本发明属于有机化工技术领域，涉及到高熔点酯和香精、香精类酯的纯化技术，具体提供了一种高含量食品标准品肉桂酸苯乙酯的制备方法。
背景技术：
肉桂酸苯乙酯为白色结晶成无定形粉末，呈玫瑰似香甜气，稀释后似李子香气。GB2760-2007规定为允许使用的食用香料，主要用于配制桃子、杏子、樱桃和草莓等型香精。为了提高全民身体素质，对食品添加剂的质量、数量，国家都有严格控制，对肉桂酸苯乙酯的使用最大允许量都有详细规定，软饮料≤1.7mg/kg，冷饮料≤0.80mg/kg，糖果≤3.2mg/kg，焙烤食品≤3.1mg/kg，布丁类≤0.10mg/kg。
要想控制各种食品添加剂的质量，必须对其含量进行严格检测，虽然检测方法不同，但都必须用到标准品进行裁决，所以研制高纯度的食品标准品是目前我国迫切任务，目前肉桂酸苯乙酯标准品国家是空白，完全依赖进口，价格昂贵1980元/200mg。
脂类产品的合成通常用羧酸和醇类为主要原料，在催化剂存在下直接酯化。由于肉桂酸和苯乙醇均为高沸点化合物，在常压下长时间加热时，往往会产生分解，还会发生许多副反应。故肉桂酸苯乙酯的合成，多采用酯交换反应。由肉桂酸乙酯与苯乙醇，在催化剂乙酸锌存在下，生成肉桂酸苯乙酯和乙醇。所以肉桂酸苯乙酯中主要杂质为肉桂酸，苯乙醇，肉桂酸乙酯等，纯化过程主要以除去这些杂质展开。
专利文献CN101774918A公开了一种肉桂酸酯衍生物的制备方法，先将溶于脂肪醇或芳香醇及烃类溶剂中的丙二酸二乙酯与氢氧化钾或氢氧化钠反应，生成丙二酸单酯钾盐或钠盐；加入冰醋酸反应生成丙二酸单酯，丙二酸单酯再和通 式(II)化合物在氨基酸催化下进行缩合反应，制得肉桂酸酯衍生物，即通式(I)化合物；其中：R为脂肪烃基或芳香烃基，R1、R2、R3、R4、R5各自独立地表示-H、-OH、-NH2、-OCH3、-F、-Cl、-Br或-NO2。
上述文件虽然公开了一种制备方法，但是并没有公开相应的纯化方法，与本申请的目的不同，获得的效果不同，不影响本申请的新颖性和创造性。
技术实现要素：
本发明目的在于克服现有食品级肉桂酸苯乙酯含量低，不能作为测定用标准品的缺点。提供一种制备高含量，适用于作为食品添加剂检测用的食品标准品——肉桂酸苯乙酯。本发明用含量仅为96％的食品级肉桂酸苯乙酯，经过简单的纯化技术，制备了含量99.6％的肉桂酸苯乙酯标准品，提供了非常细致完善的纯化方法。
本发明实现目的的技术方案如下：
一种高含量食品标准品肉桂酸苯乙酯的制备方法，包括以下步骤：
⑴取食品级肉桂酸苯乙酯原料，用其10％的乙醇溶液进行气相色谱分析，测定原料的含量≥96％,定性后确定其主要杂质为微量的肉桂酸乙酯、苯乙醇和肉桂酸；
⑵食品级肉桂酸苯乙酯加入氯化钠饱和溶液，搅拌升温，加热至80-90℃，搅拌30-45min，静置10-15min；
⑶倾出上层清液，用蒸馏水搅拌清洗固体物料；
⑷上述固体物料加入碳酸钠饱和溶液，搅拌加热，保持80-90℃，40-45min,静置10-15min；
⑸倾出上层清液，固体物料加入碳酸钠饱和溶液，搅拌20-30min，静置10-15min；
⑹倾出上层请液：用蒸馏水搅拌洗涤固体物料；
⑺上述固体物料加入无水乙醇，加热、溶解、热滤，滤液冷却结晶；
⑻结晶用冷乙醇洗涤三次；
⑼上述固体物料再溶于无水乙醇中，加热、搅拌使其溶解，热滤，滤液冷却 结晶；
⑽结晶用冷乙醇洗涤三次；
⑾风干成品产率75％左右，含量≥99.7％(GC)。
本发明的有益效果为：
⑴本发明提供的高含量食品标准品肉桂酸苯乙酯的制备方法采用的工艺简单，操作简易，无需复杂的设备；
⑵本发明提供的高含量食品标准品肉桂酸苯乙酯的制备方法工艺不但满足工业化生产要求，也可用于检测部门小型实验室自行制备。自备自用，降低了成本；
⑶本发明提供的高含量食品标准品肉桂酸苯乙酯的制备方法可以从食品级肉桂酸苯乙酯(96％，GC)，可以提纯制备食品标准品肉桂酸苯乙酯，含量可达99.8％。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。
实施例1
一种高含量食品标准品肉桂酸苯乙酯的制备方法，步骤如下：
⑴取食品级肉桂酸苯乙酯原料0.5-0.8kg，用其10％的乙醇溶液进行气相色谱分析，测定原料含量为96％，定性后，确认其主要杂质为微量的肉桂酸乙酯，苯乙醇和肉桂酸；
⑵500g食品级级肉桂酸苯乙酯，加入400ml氯化钠饱和溶液，搅拌、升温加热至80℃，保持30min，静置10min；
⑶倾出上层清液，每次500ml蒸馏水，搅拌清洗固体物料三次；
⑷将上述固体物料加入500ml碳酸钠饱和溶液，搅拌加热，保持80℃，40min，静置10min；
⑸倾出上层清液，固体物料加入500ml碳酸钠饱和溶液，搅拌20min，静置10min；
⑹倾出上层清液，每次用500ml蒸馏水，搅拌清洗固体物料三次；
⑺上述固体物料加入4000ml无水乙醇，加热溶解，热滤，滤液冷却结晶；
⑻结晶用冷乙醇500ml,分三次洗涤；
⑼上述固体物料，再溶于3000ml无水乙醇中，加热溶解，热滤，滤液冷却结晶；
⑽结晶用冷乙醇洗涤三次；
⑾结晶风干，产率74％，含量99.8％(GC)。
实施例2
一种高含量食品标准品肉桂酸苯乙酯的制备方法，步骤如下：
⑴取与实施例1相同的食品级肉桂酸苯乙酯原料1kg，加入800ml氯化钠饱和溶液，搅拌升温，加热至90℃，保持45min，静置15min；
⑵倾出上层清液，每次用800ml蒸馏水，搅拌清洗固体物料三次；
⑶将上述固体物料加入800ml碳酸钠饱和溶液，搅拌加热，保持90℃，45min，静置15min；
⑷倾出上层清液，固体物料加入800ml碳酸钠饱和溶液，搅拌加热，搅拌30min，静置15min；
⑸倾出上层清液，每次用800ml蒸馏水，搅拌清洗三次；
⑹上述固体物料加入8000ml无水乙醇，加热溶解，热滤，滤液冷却结晶；
⑺结晶用冷乙醇1000ml分三次洗涤；
⑻上述固体物料溶于6000ml无水乙醇中，加热溶解，热滤，滤液冷却结晶；
⑼结晶用冷乙醇洗涤两次；
⑽风干、产率75％，含量99.7％(GC)。