本发明要解决的问题是制备软质聚氨酯泡沫,同时提供有效的孔精细度的增强。

然后,令人惊奇地发现,在软质聚氨酯泡沫的制备中,与相应的聚醚硅氧烷(单独或与常规的混合物组分组合)相比,某些聚醚硅氧烷与某些包含酰胺基的化合物以及有机溶剂的混合物对于孔精细度的增强具有显著更有效的影响。本发明的混合物使得制备具有特别规则的孔结构和增强的孔精细度的软质聚氨酯泡沫成为可能。

本发明要解决的问题通过本发明的主题解决。其中涉及的是:

在软质聚氨酯泡沫的制备中用作添加剂的混合物,所述混合物包含(a)通式I的有机官能改性的聚硅氧烷和(b)至少一种式(III)的化合物,以及(c)有机溶剂,优选一缩二丙二醇和/或丙二醇:

其中基团

R1各自独立地为烷基基团或芳基基团,

R2各自独立地与R1和/或R3相同,条件是至少一个R2基团具有R3的含义,

R3各自独立地为式II的聚醚基团:

-(Y)e[O(C2H4-dR'dO)m(CxH2xO)pZ]w (II)

条件是

e=0-1,

w=1-3,

d=1-3,

m≥0,

x=2-4,特别地,其可通过单独或组合使用C2H4O-、C3H6O-和C4H8O-单元获得,并且

p≥0,并且

Y是有支化或无支化的烃基,

R'选自C1-C18的一价烃基,任选地为C1-C18的一价芳族烃基,

Z为氢基团或包含酰基基团的一价有机基团,

m+p之和等于1-200,其中以m和p为下标的构建嵌段可具有任意期望的排列,

当b是>6至8的数值时,a是1-100的数值,

当b是>3至6的数值时,a是1-200的数值,

当b是0-3的数值时,a是1-300的数值,

b=0-8,例如1-8,

其中

R是m价有机基团,优选烃基,当m=1-7时,R优选是具有1-30个碳原子的烃基,更优选是具有8-20个碳原子的烃基,并且当m=2或3时,R优选是具有2-6个碳原子的烃基,更优选是饱和烃基,

R'是H或有机基团,优选是具有或不具有氧或氮原子、特别是具有或不具有羟基或氨基的C1-C12烷基、芳基或烷芳基基团,或者R'为-X-Z基团,并且在每处出现时是相同或不同的,

m=1-5,优选地,m=1、2或3,

Z为OH或NHR”,并且在每处出现时是相同或不同的,其中R”=H或烷基,特别是具有1-30个碳原子的烷基,R”优选为H,

X是具有至少两个碳原子的二价有机基团,优选烃基,优选其中w=2-5的–(CH2)w-基团,更优选亚乙基,

其中聚硅氧烷化合物与式(III)的化合物的质量比大于1:10,优选不小于1:4,更优选不小于1:2,并且更优选为1:1.5至1:0.125。

对于本发明的目的非常有用的通式I的聚硅氧烷的特征在于下标e和b分别等于1和等于0。因此,在此涉及SiC结构。作为另外的选择,类似地优选使用通式I的聚硅氧烷,其特征在于下标e=0。因此,在此涉及SiOC结构。

式(III)的适合的酰胺优选可通过脂肪酸或脂肪酸酯与烷醇胺的反应获得。

本发明的混合物在软质聚氨酯泡沫的制备中提供孔精细度的特别有效的增强。更特别地,与相应的聚醚硅氧烷(单独的或者与常规的混合物组分组合)相比,它们提供孔精细度的显著更有效的增强。这些益处也通过使用某些发泡剂(特别是液体CO2或二氯甲烷)来实现,其通常对于聚醚硅氧烷获得具有精细孔的孔结构提出特别高的要求。

以混合物的形式同时应用组分(a)至(c)对于本发明的目的是特别有益的,因为与一些单独的添加(例如通过多元醇组分加入酰胺化合物(b))相比,就孔精细度的增强而言,其产生显著更高的效果。因此,包含组分(a)至(c)的混合物应用于本发明的目的。

包含组分(a)至(c)的本发明的混合物优选包含不少于≥40重量%,优选≥50重量%的上述组分(a)和(b)。本发明的混合物还可包含其它组分,优选水和另外的表面活性剂。它们还可不含水和另外的表面活性剂。

本发明的优选混合物还可任选地包含水以及组分(a)至(c)。

除了组分(a)和(b),本发明特别优选的混合物还包含作为组分(c)的一缩二丙二醇和/或丙二醇,以及任选存在的水和任选存在的至少一种另外的表面活性剂。然而,可特别优选存在一缩二丙二醇和/或丙二醇作为组分(c),但是不存在水和另外的表面活性剂。

除了组分(a)和(b),本发明其它优选的混合物还包含作为组分(c)的一缩二丙二醇和/或丙二醇,以及水和至少一种另外的表面活性剂。

同样地,所述混合物可上利用非反应性聚醚(优选具有相对高的分子量)、苯二甲酸酯、动物和植物油和/或液体形式的防冻剂,作为另外的混合物组分。

本发明的混合物特别适合用于制备热固化软质聚氨酯泡沫。本发明的优选混合物特别用作热固化软质聚氨酯泡沫稳定剂溶液,并且包含:

-≥30重量%至≤68重量%,优选≥35重量%至≤65重量%,并且更优选≥40重量%至≤62重量%的符合式(I)的聚醚硅氧烷,其中40重量%至60重量%的聚醚硅氧烷含量是特别优选的,

-≥1重量%至≤70重量%,优选≥2重量%至≤50重量%,并且更优选≥5重量%至≤40重量%的符合式(III)的包含酰胺基的化合物,其中式(IV)的化合物是特别优选的,

-≥1重量%至≤70重量%,优选≥10重量%至≤60重量%,并且更优选≥20重量%至≤55重量%的有机溶剂,优选丙二醇和/或一缩二丙二醇,特别是一缩二丙二醇,

-有益地≥1重量%至≤70重量%,优选≥10重量%至≤60重量%,并且更优选≥20重量%至≤55重量%的水,

-有益地≥1重量%至≤10重量%,优选≥2重量%至≤8重量%,并且更优选≥4重量%至≤6重量%的另外的有机表面活性剂,诸如优选烷基苯磺酸盐,特别地,使用包含水的溶剂组合,或者符合式(III)的包含酰胺基的化合物的比例>60重量%。本发明的混合物还可不含水以及不含另外的有机表面活性剂。

任选地,本发明的混合物(所述混合物特别是热固化软质聚氨酯泡沫稳定剂溶液)还可包含另外的添加剂作为附加组分。在每种情况下,选择所使用的组分的比例,使得各组分的总比例不超过100重量%。

本发明优选的混合物包含:

-≥35重量%至≤65重量%,优选40-50重量%的符合式(I)的聚醚硅氧烷,

-≥1重量%至≤50重量%的符合式(III)的包含酰胺基的化合物,其中式(IV)的化合物是特别优选的,

-≥1重量%至≤10重量%,优选≥2重量%至≤8重量%,并且更优选5重量%的烷基苯磺酸盐,

-≥30重量%至≤50重量%,优选≥35重量%至≤45重量%,并且更优选40重量%的水,以及

-≥1重量%至≤20重量%,优选≥3重量%至≤15重量%的有机溶剂,优选丙二醇和/或一缩二丙二醇,特别是一缩二丙二醇。

本发明特别优选的另外的混合物包含:

-≥35重量%至≤65重量%,优选40-50重量%的符合式(I)的聚醚硅氧烷,

-≥1重量%至≤50重量%的符合式(III)的包含酰胺基的化合物,其中式(IV)的化合物是特别优选的,

-≥5重量%至≤70重量%,优选≥10重量%至≤60重量%,并且更优选20-40重量%的有机溶剂,优选丙二醇和/或一缩二丙二醇,特别是一缩二丙二醇。该优选的混合物优选不含水和另外的有机表面活性剂。

现在,会更具体地描述任选存在的另外的有用的有机表面活性剂。它们可更具体地选自阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂和/或两性表面活性剂,其中所述有机表面活性剂优选为阴离子型表面活性剂。本发明的混合物可优选包含一种或多种表面活性剂,其选自阴离子型、非离子型、阳离子型、两性(两性的、两性离子)表面活性剂及其混合物。

这些表面活性剂的阴离子型、阳离子型、非离子型和两性(两性离子)种类和类别的代表性列表在第3,929,678号美国专利和第4,259,217号美国专利中给出,将所述美国专利各自全部通过援引加入本文。

阴离子型表面活性剂:本发明的组合物优选包含阴离子型表面活性剂。这些可包括盐,包括例如阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐型表面活性剂的钠、钾、铵和取代的铵盐(诸如单-、二-和三乙醇胺盐)。阴离子硫酸盐和磺酸盐型表面活性剂是优选的。

包含磺酸盐型表面活性剂或硫酸盐型表面活性剂(优选如本文中所述的线性的或支化的烷基苯磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐),可能甚至与如本文中所述的阳离子型表面活性剂的组合的表面活性剂系统是特别优选的。

其它阴离子型表面活性剂包括羟乙基磺酸盐,诸如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基氨基乙磺酸盐(methyl tauride)的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐的单脂(特别是饱和的或不饱和的C12-C18单脂)、磺基琥珀酸盐的二脂(特别是饱和或不饱和的C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐。类似地,树脂酸和氢化树脂酸(诸如松香、氢化松香)以及以动物酯油形式存在的树脂酸和氢化树脂酸或由此的衍生物也是适合的。

阴离子硫酸盐型表面活性剂:这些包括线性的或支化的、伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4-烷基-)和N-(C1-C2-羟基烷基)葡萄糖胺硫酸盐以及烷基多糖的硫酸盐,诸如烷基多葡萄糖苷的硫酸盐(本文中所述的非离子非硫酸盐化的化合物)。

烷基硫酸盐表面活性剂优选选自线性的或支化的伯C10-C18烷基硫酸盐,优选支链C11-C15烷基硫酸盐和直链C12-C14烷基硫酸盐。

烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选自每分子用0.5-20mol环氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸盐。烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂更优选每分子用0.5-7mol,优选1-5mol环氧乙烷乙氧基化的C11-C18,最优选C11-C15烷基硫酸盐。

阴离子磺酸盐型表面活性剂:阴离子磺酸盐型表面活性剂包括线性C5-C20烷基苯磺酸盐的盐、烷基酯磺酸盐、伯或仲C6-C22烷基磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、芳基磺酸盐(特别是未取代的以及烷基取代的苯-和萘磺酸盐)、磺酸盐化聚羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、磺基琥珀酸盐的单脂(特别是饱和的或不饱和的C12-C18单脂)、磺基琥珀酸盐的二脂(特别是饱和或不饱和的C6-C14二酯)、脂肪油烯基甘油磺酸酯及它们的任意期望的混合物。

阴离子羧酸盐型表面活性剂:适合的阴离子羧酸盐型表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂(烷基羧基),特别是某些如本文中所述的仲皂(seccondary soaps)。

适合的烷基乙氧基羧酸盐包括式的烷基乙氧基羧酸盐,其中R为C6-C18烷基,x为0-10,并且乙氧基化物的分布使得其中x为0的材料的量小于20重量%,并且M是阳离子。适合的烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂包括式RO(CHR1-CHR2-O)-R3的那些,其中R是C6-C18烷基,x是1-25,R1和R2各自选自氢、甲基酸基团、琥珀酸基团、羟基琥珀酸基团及它们的混合物,并且R3选自氢、具有1-8个碳原子的取代的或未取代的烃及它们的混合物。

适合的皂表面活性剂包括仲皂表面活性剂,其包含连接至仲碳的羧基单元。优选的仲皂表面活性剂为选自2-甲基-1-十一酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐的水溶性物质。

肌氨酸盐表面活性剂:其它适合的阴离子型表面活性剂为式R-CON(R1)CH2COOM的肌氨酸盐,其中R为线性的或支化的C5-C17烷基或烯基,R1为C1-C4烷基,并且M是碱金属离子。优选的实例为钠盐形式的肉豆蔻基-和油酰基甲基肌氨酸盐。

所述阴离子型表面活性剂可更优选自烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、仲烷基硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基苯酚醚硫酸盐、烷基磷酸盐、磷酸单-、二-、三酯、烷基醚磷酸盐、乙氧基化脂肪醇磷酸酯、膦酸酯、磺基琥珀酸二酯、磺基琥珀酸单酯、乙氧基化磺基琥珀酸单酯、磺基琥珀酰胺、α-烯烃磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基聚乙二醇羧酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸甲基氨基乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸金属盐、芳基磺酸盐、萘磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、聚丙烯酸盐和/或α-磺基脂肪酸酯。

阳离子型表面活性剂:适合用作表面活性剂组分的阳离子型表面活性剂包括季铵表面活性剂。所述季铵表面活性剂优选为单-C6-C16,优选-C6-C10N-烷基-或-烯基铵表面活性剂,其中剩余的氮位置被甲基、羟基乙基或羟基丙基取代。类似地,单烷氧基化和双烷氧基化胺表面活性剂也是优选的。

阳离子酯表面活性剂是另外适合的一类可使用的阳离子型表面活性剂。

阳离子酯表面活性剂优选是具有表面活性剂性质的水可分散化合物,其包含至少一个酯(即COO-)键和至少一个带正电荷的基团。

适合的阳离子酯表面活性剂(包括胆碱酯表面活性剂)已在例如美国专利4228042、4239660和4260529中公开。

在优选的方面,所述表面活性剂分子中的酯键和带正电荷的基团通过间隔基团隔开,所述间隔基团由包含至少三个原子的链(即三个原子的链长)组成,优选三至八个原子,更优选三至五个原子,最优选三个原子。形成间隔基团链的原子选自碳、氮和氧原子及它们的任意混合,条件是所述链中的任意氮或氧原子只与所述链中的碳原子键连。因此,排除包含例如-O-O-(即过氧化物)、-N-N-和-N-O-键的间隔基团,但是包括包含例如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-键的间隔基团。在优选的方面,所述间隔基团链只包含碳原子,并且最优选地,所述链为烃基链。

阳离子单烷氧基化胺表面活性剂:可使用的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂优选具有通式V:

其中R1为具有6-18个碳原子,优选6-16个碳原子,最优选6-14个碳原子的烷基或烯基单元;R2和R3各自独立地为具有一至三个碳原子的烷基,优选甲基,最优选R2和R3均为甲基;R4选自氢(优选)、甲基和乙基;X是阴离子,诸如氯离子、溴离子、甲基硫酸根或硫酸根等,以提供电中性;Z是烷氧基,特别是乙氧基、丙氧基或丁氧基;并且n为0-30,优选2-15,最优选2-8。

优选地,式V中的ZnR4基团的n=1,并且ZnR4基团为具有不多于6个碳原子的羟基烷基,同时-OH-被不多于3个碳原子从季铵氮原子分隔开。特别优选的ZnR4基团为-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH,其中CH2CH2OH是特别优选的。优选的R1基团是线性烷基。8-14个碳原子的线性R1基团是优选的。

还可使用的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂优选具有式VI:

其中R1为C10-C18烃基及它们的混合,特别是C10-C14烷基,优选C10和C12烷基,并且X是任意适合的阴离子以提供电荷平衡,优选氯离子或溴离子。式II的乙氧基-(CH2CH2O-)单元(EO)还可替换为丁氧基、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或者EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物。

阳离子双烷氧基化胺表面活性剂:所述阳离子双烷氧基化胺表面活性剂优选为通式VII:

其中R1为具有8-18个碳原子,优选10-16个碳原子,最优选10-14个碳原子的烷基或烯基单元;R2为具有一至三个碳原子的烷基,优选甲基;R3和R4可独立地变化,并且各自选自氢(优选)、甲基和乙基,X–是阴离子,诸如氯离子、溴离子、甲基硫酸根或硫酸根等,以充分提供电中性。Z在每处出现时可独立地变化,并且分别选自C1-C4烷氧基,特别是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及它们的混合;n是1-30,优选1-4,并且最优选1,并且在每处出现时相同或不同。

优选的阳离子双烷氧基化胺表面活性剂具有式VIII:

其中R1在每处出现时为C10-C18烃基及它们的混合,优选C10、C12、C14烷基及它们的混合。X是任意适合的阴离子以提供电荷平衡,优选氯离子。关于上述的通式阳离子双烷氧基化胺结构,在优选的化合物中,R1得自(椰油基)C12-C14烷基脂肪酸。

其它适合的阳离子双烷氧基化胺表面活性剂包括式IX的化合物:

其中R1为C10-C18烃基,优选C10-C14烷基,独立地p为1-3,并且q为1-3,R2为C1-C3烷基,优选甲基,并且X为阴离子,优选氯化物或溴化物。

上述类型的其它化合物包括其中乙氧基-(CH2CH2O-)单元(EO)被丁氧基-(Bu)、异丙氧基-[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或者EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合替换的那些。

所述阳离子表面活性剂可更优选自酯季铵化合物、优选二(动物脂脂肪酸酰胺基乙基)甲基聚乙氧基铵甲基硫酸盐、二酰胺基胺季铵化合物、烷氧基烷基季铵化合物,优选椰油基五乙氧基甲基铵甲基硫酸盐和/或三烷基季铵化合物,优选鲸蜡基三甲基氯化铵。

非离子型表面活性剂:基本上任何非离子型表面活性剂在本文中都是适合的。乙氧基化和丙氧基化表面活性剂是优选的。

优选的烷氧基化表面活性剂可选自以下种类:烷基酚的非离子缩合物、非离子乙氧基化醇、非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、与丙二醇的非离子乙氧基化/丙氧基化缩合物以及与环氧丙烷/乙二胺加合物的非离子乙氧基化缩合产物。

非离子烷氧基化醇表面活性剂:脂肪族醇与1-25mol氧化烯(特别是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧十二烷或氧化苯乙烯)的缩合产物也类似地可用于本发明的目的。脂肪族醇的烷基链可为直链的或支化的、伯或仲的,并且一般包含6-22个碳原子。特别优选的是每摩尔具有含有8-20个碳原子的烷基的醇与2-10mol环氧乙烷的缩合产物。

非离子型多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂:适合在本发明中使用的多羟基脂肪酸酰胺具有R2CONR1Z的结构式,其中:R1为H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物,优选C1-C4烷基,更优选C1或C2烷基,最优选C1烷基(即甲基);并且R2为C5-C31烃基,优选直链C5-C19烷基或烯基,更优选直链C9-C17烷基或烯基,最优选直链C11-C17烷基或烯基或其混合物;并且Z是具有线性烃基链的多羟基烃基,其中至少3个羟基直接连接至所述链,或者其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选在还原胺化反应中得自还原糖;更优选Z是缩水甘油基(glycityl)。

非离子型脂肪酸酰胺表面活性剂:适合的脂肪酸酰胺表面活性剂包括下式的那些:R6CON(R7)2,其中R6为具有7-21个,优选9-17个碳原子的烷基,并且各个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基和-(C2H4O)xH,其中x为1-3。

非离子型烷基多糖表面活性剂:用于这方面的适合的烷基多糖在美国专利4,565,647中公开,其具有包含6-30个碳原子的疏水基团,以及多糖(例如多糖苷)、包含1.3-10个糖单元的亲水性基团。

优选的烷基多糖苷具有下式:R2O(CnH2nO)t(糖基)x,其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基及它们的混合物,其中所述烷基包含10-18个碳原子;n是2或3;t是0-10,并且x为1.3-8。所述糖基优选得自葡萄糖。

所述非离子型表面活性剂可特别优选自醇乙氧基化物、脂肪醇聚乙二醇醚、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油酯单烷氧基化物、烷醇酰胺、脂肪酸烷醇酰胺、乙氧基化烷醇酰胺、脂肪酸烷醇酰胺基-乙氧基化物、咪唑啉、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基苯酚乙氧基化物、烷基葡糖苷、乙氧基化山梨糖醇酯和/或胺烷氧化物。

两性表面活性剂:适合在本文中使用的两性表面活性剂包括胺氧化物表面活性剂和烷基两性羧酸(alkylamphocarboxylic acid)。

适合的胺氧化物包括具有式R3(OR4)xNO(R5)2的那些化合物,其中R3选自包含8-26个碳原子的烷基、羟基烷基、酰基酰胺基丙基和烷基苯基及它们的混合物;R4是包含2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物;x为0-5,优选0-3;并且各个R5为包含1-3个碳原子的烷基或羟基烷基或者包含1-3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷。优选的为C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C10-C18酰基酰胺基烷基二甲基胺氧化物。

其它适合的两性表面活性剂可广泛地描述为仲或叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物或者季铵盐、季磷鎓盐或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱(sultaine)表面活性剂是优选的两性表面活性剂。

适合的甜菜碱是具有式R(R’)2N+R2COO–的那些化合物,其中R是C6-C18烃基,各个R1通常为C1-C3烷基并且R2为C1-C5烃基。优选的甜菜碱是C12-C18二甲基铵基己酸盐和C10-C18酰基酰胺基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。类似地,复杂的甜菜碱表面活性剂适合用于本发明的目的。

所述两性表面活性剂可更优选地选自两性乙酸盐、两性二乙酸盐、甘氨酸盐、两性丙酸盐、磺基甜菜碱、胺氧化物和/或甜菜碱。

本发明的混合物可用于制备软质聚氨酯泡沫,其具体是指(常规)软质聚醚泡沫,以及软质聚酯泡沫,粘弹性泡沫和高弹性(冷固化)泡沫,但是特别是(常规)软质聚醚泡沫,因为它们提供孔细度的特别有效的增强。这些益处特别由使用某些发泡剂(特别是液体CO2或二氯甲烷)来实现,其通常对于聚醚硅氧烷获得具有精细孔的孔结构提出了特别高的要求。

本发明的通式(I)聚醚硅氧烷特别是含有改性的聚氧化烯单元的聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物。

原则上,通常可用于制备软质聚氨酯泡沫的任意结构或其混合物全部包括在内。

混合物组分(a)-(c)的协作特别受益于符合式(I)的聚醚硅氧烷(其优选具有一定水平的增大至成核作用)的使用;即,如果单独使用,优选已经提供令人满意的孔结构。本领域技术人员能够在几个手工检验中来对此确证。

对于硅氧烷单元的数目和连接至聚氧化烯的可能的方式,聚硅氧烷实际上可以任意期望的方式变化。

在多个出版物中记载聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物。

例如DE-A-1570647记载所谓的SiOC-连接的聚醚硅氧烷。该类聚醚硅氧烷的制备特别在DE-A-10 12 602、DE-A-10 40 251、DE-A-11 20 147和US-A-3 115 512中记载。

所谓的SiC-连接的聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物的制备在例如USA-A-2 846 458中记载,并且在审的文件DE-A-12 20 615和DE-A-11 53 166为了异议进行了公开。

可特别优选使用通式I的聚醚硅氧烷,前提是至少一处R2与R3相同,并且m>p,其对应于特别优选的实施方案。

以下也是特别优选的:基于100重量份的通式I的聚硅氧烷,通式III的酰胺以0.1-200重量份,特别是10-150重量份的量使用。

可例如通过烷醇胺与羧酸(优选来自脂肪酸或脂肪酸酯)的反应获得适合的式(III)的酰胺。

原则上式(III)的酰胺的制备本身对于本领域技术人员是已知的,并且可根据本领域已知的方法实施。酰胺可例如通过本领域已知的方法(目前为DE 1802500;DE 1802503、DE 1745443、DE 1745459和US 3578612)获得。例如,相应的羧酸在此可用作原料,并且通过除去水来发生酰胺形成。可类似地使用羧酸酯(例如甲基酯),在所述情况中除去甲醇。还可优选使用甘油酯。可用于制备式(III)的酰胺的羧酸包括例如单羧酸、二羧酸、三羧酸、四羧酸,例如基于脂肪族或芳族烃或它们的衍生物。优选的酸为具有至多40个碳原子的直链饱和或不饱和脂肪酸,诸如丁酸(butyric acid,butanoic acid)、己酸(caproic acid,hexanoic acid)、辛酸(caprylic acid,octanoic acid)、癸酸(capric acid,decanoic acid)、月桂酸(十二烷酸)、肉豆蔻酸(十四烷酸)、棕榈酸(十六烷酸)、硬脂酸(十八烷酸)、花生酸(二十烷酸)、山嵛酸(二十二烷酸)、木蜡酸(二十四烷酸)、棕榈油酸((Z)-9-十六碳烯酸)、油酸((Z)-9-十六碳烯酸)、反油酸((Z)-9-十八碳烯酸)、顺-异油酸((Z)-11-十八碳二烯酸)、亚油酸((9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸)、α-亚麻酸((9Z,12Z,15Z)-9,12,15-十八碳三烯酸)、γ-亚麻酸((6Z,9Z,12Z)-6,9,12-十八碳三烯酸)、双高-γ-亚麻酸((8Z,11Z,14Z)-8,11,14-二十碳三烯酸)、花生四烯酸(5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14-二十碳四烯酸)、芥子酸((Z)-13-二十二碳烯酸)、神经酸((Z)-15-二十四碳烯酸)、蓖麻油酸、羟基硬脂酸和十一碳烯酸(undecenylic acid),及它们的混合物,例如菜籽油酸、大豆脂肪酸、向日葵脂肪酸、花生脂肪酸和浮油脂肪酸。还可以使用在不饱和脂肪酸的低聚反应中形成的二聚和低聚脂肪酸。适于制备式(III)的酰胺的胺具有至少一个伯或仲胺官能团以酰胺化,并且可任选地包含一个或多个羟基。适合的胺包括例如:乙二胺、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、二亚丙基三胺、三亚丙基四胺、四亚丙基五胺、五亚丙基六胺、六亚丙基庚胺以及基于乙二胺或亚丙基二胺的更高级同系物、1,2-亚丙基二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、4,4-亚甲基二亚苯基二胺、异佛尔酮二胺、三甲基己基亚甲基二胺、新戊烷二胺、八亚甲基二胺、聚醚胺(诸如聚醚胺D 2000(BASF)、聚醚胺D 230(BASF)、聚醚胺T 403(BASF)、聚醚胺T 5000(BASF)或来自Huntsman的相应的Jeffamin类型、哌嗪、氨基乙基哌嗪、双(氨基乙基)哌嗪、1,3-二氨基丙烷、3-(环己基氨基)丙胺、3-(甲基氨基)丙胺、N,N-双(3-氨基丙基)甲胺、(3-(2-氨基乙基氨基)丙基胺)、二亚丙基三胺、N,N’-双(3-氨基丙基)亚乙基二胺。

适合的具有至少一个OH官能团的羟基胺包括例如:乙醇胺、丙醇胺、烷基乙醇胺、芳基乙醇胺、烷基丙醇胺,诸如:二乙醇胺、单乙醇胺、二异丙醇胺、异丙醇胺、甲基异丙醇胺、二甘醇胺(2-(2-氨基乙氧基)乙醇)、二甲基乙醇胺、N-(2-羟基乙基)苯胺、1-(2-羟基乙基)哌嗪、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、丁基乙醇胺、乙基乙醇胺、N-甲基乙醇胺、氨基丙基单甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、三羟甲基氨基甲烷(THMAM或TRIS)、N-(2-氨基乙基)乙醇胺(AEEA)。还可以使用相应的烷氧基化物,特别是胺的乙氧基化物和/或丙氧基化物,例如具有羟乙基或羟丙基单元的烷基胺或者例如N-羟乙基环己基二胺、N-羟乙基异佛尔酮二胺、N-羟乙基哌嗪、双(羟乙基)甲苯二胺。

本发明的式(III)的酰胺还可以是商购可得的具有OH或NH官能团的酰胺,例如得自Evonik Industries:DC 212S、DO 280 SE、DU 185 SE、KSM、C 212、IPP 240、SPA、IM AO、IM AN或IM R 40,以及154、1301、40-CO、1281、COMF、M-10,以及乙氧基化二乙醇酰胺,例如得自Stepan的C-4l、C-5、1301,或者得自Sasol的MAL和DC。

对于本发明的目的特别优选的是基于整个软质聚氨酯泡沫配制物,以0.01-13重量%,优选0.1-13重量%的总量使用本发明的混合物,本发明的混合物包含(a)通式I的聚硅氧烷和(b)符合通式III的包含酰胺基的化合物以及(c)至少一种有机溶剂,特别是二丙二醇。

本发明的混合物包含(a)通式I的聚硅氧烷和(b)符合通式III的包含酰胺基的化合物以及(c)至少一种有机溶剂,特别是二丙二醇,基于100重量份的多元醇组分,本发明的所述混合物的比例优选为高于0.05至20质量份,更优选0.2-10质量份,并且更优选0.5-5质量份。

在混合物中所使用的硅化合物的制备过程(通常是氢化硅烷化工艺)中已将式(III)的酰胺用作溶剂可能是有益的。这避免了额外的分离步骤,和/或向本发明的组合物中引入不期望的溶剂。

式(III)的酰胺优选为至少一种式(IIIa)的化合物

其中m、R、R’和X各自如在式(III)中所定义。

通过式(III)的酰胺,本发明的混合物优选包含至少一种式(IV)的化合物

其中R如上述在式(III)中所定义,在所述情况中,所述式(IV)的酰胺优选通过使脂肪酸与二乙醇胺反应来获得。

本发明还提供使用通式I的有机官能改性的聚硅氧烷制备软质聚氨酯泡沫的方法,

其中基团

R1各自独立地为烷基基团或芳基基团,

R2各自独立地与R1和/或R3相同,条件是至少一个R2基团具有R3的含义,

R3各自独立地为式II的聚醚基团:

-(Y)e[O(C2H4-dR'dO)m(CxH2xO)pZ]w (II)

条件是

e=0-1,

w=1-3,

d=1-3,

m≥0,

x=2-4,特别地,其可通过单独或组合使用C2H4O-、C3H6O-和C4H8O-单元获得,并且

p≥0,并且

Y是有支化或无支化的烃基,

R'选自C1-C18的一价烃基,任选地为C1-C18的一价芳族烃基,

Z为氢基团或包含酰基基团的一价有机基团,

m+p之和等于1-200,其中以m和p为下标的构建嵌段可具有任意期望的排列,

当b是>6至8的数值时,a是1-100的数值,

当b是>3至6的数值时,a是1-200的数值,

当b是0-3的数值时,a是1-300的数值,

b=0-8,例如1-8,

条件是当b≠0时,下标e=0,

其中通式I的聚硅氧烷与有机溶剂和至少一种式III的化合物的混合使用,

其中

R是m价有机基团,优选烃基,当m=1-7时,R优选是具有1-30个碳原子的烃基,更优选是具有8-20个碳原子的烃基,并且当m=2或3时,R优选是具有2-6个碳原子的烃基,更优选是饱和烃基,

R'是H或有机基团,优选是具有或不具有氧或氮原子、特别是具有或不具有羟基或氨基的C1-C12烷基、芳基或烷芳基基团,或者R'为-X-Z基团,并且R'在每处出现时是相同或不同的,

m=1-5,优选地,m=1、2或3,

Z为OH或NHR”,并且在每处出现时是相同或不同的,其中R”=H或烷基,特别是具有1-30个碳原子的烷基,R”优选为H,

X是具有至少两个碳原子的二价有机基团,优选烃基,优选其中w=2-5的–(CH2)w-基团,更优选亚乙基,

其中所述聚硅氧烷化合物与式(III)的化合物的质量比大于1:10,优选不小于1:4,更优选不小于1:2,并且更优选为1:1.5至1:0.125。

制备软质聚氨酯泡沫的方法可利用上面更具体描述的本发明的混合物。以混合物的形式同时应用组分(a)至(c)对于本发明的目的是特别有益的,因为与一些单独地添加(例如通过多元醇组分加入酰胺化合物(b))相比,就孔精细度增强而言,其产生显著更高的效果。因此,包含组分(a)至(c)的混合物应用于本发明的目的。

软质聚氨酯泡沫制备也可以惯常的方式和如现有技术中所记载来实施。其本身对本领域技术人员而言是公知的,并且特别包括至少一种多元醇组分与至少一种异氰酸酯组分在一种或多种催化剂的存在下的反应,所述催化剂用于催化异氰酸酯-多元醇和/或异氰酸酯-水反应和/或异氰酸酯的三聚,同时,其还可优选加入水、物理发泡剂、阻燃剂、和/或其它的添加剂,并且同时如上所示的方法在本发明中通过利用通式I的有机官能改性的聚硅氧烷进行,其中通式I的聚硅氧烷以与有机溶剂和至少一种式III的化合物的混合物的形式使用。

在本发明的方法中,可特别优选使用液体二氧化碳或二氯甲烷作为发泡剂。因此其中加压的二氧化碳或二氯甲烷用作发泡剂的本发明的方法相应于本发明的特别优选的实施方案。

对于本发明的方法,还优选基于100重量份的通式I的聚硅氧烷,以0.1-200重量份,特别是10-150重量份的量利用通式III的酰胺。

还特别优选基于整个软质聚氨酯泡沫配制物,以0.01-13重量%,优选0.1-13重量%的量使用聚硅氧烷(a)和酰胺化合物(b)和至少一种有机溶剂的混合物。

可在本发明的方法的上下文中使用的多元醇组分优选与混合物中式(III)的酰胺化合物以及硅氧烷化合物(I)不同。

对于本发明的上下文中有益的用处适合的多元醇包括具有两个或更多个异氰酸酯反应性基团的任意有机物质以及其制品。优选的多元醇包括通常用于制备聚氨酯泡沫(特别地,软质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫)的任意聚酯多元醇和聚醚多元醇。通过多官能化醇或胺与氧化烯的反应获得聚醚多元醇。聚酯多元醇是基于多元羧酸(通常是苯二甲酸或对苯二甲酸)与多元醇(通常是二醇)的酯。泡沫所要求的性质意味着例如下述文献中记载的合适的多元醇的用途:US 2007/0072951 A1、WO 2007/111828 A2、US 2007/0238800、US 6359022 B1或WO 96 12759 A2。可优选使用基于植物油的多元醇,其类似地记载于各种专利文献中,例如WO 2006/094227、WO 2004/096882、US 2002/0103091、WO 2006/116456和EP 1678232,以及例如在文件US-Re-28 715和US-A-3 346 557、US-A-3 823 201、US-A-3 850 861、US-A-4 454 255、US-A-4 458 038、US-A-4 550 194、US-A-4 390 645和US-A-4 431 754中详细说明的聚合物多元醇。

用于制备聚氨酯泡沫(特别地,软质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫)的任意异氰酸酯化合物可用作异氰酸酯组分。可优选使用一种或多种具有两个或更多个异氰酸酯官能团的有机异氰酸酯。对于本发明的目的适合的异氰酸酯包括例如任意多官能有机异氰酸酯,例如4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。MDI与具有2-4的平均官能度的更高度缩合的类似物(其称作“聚合MDI”(“粗制MDI”))的混合物是特别适合的。适合的异氰酸酯的实例在EP 1 712 578 A1、EP 1 161 474、WO 058383 A1、US 2007/0072951 A1、EP 1 678 232 A2和WO 2005/085310中提及。

用于催化异氰酸酯-水反应的优选的胺选自三乙胺、二甲基环己基胺、四甲基乙二胺、四甲基己二胺、五甲基二亚乙基三胺、五甲基二亚丙基三胺、三亚乙基二胺、二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑、N,N-二甲基十六烷基胺、硅杂吗啉(silamorpholine)、N-乙基吗啉、三(二甲基氨基丙基)六氢-1,3,5-三嗪、N,N-二甲基氨基乙醇、N’-(3-二甲基氨基丙基)-N,N-二异丙醇胺、二甲基氨基乙氧基乙醇和双(二甲基氨基乙基)醚。Evonik Industries AG提供这样的胺或胺催化剂,例如名称为SMP、33或ZE 4。

优选可用作羧酸的金属盐优选为钾、锡、锌或铋盐,更优选锡(II)盐。可优选使用2-乙基己酸、蓖麻油酸或3,5,5-三甲基己酸的至少一种锡(II)盐。Evonik Industries AG提供的催化剂包括2-乙基己酸的锡(II)盐,例如名称为29。还可使用有机锡化合物(例如二月桂酸二丁基锡),特别是当涉及HR泡沫的制备时。

本发明还提供适于制备软质聚氨酯泡沫的组合物,其包含至少一种多元醇组分、催化聚氨酯或异氰脲酸酯键形成的催化剂、任选存在的发泡剂、可能存在的另外的添加剂和异氰酸酯组分,以及如上文所述的本发明的混合物。

本发明还提供可通过如上文所述方法获得软质聚氨酯泡沫。

这些聚氨酯泡沫和/或本发明的方法得到的聚氨酯泡沫非常适合用于家具(例如模制家具泡沫)和床垫工业、车辆工业(例如汽车座椅的头靠、汽车座椅坐垫、用于车辆内饰的包含软质/柔韧块状PU泡沫的连续薄板材料)、制袋工业、鞋工业和纺织工业,还有居家和技术领域(例如包装材料)。

本发明的主题的另一部分在于本发明的混合物用于制备软质聚氨酯泡沫的用途,特别是在软质聚氨酯泡沫的制备中用于增强孔精细度。

工作实施例

在27x 27cm开口木箱(壁高27cm)中,通过将具有以下组分的各种配制物发泡来制备软质聚氨酯泡沫:配制物I包含非常少量的稳定剂(0.6份),而配制物II包含非常大量的稳定剂(10份)和二氯甲烷,选择这些配制物来创造极端条件,并比较在这些条件下的孔结构:

配制物I:

配制物II:

1)得自Evonik Industries的胺催化剂

2)得自Evonik Industries的硅酮稳定剂

3)得自Evonik Industries的金属催化剂

4)TDI 80:亚甲苯基二异氰酸酯,80%2,4-异构体和20%2,6-异构体

所使用的用于稳定所得的泡沫的泡沫稳定剂为硅酮-聚醚共聚物,硅酮-聚醚共聚物可通过用烯丙基引发的聚醚将含有Si-H基团的硅氧烷氢化硅烷化反应而获得,并且硅酮-聚醚共聚物具有商品名BF 2470,对应于符合式(I)的SiC-型聚醚硅氧烷。

在本发明的实施例II至V、VII至X以及XII至XV,将该稳定剂与少量的式IV的包含酰胺基的脂肪醇混合,而在比较测试I和VI中不使用包含酰胺基的脂肪醇。在实施例XVI中,未将包含酰胺基的醇与稳定剂混合,而是将包含酰胺基的醇连同多元醇单独地加入配制物。聚醚硅氧烷与混合物组分/酰胺混合物的比例为1:1。

在泡沫固化后,将所得的泡沫水平切割,并在泡沫基底上方15cm的高度处,对切面上发现的孔结构进行评估。评估的标准为孔的数目/cm以及所获得的孔结构的规则性。根据等级表评估由式II获得的泡沫,由此将孔结构与标准泡沫进行对比。在该表中,等级1表示非常粗糙的孔结构,而等级5表示最大精细度的孔结构。

此外,通过测量由使8升/分钟的流体通过泡沫样品(回转进料线直径为2cm)导致的动态压力来测量所获得的泡沫的开孔含量。所测量的动态压力(以液柱的mm计)越低,所获得的泡沫的开孔含量越大。

A)混合物组分:一缩二丙二醇

B)混合物组分:75%水、12.5%烷基苯磺酸钠、12.5%丙二醇

酰胺=式IV的包含酰胺基的脂肪醇

显然使用包含酰胺基的脂肪醇作为软质泡沫稳定剂中的组分对于所获得的聚氨酯泡沫的精细孔含量具有令人惊讶的积极作用。看到增加比例的包含酰胺基的脂肪醇产生增加的精细孔含量。增加了二至三个孔/cm,这代表了相当可观的改善。类似地看到等级值增加多达1.5个点,这代表了孔结构的精细度的非常明显的增强。

测试XVI表明对于孔精细度增强,将所述组分混合入多元醇中也产生积极作用。

还在使用液体、加压CO2作为发泡剂的机器测试(对应于NovaflexTM或BeamechTM方法)中确证了孔精细度增强效果。

将对应于配制物I的配方用4.05份水和2份CO2在NovaflexTM设备上发泡。再次使用上述提及的BF 2470稳定剂。对于CO2发泡,通常不推荐该稳定剂,因为其导致的孔结构不足够。在本发明的实施例(XVIII至XXI)中,以相对于混合物组分不同的比例使用酰胺(式IV的包含酰胺基的脂肪醇)。仅在比较实施例(XVII)中使用混合物组分。所使用的稳定剂的量为0.9份(包含混合物组分和酰胺)。聚醚硅氧烷与混合物组分/酰胺混合物的比例为1:1。

随后检查对于泡沫获得的孔结构,并基于无瑕疵、轻微无序、无序或严重无序的量表进行分类。

A)混合物组分:一缩二丙二醇

由此得知使用对应于本发明混合物的包含酰胺基的脂肪醇即使在用液体CO2作为发泡剂来发泡的条件下也导致孔精细度增强。实施例XVIII至XXI中获得的泡沫的孔结构非常好,显著好于实施例XVII的孔结构。

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