本发明涉及皮革生产工艺领域，特别涉及一种猪牛羊皮全工段生产生态环保工艺。
背景技术：
皮革有悠久的制造及使用历史，它在远古人类的生活中起着重要作用，如作为遮体和帐篷材料等。随着人类文明的发展，丝麻棉等动植物纤维作为廉价易得的衣饰材料得到了充分的发展，但皮革并未随文明的发展而退出人类的生活，这是因为皮革的特殊性质使其在保暖、质感、舒适度等方面有着其他衣饰材料难以企及的优势。随着经济社会的发展，市场对皮革的需求越来越大，而传统皮革生产工艺所造成的环境问题愈发不容忽视。CN103146852A(2013.06.12)公开了一种皮革和皮革制品及其加工方法，该方法在皮革的制作过程中会造成严重的环境污染。
技术实现要素：
本发明的目的是解决了现有生产的不足，通过革新现有工艺解决皮革生产带来的环境污染问题。本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：（1）泡皮去肉;（2）包碱：将糊状推毛碱液均匀涂抹在已经去肉的羊皮无毛面，静置180-300分钟后推毛；（3）膨胀：取泡皮去肉后的猪牛皮或泡皮去肉并包碱后的羊皮置于含有膨胀剂的溶液中120-180分钟，静置过夜；所述膨胀剂为醇胺型表面活性剂；（4）脱碱：取膨胀后的猪皮或牛皮或羊皮置于无氨脱碱液中将pH调节至7-8；无氨脱碱液由水、脱碱剂组成；（5）酶软化；（6）浸酸；（7）鞣制：取浸酸后的猪皮或牛皮或羊皮放入含有硫代硫酸钠、两性加脂剂和改性戊二醛的溶液中；（8）提碱；（9）升温；（10）静置；（11）削匀并复鞣：向上述静置后的猪皮或牛皮或羊皮中加入复鞣溶液；复鞣溶液由丙烯酸，树脂复鞣剂，分散单宁，栲胶，两性加脂剂组成；（12）整理。传统的皮革制造工艺在动物毛皮推毛、膨胀过程中大量使用石灰，在脱碱过程中使用铵盐作为脱碱剂；而石灰在跟动物油脂、蛋白质等有机物质结合后成为难以处理的污染物，目前只能采取填埋方式处理，同时脱碱过程中也会产生大量的氨氮化合物的排放，产生多重污染;传统的皮革铬鞣工艺易造成重金属铬及其化合物的超标排放，又会进一步造成严重的重金属污染；发明人经过长期研究和大量实验后，发现在动物毛皮推毛、膨胀过程中可以不使用石灰，从而杜绝了因使用石灰带来的废渣污染；发明人同时还发现，以有机弱酸代替铵盐作为脱碱剂，大大降低了氨氮化合物的排放量，减少大气和水质污染；发明人想到，以无铬鞣剂取代传统鞣剂或许可以解决皮革生产所带来的重金属铬污染，但是选择何种鞣剂并且又能促进后续工艺顺利进行且能获得高质量和强度的皮质，是长期以来难以解决的技术难题，最后，发明人发现采用含有硫代硫酸钠、两性加脂剂和改性戊二醛的溶液作为鞣制剂，可以从根本上解决了皮革生产所带来的重金属铬污染；并且本发明工艺较传统的皮革生产工艺生产周期缩短，从而降低了生产成本；采用本发明工艺最终所生产的皮革具有粒面清晰、柔软度、收缩温度等性能优越。作为优选，所述步骤(1)泡皮去肉具体为取猪皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入pH8-9的浸泡液中，浸泡20-30分钟，随后调节pH至8.5-9.5，浸泡20-30分钟以去除猪牛羊皮上的脂肪和附肉；所述浸泡液按重量份包括水100-150重量份、纯碱0.2-0.4重量份、脱脂剂0.2-0.4重量份。作为优选，所述糊状推毛碱液由合成纤维素和硫化钠组成，以合成纤维素代替石灰与硫化钠结合作为推毛碱液，其推毛效果好于传统的推毛工艺，并且可以杜绝在推毛过程中产生石灰废渣污染。作为优选，所述膨胀剂溶液为醇胺型表面活性剂，包括乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的一种或多种。以醇胺型表面活性剂作为膨胀剂，膨胀效果较传统的石灰膨胀要好。而且以醇胺型表面活性剂代替石灰作为膨胀剂能够大大减少石灰废渣污染。作为优选，无氨脱碱液由水100重量份、脱碱剂0.2-1重量份组成。更优选地，所述无氨脱碱液脱碱剂为有机弱酸。使用有机弱酸代替氨气作为脱碱剂减少了因使用铵盐作为脱碱剂而造成的氨气污染问题。作为优选，所述酶软化具体为取脱碱后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，加入30-42℃软化液，调节pH至7-8，30-50分钟后取出水洗；软化液由0.4-0.6重量份软化酶和80-120重量份水组成。作为优选，所述具体为取软化后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食盐6-8重量份，甲酸钠0.7-1.5重量份，水60-100重量份的溶液中并浸泡7-15分钟；然后向其中加入甲酸0.4-0.8重量份并浸泡7-15分钟；接着向其中加入硫酸0.8-1.6重量份保持15-30分钟，调节pH至2-3；最后加入0.8-1.6重量份硫酸并调节pH至2-3，并持续120-240分钟。作为优选，所述鞣制具体为取浸酸后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH2-4的硫代硫酸钠溶液中并浸泡20-40分钟，然后加入0.1-2重量份两性加脂剂并浸泡15-30分钟，然后加入改性戊二醛并持续240-360分钟。以硫代硫酸钠溶液、两性加脂剂、改性戊二醛代替重铬酸钾作为鞣剂，其鞣制效果好于传统的铬鞣工艺并且在鞣制过程中杜绝了铬污染的产生。作为优选，所述提减具体为向鞣制装置中加入纯碱溶液，直至将溶液pH调节至5-7。作为优选，所述升温具体为向鞣制装置中加入水至料液比为1:1-5止，调节溶液温度至38-46℃，持续240-360分钟。作为优选，复鞣溶液由10-14重量份丙烯酸，4-8重量份树脂复鞣剂，1-2重量份分散单宁，7-15重量份栲胶，5-10重量份两性加脂剂组成。综上所述，本发明具有以下有益效果：1、传统的皮革制造工艺在动物毛皮推毛、膨胀过程中大量使用石灰，而石灰在跟动物油脂、蛋白质等有机物质结合后成为难以处理的污染物，目前对这类污染物都采取填埋方式处理，本发明在动物毛皮推毛、膨胀过程中不使用石灰，从而杜绝了因使用石灰带来的废渣污染。2、本发明以有机弱酸代替铵盐作为脱碱剂，大大降低了氨氮化合物的排放量，减少大气和水质污染；3、传统的皮革铬鞣工艺易造成重金属铬及其化合物的超标排放，造成严重的重金属污染，本发明以无铬鞣剂取代传统鞣剂从而从根本上解决了皮革生产所带来的重金属铬污染；4、该工艺较传统的皮革生产工艺试剂质优价廉，生产周期缩短，无石灰残渣生成，排放的废水量少且易于处理，从而大幅降低了生产成本；5、采用本发明工艺所生产的皮革该工艺制造的皮革具有粒面清晰、柔软度高和收缩温度高等优越性能。具体实施方式本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。实施例1（1）泡皮去肉：取猪皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入浸泡液中，浸泡液由水100重量份、纯碱和脱脂剂各0.3重量份组成，调节pH至8，浸泡20分钟，随后调节pH至8.5，浸泡20分钟后去除猪牛羊皮上的脂肪和附肉。（2）包碱：将糊状推毛碱液均匀涂抹在已经去肉的羊皮无毛面，静置180分钟后推毛；（3）膨胀：取推毛后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份置于含有膨胀剂的溶液中120分钟，静置过夜。膨胀剂溶液由水100重量份，醇胺型表面活性剂和硫化碱各1重量份组成；（4）脱碱：取膨胀后的猪皮或牛皮或羊皮置于无氨脱碱液中，调节pH至8。无氨脱碱液由水100重量份、甲酸0.5重量份组成；（5）酶软化：取脱碱后的猪皮或牛皮或羊皮，加入30℃软化液，调节pH至7，30分钟后取出水洗。软化液由0.5重量份软化酶和100重量份水组成；（6）浸酸：取软化后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食盐6重量份，甲酸钠0.7重量份，水60重量份的溶液中并浸泡10分钟，然后向其中加入甲酸0.4重量份并10分钟，然后后加入硫酸0.8重量份并调节pH至3且浸泡15分钟，然后加入0.8重量份硫酸并调节pH至3，并持续120分钟；（7）鞣制：取浸酸后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH2的硫代硫酸钠溶液中浸泡20分钟，然后加入1重量份两性加脂剂浸泡15分钟，然后加入改性戊二醛并持续240分钟；（8）提碱：向上述鞣制装置中加入纯碱溶液，直至将溶液pH调节至5；（9）升温：向上述装置中加入水至料液比为1:1止，调节溶液温度至38℃，持续240分钟；（10）静置：取出加热后的猪皮或牛皮或羊皮静置24小时；（11）复鞣：取上述静置后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，向其中加入复鞣溶液。复鞣溶液由10重量份丙烯酸，4重量份树脂复鞣剂，1重量份分散单宁，7重量份栲胶，5重量份两性加脂剂组成；（12）整理：将复鞣后的猪皮或牛皮或羊皮经挤水、抽真空、晾干、补伤、伸展后制成成品。实施例2（1）泡皮去肉：取猪皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入浸泡液中，浸泡液由水100重量份、纯碱和脱脂剂各0.3重量份组成，调节pH至8.5，浸泡24分钟，随后调节pH至9，浸泡24分钟后去除猪牛羊皮上的脂肪和附肉。（2）包碱：将糊状推毛碱液均匀涂抹在已经去肉的羊皮无毛面，静置240分钟后推毛；（3）膨胀：取推毛后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份置于含有膨胀剂的溶液中150分钟，静置过夜。膨胀剂溶液由水100重量份，醇胺型表面活性剂和硫化碱各1.2重量份组成；（4）脱碱：取膨胀后的猪皮或牛皮或羊皮置于无氨脱碱液中，调节pH至7.5。无氨脱碱液由水100重量份、甲酸0.5重量份组成；（5）酶软化：取脱碱后的猪皮或牛皮或羊皮，加入36℃软化液，调节pH至7.5，40分钟后取出水洗。软化液由0.5重量份软化酶和100重量份水组成；（6）浸酸：取软化后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食盐7重量份，甲酸钠1重量份，水80重量份的溶液中并浸泡10分钟，然后向其中加入甲酸0.6重量份并10分钟，然后后加入硫酸1.2重量份并调节pH至2.5且浸泡15分钟，然后加入1.2重量份硫酸并调节pH至2.5，静置180分钟；（7）鞣制：取浸酸后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH3的硫代硫酸钠溶液中浸泡30分钟，然后加入1重量份两性加脂剂浸泡20分钟，然后加入改性戊二醛静置300分钟；（8）提碱：向上述鞣制装置中加入纯碱溶液，直至将溶液pH调节至6；（9）升温：向上述装置中加入水至料液比为1:2.5止，调节溶液温度至42℃，持续300分钟；（10）静置：取出加热后的猪皮或牛皮或羊皮静置24小时；（11）复鞣：取上述静置后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，向其中加入复鞣溶液。复鞣溶液由12重量份丙烯酸，6重量份树脂复鞣剂，1.5重量份分散单宁，10重量份栲胶，8重量份两性加脂剂组成；（12）整理：将复鞣后的猪皮或牛皮或羊皮经挤水、抽真空、晾干、补伤、伸展后制成成品。实施例3（1）泡皮去肉：取猪皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入浸泡液中，浸泡液由水100重量份、纯碱和脱脂剂各0.4重量份组成，调节pH至9，浸泡30分钟，随后调节pH至9.5，浸泡30分钟后去除猪牛羊皮上的脂肪和附肉。（2）包碱：将糊状推毛碱液均匀涂抹在已经去肉的羊皮无毛面，静置300分钟后推毛；（3）膨胀：取推毛后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份置于含有膨胀剂的溶液中180分钟，静置过夜。膨胀剂溶液由水100重量份，醇胺型表面活性剂和硫化碱各1.2重量份组成；（4）脱碱：取膨胀后的猪皮或牛皮或羊皮置于无氨脱碱液中，调节pH至7。无氨脱碱液由水100重量份、甲酸0.5重量份组成；（5）酶软化：取脱碱后的猪皮或牛皮或羊皮，加入42℃软化液，调节pH至8，50分钟后取出水洗。软化液由0.6重量份软化酶和100重量份水组成；（6）浸酸：取软化后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食盐8重量份，甲酸钠1.5重量份，水100重量份的溶液中并浸泡15分钟，然后向其中加入甲酸0.8重量份并15分钟，然后后加入硫酸1.6重量份并调节pH至2且浸泡30分钟，然后加入1.6重量份硫酸并调节pH至2，静置240分钟；（7）鞣制：取浸酸后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH4的硫代硫酸钠溶液中浸泡40分钟，然后加入1重量份两性加脂剂浸泡30分钟，然后加入改性戊二醛静置360分钟；（8）提碱：向上述鞣制装置中加入纯碱溶液，直至将溶液pH调节至7；（9）升温：向上述装置中加入水至料液比为1:5止，调节溶液温度至46℃，持续360分钟；（10）静置：取出加热后的猪皮或牛皮或羊皮静置24小时；（11）复鞣：取上述静置后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，向其中加入复鞣溶液。复鞣溶液由14重量份丙烯酸，8重量份树脂复鞣剂，2重量份分散单宁，15重量份栲胶，10重量份两性加脂剂组成；（12）整理：将复鞣后的猪皮或牛皮或羊皮经挤水、抽真空、晾干、补伤、伸展后制成成品。对比实施例1（1）泡皮去肉：取猪皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入浸泡液中，浸泡液由水100重量份、纯碱和脱脂剂各0.3重量份组成，调节pH至8.5，浸泡24分钟，随后调节pH至9，浸泡24分钟后去除猪牛羊皮上的脂肪和附肉。（2）包碱：将由石灰和硫化钠组成的推毛碱液均匀涂抹在已经去肉的羊皮无毛面，静置240分钟后推毛；（3）膨胀：取推毛后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份置于含有膨胀剂的溶液中150分钟，静置过夜。膨胀剂溶液由水100重量份，石灰和硫化碱各1.2重量份组成；（4）脱碱：取膨胀后的猪皮或牛皮或羊皮置于脱碱液中，调节pH至7.5。脱碱液由水100重量份、硫酸铵1重量份组成；（5）酶软化：取脱碱后的猪皮或牛皮或羊皮，加入36℃软化液，调节pH至7.5，40分钟后取出水洗。软化液由0.5重量份软化酶和100重量份水组成；（6）浸酸：取软化后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食盐7重量份，甲酸钠1重量份，水80重量份的溶液中并浸泡10分钟，然后向其中加入甲酸0.6重量份并10分钟，然后后加入硫酸1.2重量份并调节pH至2.5且浸泡15分钟，然后加入1.2重量份硫酸并调节pH至2.5，静置180分钟；（7）鞣制：取浸酸后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH3的硫代硫酸钠溶液中浸泡30分钟，然后加入1重量份两性加脂剂浸泡20分钟，然后加入改性戊二醛静置300分钟；（8）提碱：向上述鞣制装置中加入纯碱溶液，直至将溶液pH调节至6；（9）升温：向上述装置中加入水至料液比为1:1止，调节溶液温度至42℃，持续300分钟；（10）静置：取出加热后的猪皮或牛皮或羊皮静置24小时；（11）复鞣：取上述静置后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，向其中加入复鞣溶液。复鞣溶液由12重量份丙烯酸，6重量份树脂复鞣剂，1.5重量份分散单宁，10重量份栲胶，8重量份两性加脂剂组成；（12）整理：将复鞣后的猪皮或牛皮或羊皮经挤水、抽真空、晾干、补伤、伸展后制成成品。对比实施例2（1）泡皮去肉：取猪皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入浸泡液中，浸泡液由水100重量份、纯碱和脱脂剂各0.3重量份组成，调节pH至8.5，浸泡24分钟，随后调节pH至9，浸泡24分钟后去除猪牛羊皮上的脂肪和附肉。（2）包碱：将由石灰和硫化钠组成的推毛碱液均匀涂抹在已经去肉的羊皮无毛面，静置240分钟后推毛；（3）膨胀：取推毛后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份置于含有膨胀剂的溶液中150分钟，静置过夜。膨胀剂溶液由水100重量份，醇胺型表面活性剂和硫化碱各1.2重量份组成。（4）脱碱：取膨胀后的猪皮或牛皮或羊皮置于无氨脱碱液中，调节pH至7.5。无氨脱碱液由水100重量份、甲酸0.5重量份组成；（5）酶软化：取脱碱后的猪皮或牛皮或羊皮，加入36℃软化液，调节pH至7.5，40分钟后取出水洗。软化液由0.5重量份软化酶和100重量份水组成；（6）鞣制：取浸酸后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，加入2.8重量份SF-1铬粉浸泡210分钟；（7）浸酸：取鞣制后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食盐7重量份，甲酸钠1重量份，水80重量份的溶液中并浸泡10分钟，然后向其中加入甲酸0.6重量份并10分钟，然后后加入硫酸1.2重量份并调节pH至2.5且浸泡15分钟，然后加入1.2重量份硫酸并调节pH至2.5，静置180分钟；（8）复鞣：取浸酸后的猪皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH3的硫代硫酸钠溶液中浸泡30分钟，然后加入4重量份碱度33%铬粉浸泡120分钟；（9）提碱：向上述鞣制装置中加入纯碱溶液，直至将溶液pH调节至6；（10）升温：向上述装置中加入水至料液比为1:2.5止，调节溶液温度至42℃，持续300分钟；（11）静置：取出加热后的猪皮或牛皮或羊皮静置24小时；（12）整理：将复鞣后的猪皮或牛皮或羊皮经挤水、抽真空、晾干、补伤、伸展后制成成品。表一实施例与对比实施例排放物比较从表中可以看出，实施例1、2、3采用了本发明进行皮革生产，与对比实施例相比实施例中石灰残渣和重金属铬及其化合物均为零，这表明本发明从根本上解决了皮革生产所造成的石灰残渣污染和重金属铬及其化合物污染。实施例1、2、3和对比实施例2中氨氮化合物的排放量也少于对比实施例1，这说明用有机弱酸取代铵盐作为脱碱剂能够大幅减少氨氮化合物的排放。表二皮质质量比较从表二可以看出，实施例1、2、3采用了本发明进行皮革生产，与对比实施例相比实施例所产皮革收缩温度大幅提升，这增强了皮革的耐热性；柔软度增强而撕裂强度无太大变化。采用本发明生产的皮革质量好于传统工艺所生产的皮革。