本发明涉及清洁产品，并且优选地涉及液体衣物或盘碟洗涤剂产品。本发明的清洁产品包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺、有机改性的硅氧烷和基于硅氧烷的稀释剂，这些物质在清洁过程的漂洗循环期间在它们减少泡沫的能力方面，组合表现出令人惊讶的和意想不到的改善。
背景技术：
洗涤剂产品中的表面活性剂通常在洗涤期间产生显著体积的泡沫。在随后的漂洗步骤中，泡沫和过量的表面活性剂与污垢和其它碎屑一起被漂洗掉。
对于消费者体验而言，洗涤剂组合物的起泡特征是重要的，其中在洗涤和漂洗循环中泡沫形成的适当体积和速度、保持和消失被消费者认为是清洁性能的关键基准。
大量的泡沫起初是期望的，尤其是在手洗过程期间，其中使用者直接参与洗涤，感觉并且触摸由洗涤剂组合物产生的泡沫。在洗涤期间，丰富的泡沫被消费者视为主要且最期望的清洁信号，因为这向使用者指示出存在足够的表面活性剂在致力于清洁制品(例如，织物或盘碟)。
自相矛盾地，尽管在清洁过程的洗涤循环期间大量的泡沫是期望的，然而在漂洗循环期间是不期望的。在漂洗循环期间，如果仍存在高体积的泡沫，消费者立刻由此推断在制品上可能仍然留有表面活性剂残余物，并且所述制品尚不是“清洁”的。因此，消费者将感觉需要漂洗多次直至泡沫完全消失。有时可能需要进行介于3-6次之间的漂洗来移除此类泡沫以便消费者感到满意。这总计达较大的水消耗。通常，在其中习惯手洗织物或盘碟比机洗更普遍的国家诸如印度和中国，每个家庭每年消耗约5-10吨的水。由于水通常是有限的资源，尤其是在那些手洗的国家，由于多次漂洗消耗的过量的水减少了可供其它可能的用途诸如灌溉、饮用、沐浴等的水量。
然而，已发现较少次数的漂洗能够充分除去表面活性剂，因此不必要多次漂洗。因此，如果能够成功克服上述消费者感知，可减少漂洗次数而对最终清洁效果具有极少的不利影响或没有不利影响。
各种泡沫控制或抑泡剂已被添加到洗涤剂或清洁组合物中以控制并减小泡沫体积。例如，US8536109(Dow Corning)公开了泡沫控制组合物，其包含分散在有机聚硅氧烷树脂中的硅氧烷抑泡剂，其中所述硅氧烷抑泡剂包括有机聚硅氧烷、有机硅树脂和疏水的填充剂；US7566750(Wacker)公开了包含有机聚硅氧烷、填充剂颗粒和/或有机聚硅氧烷树脂以及非常微小量添加的水的消泡剂组合物，其在减少泡沫或减小泡沫体积上更有效。
对于改善的泡沫控制或可另外减少泡沫的抑泡剂存在持续的需求，尤其是在清洁过程的漂洗循环期间可更有效地抑制或消灭泡沫的那些，以因此最小化漂洗所需的水量，并且优选确保欲被清洁的制品的“单次漂洗”。包含此类改善的泡沫控制或抑泡剂的清洁组合物对成本节约和环境保护目的而言是尤其期望的。
技术实现要素：
本发明发现了一种清洁组合物，尤其是包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺与具有一个或多个芳基部分的有机改性的硅氧烷和在有机改性的硅氧烷中具有约0.8至约1.25溶解度指数(根据下文所述的测试方法测量)的基于硅氧烷的稀释剂的组合的液体洗涤剂组合物，在减小漂洗泡沫体积上表现出令人惊讶和出乎意料的协同效应。
在一个方面，本发明涉及清洁组合物，所述组合物包含：
(a)烷氧基化的聚亚烷基亚胺，其包含聚亚烷基亚胺芯和至少一个键合到所述聚亚烷基亚胺芯中的氮原子的侧链，而所述聚亚烷基亚胺芯具有在约100至约100,000道尔顿范围内的平均数均分子量(MWn)，并且该至少一个侧链具有经验式(I)：
-(EO)b(PO)c-R (I)
而EO为亚乙基氧；b具有在约3至约60范围内的加权平均值；PO为亚丙基氧；c具有在0至约60范围内的加权平均值；R选自氢、C1-C4烷基、以及它们的组合；
(b)包含一个或多个芳基部分的有机改性的硅氧烷，所述一个或多个芳基部分各自包含5元至9元芳族环，而所述芳族环可为被取代的或未取代的，为杂原子的或同原子的，单环的或多环的；和
(c)基于硅氧烷的稀释剂，其具有在有机改性的硅氧烷中约0.8至约1.25的溶解度指数。
在本发明的一个优选实施方案中，清洁组合物还包含疏水改性的二氧化硅、硅氧烷树脂和任选的乳化剂。
本发明的清洁组合物还可包含一种或多种表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。本发明的清洁组合物优选形成织物和家庭护理产品，优选液体洗涤剂产品，并且更优选液体衣物或盘碟洗涤剂产品。
在另一方面，本发明涉及液体洗涤剂组合物，所述组合物包含：
(a)约1重量％至约5重量％的烷氧基化的聚亚烷基亚胺，其包含聚亚烷基亚胺芯和至少一个键合到所述聚亚烷基亚胺芯中的氮原子的侧链，而所述聚亚烷基亚胺芯具有在约200至约1000道尔顿范围内的平均数均分子量(MWn)，并且同时所述至少一个侧链具有–(EO)b(PO)c-R的经验式(I)，已知EO为亚乙基氧；b具有在约20至约30范围内的加权平均值；PO为亚丙基氧；c具有在约10至约30范围内的加权平均值；并且R为氢；
(b)约0.02重量％至约0.5重量％的有机改性的硅氧烷，其包含约10摩尔％至约40摩尔％的包含2-苯丙基部分的硅氧烷单元和约3摩尔％至约10摩尔％的包含C6-C10烷基部分的硅氧烷单元；
(c)约0.02重量％至约0.5重量％的基于硅氧烷的稀释剂，所述稀释剂具有在上述有机改性的硅氧烷中约0.85至约1的溶解度指数；
(d)约0.002重量％至约0.05重量％的疏水改性的二氧化硅；
(e)约0.002重量％至约0.05重量％的硅氧烷树脂；
(f)约5重量％至约30重量％的阴离子表面活性剂；
(g)任选地，约0.5重量％至约20重量％的两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂；
(h)任选地，约0.1重量％至约10重量％的非离子表面活性剂；和
(i)水。
本发明的另一个方面涉及液体洗涤剂组合物的使用，如上文所述用于洗涤织物或盘碟，并且选优用于手洗织物或盘碟以实现最优化的漂洗起泡特征。
结合所附权利要求阅读以下具体实施方式时，本发明的这些和其它特征对于本领域的技术人员而言将变得显而易见。
具体实施方式
定义
当用于权利要求中时，本文所用冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。
如本文所用，术语“包含”和“包括”是非限制性的。
如本文所用，术语“基本上不含”是指所指的材料以不超过约5重量％，优选不超过约2％，并且更优选不超过约1重量％的量存在。
如本文所用，术语“基本上不含”是指所指物质为非故意添加到所述组合物中的完全最小限度，或优选在此类组合物中以无法分析检测到的含量存在。这可包括以下组合物，其中所指的物质仅作为一种或多种故意添加到此类组合物中的物质的杂质存在。
如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条状和片剂产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用，术语“液体”是指具有液体的流体，所述液体在25℃和20秒-1的剪切速率下具有约1至约2000mPa*s的粘度。在一些实施方案中，在25℃和20秒-1的剪切速率下的液体粘度可在约200至约1000mPa*s的范围内。在一些实施方案中，在25℃和20秒-1的剪切速率下的液体粘度可在约200至约500mPa*s的范围内。
除非另外指明，本文所有温度均以摄氏度(℃)表示。除非另外指明，本文所有测量在25℃和大气压力下进行。
如本文所用，短语“洗涤剂组合物”、“清洁组合物”或者“洗涤剂或清洁清洁组合物”包括设计用于清洁染污的材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤剂组合物、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、盘碟洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基材或非织造片材上或之内包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容对本领域技术人员显而易见的其它适宜的形式。此类组合物可被用作预清洁处理、后清洁处理，或可在清洁过程的漂洗或洗涤循环期间被添加。所述清洁组合物可具有选自液体、粉末、单相或多相单位剂量的形式或小袋形式(例如容纳在例如通过水溶性聚合物，诸如聚乙烯醇(PVA)或它们的共聚物形成的单隔室或多隔室水溶性小袋中的液体洗涤剂组合物)、片剂、凝胶、糊剂、条或薄片。在本发明的一个优选的实施方案中，本发明的洗涤剂或清洁组合物为液体衣物或盘碟洗涤剂组合物，它们被设计用于织物或盘碟的手洗或者机洗。更优选地，本发明的洗涤剂或清洁组合物为设计用于手洗目的的液体衣物或盘碟洗涤剂组合物。
如本文所用，“泡沫”是指气泡在相对较小体积的液体中的非平衡分散体。术语如“泡沫”、“水沫”和“肥皂沫”在本发明的含义中可互换地使用。
如本文所用，“起泡特征”是指在洗涤和/或漂洗循环期间清洁组合物涉及泡沫特性的性质。清洁组合物的起泡特征包括但不限于溶解于洗涤液体后泡沫产生的速度、在洗涤循环中泡沫的体积和保持、以及在漂洗循环中泡沫的体积和消失。
除非另外指明，如本文所用术语“分子量”是指在聚合物组合物中聚合物链的重均分子量(MWw)，其可使用方程计算：
MWw＝(Σi Ni Mi2)/(Σi Ni Mi)
其中Ni为具有分子量Mi的分子的数目。
如本文所用的术语“平均数均分子量(MWn)”使用方程计算：
MWn＝(Σi Ni Mi)/(Σi Ni)
其中Ni为具有分子量Mi的分子的数目。
如本文所用，“摩尔％”是指在聚合物中特定的单体结构单元的相对摩尔百分比。应当理解，在本发明的含义中，存在于阳离子聚合物中的所有单体结构单元的相对摩尔百分比应总计达100摩尔％。
如本文所用，术语“取代的”在本文中被定义为涵盖可替换烃基部分，特别是芳族环、烷基链等的一个氢原子、两个氢原子或三个氢原子的部分或单元。当部分被描述为“取代的”的时候，任何数目的氢原子可被替换。例如，需要一个氢原子替换的取代的单元包括卤素、羟基等。两个氢原子替换包括羰基、肟基等。由邻近的碳原子的两个氢原子的替换包括环氧等。三个氢替换包括氰基等。环氧化物单元为需要在邻近碳上的氢原子替换的取代的单元的示例。取代的还可包括在两个邻近的碳上的氢原子替换以形成新的部分或单元。
除非另外指明，如本文所用的术语“烷基”是指可为直链或支链的、取代或未取代的C1-C10烃基部分。
如本文所用的术语“烃基”在本文中被定义为由碳原子和氢原子组成的任何有机单元或部分。“烃基”的定义包括芳族(芳基)和非芳族碳环。另外包括在术语烃基中的是杂环。术语“杂环”包括芳族(杂芳基)和非芳族杂环两者。
在本发明的所有实施方案中，除非另外特别说明，所有百分比均是按所述总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为
重量比率。本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
应当理解，当描述于本文并受本文的权利要求书保护时，必须使用本申请的测试方法部分中所公开的测试方法来测定申请人发明的各个参数值。
烷氧基化的聚亚烷基亚胺
本发明的清洁组合物包含至少一种并且优选两种或更多种烷氧基化的聚亚烷基亚胺。
本发明的烷氧基化的聚亚烷基亚胺可以表示为包含式(1)、(2)、(3)和(4)的重复单元。
其中：
在各种情况下，#表示介于式(1)、(2)、(3)或(4)的两个邻近重复单元的氮原子和基团A1的自由结合位置之间的半个键；
A1独立地选自直链或支链的C2-C6亚烷基；
E独立地选自式(5)的亚烷氧基单元：
其中：
在各种情况下，*表示键合到式(1)、(2)或(4)的重复单元的氮原子的键；
在各种情况下，A2独立地选自1,2-亚丙基、1,2-亚丁基和1,2-异亚丁基；
在各种情况下，R独立地选自氢和C1-C4-烷基；
m具有在0至约2范围内的平均值；
n具有在约20至约50范围内的平均值；并且
p是约10至约50的有理数；
所述单个烷氧基化聚亚烷基亚胺由1个式(1)的重复单元、x个式(2)的重复单元、y个式(3)的重复单元和y+1个式(4)的重复单元组成，其中在各种情况下x和y具有在0至约150范围内的值；并且聚合物具有0至约50％的季铵化度。关于烷氧基化的聚亚烷基亚胺的更多信息请参见US8097579B和WO2006/108856A1。
在一个简化的表示中，本发明的烷氧基化的聚亚烷基亚胺可被认为是具有聚亚烷基亚胺芯和至少一个键合到聚亚烷基亚胺芯中的氮原子的侧链。
所述聚亚烷基亚胺芯由上文所述的式(1)、(2)、(3)和(4)的重复单元但是减去亚烷氧基单元E而形成。本发明的烷氧基化的聚亚烷基亚胺的聚亚烷基亚胺芯具有在约100至约100,000道尔顿，优选约100至约5000道尔顿，并且最优选约200至约1000道尔顿范围内的平均数均分子量(MWn)。
由上文所述的亚烷氧基单元E形成的烷氧基化的聚亚烷基亚胺的至少一个侧链优选具有内部聚亚乙基氧嵌段和外部聚亚丙基氧嵌段，其可由下文的经验式(I)表示：
-(EO)b(PO)c-R (I)
而EO为亚乙基氧；b具有在约3至约60范围内的加权平均值；PO为亚丙基氧；c具有在0至约60范围内的加权平均值；R选自氢、C1-C4烷基、以及它们的组合；
在本发明的一个优选实施方案中，清洁组合物包含具有聚亚烷基亚胺芯的第一烷氧基化的聚亚烷基亚胺，所述聚亚烷基亚胺芯具有在约100至约5000道尔顿，并且优选约200至约1000道尔顿范围内的Mwn；b在约10至约50，优选约15至约40，更优选约20至约30的范围内；并且其中c在约1至约50，优选约5至约40，并且更优选约10至约30的范围内。所述第一烷氧基化的聚亚烷基亚胺可由经验式(PEI)200-1000(EO)20-30(PO)10-30表示。
优选但并非必需地，清洁组合物还可包含具有聚亚烷基亚胺芯的第二烷氧基化的聚亚烷基亚胺，所述聚亚烷基亚胺芯具有在约100至约5000道尔顿，并且优选约200至约1000道尔顿范围的Mwn；b在约5至约40，优选约10至约30，并且优选约15至25的范围内；并且其中c为0。所述第二烷氧基化的聚亚烷基亚胺可由经验式(PEI)200-1000(EO)15-25表示。此类第一烷氧基化的聚亚烷基亚胺与第二烷氧基化的聚亚烷基亚胺的重量比可在约1:10至约10:1，优选约1:5至约5:1，更优选约1:2至约2:1的范围内。
上述一种或多种烷氧基化的聚亚烷基亚胺在本发明的清洁组合物中以约0.01重量％至约20重量％，优选约0.05重量％至约15重量％，更优选约0.1重量％至约10重量％，并且最优选约0.5重量％至约5重量％范围内的量存在。在本发明的一个尤其优选的实施方案中，清洁组合物包含约0.1重量％至约5重量％的第一烷氧基化的聚亚烷基亚胺和0重量％至约2重量％的第二烷氧基化的聚亚烷基亚胺。
包含芳基部分的有机改性的硅氧烷
本发明的清洁组合物还包含含有一个或多个芳基部分的有机改性的硅氧烷，所述一个或多个芳基部分各自包含5元至9元芳族环。此类芳族环可为取代的或者未取代的、杂原子的或者同原子的、单环的或者多环的。例如，芳族环可选自苯基、呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、噁唑、吡啶、吡嗪、萘、蒽部分、以及它们的衍生物。优选地，芳族环被至少一个脂族基团取代。在本发明的一个尤其优选的实施方案中，此类一个或多个芳基部分选自烷基苯基部分，并且更优选地此类一个或多个芳基部分为2-苯丙基部分，它通常也被称之为α-甲基苯乙烯部分。
有机改性的硅氧烷还可包含一个或多个C2-C20脂族部分，并且优选一个或多个C6-C10烷基部分，其可为取代的或者未取代的、杂原子的或者同原子的。
所述有机改性的硅氧烷可包含下式(II)的单元：
Ra(R1O)bR2cSiO(4-a-b-c)/2 (II)
其中：
a)每个R独立地选自：H；如上文所述的芳基部分，其包含具有至少一个脂族基团的取代的芳族环，并且经由所述脂族基团共价地连接到所述有机改性的硅氧烷的硅原子；和一价的SiC-键合的脂族烃基，其为任选取代的且任选包含杂原子；
b)每个R1独立地选自：H；和一价的脂族烃基，其为任选取代的且任选包含杂原子；
c)每个R2独立地选自：H；如上文所述的芳基部分，其包含具有至少一个脂族基团的取代的芳族环，并且经由所述脂族基团共价地连接到所述有机改性的硅氧烷的硅原子；如上文所述的芳基部分，其包含取代的芳族环并且经由碳环原子共价地连接到有机改性的硅氧烷的硅原子；和一价的SiC-键合的脂族烃基，其为任选取代的且任选包含杂原子；
d)指数a为0、1、2或3；
e)指数b为0、1、2或3；并且
f)指数c为0、1、2或3。
a+b+c的和通常小于或等于3，并且优选地为平均约1.5至约2.4，更优选平均约1.8至约2.3，并且最优选约1.9至约2.1。有机改性的硅氧烷可包含约5至约10,000，优选约10至约5,000，并且更优选约50至约1,000，并且最优选约100至约500的式(I)的硅氧烷单元。
在本发明的一个优选的实施方案中，有机改性的硅氧烷包含足够数量的R和R2部分，所述R和R2部分包含优选的芳基部分以提供具有与其连接的2-苯丙基部分的约1摩尔％至约75摩尔％的硅氧烷单元，和具有与其连接的C6-C10烷基部分的约1摩尔％至约20摩尔％的硅氧烷单元，前提条件是没有2-苯丙基部分并且没有C6-C10烷基部分连接到相同的硅原子上。更优选地，有机改性的硅氧烷包含具有与其连接的2-苯丙基部分的约5摩尔％至约50摩尔％或约10摩尔％至约40摩尔％的硅氧烷单元，和具有与其连接的C6-C10烷基部分的约2摩尔％至约15摩尔％或约3摩尔％至约10摩尔％的硅氧烷单元。最优选地，有机改性的硅氧烷包含约15摩尔％至约25摩尔％的2-苯丙基部分和约4摩尔％至约8摩尔％的C6-C10烷基部分。请注意，在所述有机改性的硅氧烷中取代的或未取代的所有硅氧烷单元总摩尔％加起来至100摩尔％。
本发明的有机改性的硅氧烷重均分子量(MWw)可在约1,000至约500,000，优选约5,000至约200,000，更优选约10,000至约150,000，并且最优选约50,000至约100,000道尔顿的范围内。本发明的有机改性的硅氧烷数均分子量可在约1,000至约500,000，优选约2,000至约200,000，更优选约5,000至约100,000，并且最优选约10,000至约50,000道尔顿的范围内。
有机改性的硅氧烷在本发明的清洁组合物中可以约0.001重量％至约10重量％，优选约0.005重量％至约5重量％，更优选约0.01重量％至约2重量％，并且最优选约0.02重量％至约0.5重量％范围内的量存在。
基于硅氧烷的稀释剂
本发明的清洁组合物还包含基于硅氧烷的稀释剂，其特征在于溶解度指数在上文所述的有机改性的硅氧烷中(根据下文所述的溶解度指数测试来计算)为约0.8至约1.25。优选地，所述基于硅氧烷的稀释剂的特征在于溶解度指数为约0.85至约1.2，更优选约0.9至约1.1，并且最优选约0.95至约1.0。
在本发明的优选但并非必需的一个实施方案中，基于硅氧烷的稀释剂包含一个或多个聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其具有在20秒-1的剪切速率和25℃下测量的在约0.5cSt至约10,000cSt，优选约1cSt至约1,000cSt，更优选约2cSt至约100cSt，并且最优选约5cSt至约15cSt范围内的粘度。所述PDMS可为直链的、支链的、环状的、接枝的或交联的或环状结构，然而直链的PDMS是尤其优选的。
基于硅氧烷的稀释剂在本发明的清洁组合物中可以约0.001重量％至约10重量％，优选约0.002重量％至约5重量％，更优选约0.01重量％至约2重量％，并且最优选约0.02重量％至约0.5重量％范围内的量存在。
在本发明的一个尤其优选的实施方案中，基于硅氧烷的稀释剂可包含两种或多种具有不同粘度的PDMS的组合。例如，所述基于硅氧烷的稀释剂可包含第一聚二甲基硅氧烷，当在约20秒-1的剪切速率和约25℃下测量时，其具有第一、较高的约8cSt至约12cSt的粘度，和第二聚二甲基硅氧烷，其具有第二、较低的约5cSt至约10cSt的粘度。具体地，按所述洗涤剂或清洁组合物的总重量计，优选的是第一PDMS以在约0.001重量％至约10重量％，优选约0.002重量％至约2.5重量％，更优选约0.01重量％至约1重量％，并且最优选约0.02重量％至约0.25重量％范围内的量存在；并且按所述清洁组合物的总重量计，所述第二聚二甲基硅氧烷以0％至约10重量％，优选约0.002重量％至约2.5重量％，更优选约0.01重量％至约1重量％，并且最优选约0.02重量％至约0.25重量％范围内的量存在。更优选地，第一PDMS与第二PDMS的重量比优选大于约1:1。
疏水性二氧化硅
在本发明的一个优选但并非必需的实施方案中，所述清洁组合物还包含疏水改性的二氧化硅颗粒。此类疏水改性的二氧化硅颗粒可具有：(1)如通过BET量度测量的为约50m2/g至约800m2/g，优选约80至约200m2/g的表面积；和(2)在约0.5至约50微米，优选约1至约40微米，更优选约2至约30微米，并且最优选约5至约25微米范围内的平均粒度。
二氧化硅颗粒通常本身不是疏水的，所以疏水改性的二氧化硅颗粒通过用疏水剂表面处理二氧化硅颗粒而形成。所述二氧化硅颗粒优选为通过加热，例如热解法二氧化硅，或通过沉淀或通过溶胶-凝胶法制备的那些，而沉淀二氧化硅颗粒是尤其优选的。适宜的疏水剂包括但不限于：甲基取代的有机硅氧烷材料、脂肪酸、聚二甲基硅氧烷、用硅烷醇或硅键合的烷氧基封端的二甲基硅氧烷聚合物、六甲基二硅氮烷、六甲基二硅氧烷和有机硅氧烷树脂。使二氧化硅颗粒具有疏水性通常在至少80℃的温度下进行。可商购获得的疏水性二氧化硅颗粒包括以商品名D10或D13由Degussa AG，Germany出售的那些。
所述疏水性二氧化硅在本发明的洗涤剂或清洁组合物中可以约0.0001重量％至约1重量％，优选约0.0004重量％至约0.5重量％，更优选约0.001重量％至约0.15重量％，并且最优选约0.002重量％至约0.05重量％范围内的量存在。
硅氧烷树脂
优选但并非必需地，本发明的清洁组合物还可包含硅氧烷树脂。硅氧烷树脂可包含下文式(III)的单元：
R3d(R4O)eSiO(4-d-e)/2 (III)
其中：
a)每个R3独立地选自：H；任选地取代的且任选包含杂原子的一价的SiC-键合的脂族烃基；和经由脂族基团共价地连接到硅氧烷树脂的硅原子的芳族烃基；
b)每个R4独立地选自：H；任选地取代的且任选包含杂原子的一价脂族烃基；
c)指数d为0、1、2或3；并且
d)指数e为0、1、2或3。
d+e的和通常小于或等于3，并且优选在硅氧烷树脂中小于约30％或更优选小于约5％的所有式(III)的硅氧烷单元具有d+e＝2的和。
更优选地，d的值为3或0。这样，本发明的硅氧烷树脂基本上由R33SiO1/2(M)单元和SiO4/2(Q)单元组成，而R3如上文所定义。此类树脂通常被称为MQ树脂。M单元与Q单元的摩尔比优选约0.5至约2.0，更优选约0.6至约1.0。这些MQ树脂还可包含按重量计至多约10％的羟基或烷氧基。尽管优选的是所述MQ树脂在室温下为固体，M/Q比率为约1.2或更高的液体MQ树脂也可被成功地使用。
本发明的硅氧烷树脂优选作为包含非挥发性溶剂的溶液被提供。适宜的非挥发性溶剂包括各种油、醇和羧酸的酯，诸如脂肪酸酯。优选的溶剂包括羧酸的酯，诸如邻苯二甲酸二辛酯、琥珀酸二乙酯、己酸甲酯、壬酸丁酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸2-乙基己酯、月桂酸十二烷基酯、蜂花酸甲酯等。
关于有机改性的硅氧烷、基于硅氧烷的稀释剂、疏水改性的二氧化硅、硅氧烷树脂和溶剂更多的细节请参见US2011/0209291、US7566750和US8536109。
硅氧烷树脂在本发明的清洁组合物中可以约0.0001重量％至约1重量％，优选约0.0002重量％至约0.5重量％，更优选约0.001重量％至约0.1重量％，并且最优选约0.002重量％至约0.05重量％范围内的量存在。
用于硅氧烷树脂的溶剂
优选但并非必需地，本发明的清洁组合物还可包含用于硅氧烷树脂的溶剂。适宜的乳化剂为非挥发性有机溶剂，包括醇，诸如十二烷醇、2-丁基辛醇等，或脂肪酸酯，诸如硬脂酸辛酯、硬脂酸2-乙基己酯等。尤其优选的溶剂为硬脂酸2-乙基己酯。
溶剂在本发明的清洁组合物中可以0重量％至约0.5重量％，优选约0.0002重量％至约0.2重量％，更优选约0.001重量％至约0.1重量％，并且最优选约0.002重量％至约0.05重量％范围内的量存在。
清洁组合物
本发明的清洁组合物可为个人护理清洁剂，诸如用于健康和美容领域的那些，包括洗发剂和皂，其可受益于具有改善的漂洗起泡特征的产品。在另一方面，清洁组合物适于清洁各种硬质表面，诸如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃等。清洁组合物还适合用于盘碟洗涤，作为自动机器盘碟洗涤剂或者作为手洗盘碟洗涤剂。另外，本发明的清洁组合物适用于织物清洁应用，包括织物的自动机洗或手洗，或清洁辅剂，诸如例如漂白剂、漂洗助剂、添加剂或预处理类型。
所述清洁组合物可以是任何形式，即，形式可以为液体、固体(如粉末、颗粒、附聚物、糊剂、片剂、小袋、条状物、凝胶)、乳液、以双隔室或多隔室容器或小袋递送的类型、喷雾或泡沫洗涤剂、预润湿的擦拭物(即，与非织造材料相结合的清洁组合物)由消费者用水活化的干擦拭物(即，与非织造材料相结合的清洁组合物)以及其它均相或多相的消费者清洁产品形式。
清洁组合物优选为液体衣物或盘碟洗涤剂，并且可为完全配制的衣物洗涤或盘碟洗涤剂产品。包括包含在胶囊包封和/或组合剂量产品中的液体组合物，如包含两个或多个独立但可共同地分配部分的组合物。更优选地，液体洗涤剂组合物为设计用于手洗的液体衣物或盘碟洗涤剂组合物，其中改善的泡沫有益效果或优异的起泡特征对消费者是最明显的。液体衣物或盘碟洗涤剂组合物优选包含水作为含水载体，并且其可仅包含水或一种或多种有机溶剂与水的混合物作为一种或多种载体。合适的有机溶剂为直链或支链的低级C1-C8醇、二醇、甘油或二元醇；低级胺溶剂诸如C1-C4链烷醇胺，以及它们的混合物。示例性的有机溶剂包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、单乙醇胺和三乙醇胺。按所述液体组合物的总重量计，所述载体通常在液体组合物中以约0.1％至约98％，优选约10％至约95％，更优选约25％至约75％范围内的含量存在。在一些实施方案中，水为载体的约85％至约100％重量。在另一个施方案中，不存在水，并且所述组合物为无水的。本发明所提供的高度优选的组合物为澄清的、各向同性的液体。
本发明的液体洗涤剂组合物具有约1至约2000厘泊(1-2000mPa·s)，或约200至约800厘泊(200-800mPa·s)的粘度。粘度可使用Brookfield粘度计测量，2号转子，以60RPM的速度，在25℃下测定。
除了描述于上文的成分以外，按所述组合物的总重量计，本发明的清洁组合物可包含其量在约1％至约80％，更优选约1％至约50％，并且更优选约5％至约30％的范围内的一种或多种表面活性剂。所用的去污表面活性剂可以是阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型，或者可以包括这些类型的相容混合物。
阴离子表面活性剂是优选的。可用的阴离子表面活性剂本身可具有几种不同的类型。例如，非皂合成阴离子表面活性剂尤其适用于本文，其包括水溶性盐，优选有机硫反应产物的碱金属和铵盐，所述产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基基团(包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分)以及磺酸或硫酸酯基团。合成阴离子表面活性剂的该基团的示例包括但不限于：a)带有直链或支链的碳链的烷基硫酸钠、钾和铵，尤其是通过硫酸化高级醇(C10-C20碳原子)获得的那些，诸如通过还原牛脂或椰子油的甘油酯所产生的那些；b)带有直链或支链的碳链的烷基乙氧基硫酸钠、钾和铵，尤其是其中烷基基团包含约10至约20，优选约12至约18个碳原子的那些，并且其中所述乙氧基化的链具有在约0.1至约5，优选约0.3至约4，并且更优选约0.5至约3范围内的平均乙氧基化度；c)烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基基团以直链或支链的碳链构型，优选直链碳链构型包含约10至约20个碳原子；d)烷基磺酸钠、钾和铵，其中烷基基团以直链或支链的构型包含约10至约20个碳原子；e)烷基磷酸或膦酸钠、钾和铵，其中烷基基团以直链或支链的构型包含约10至约20个碳原子，f)烷基羧酸钠、钾和铵，其中烷基基团以直链或支链的构型包含约10至约20个碳原子，以及它们的组合；g)烷基酯磺酸钠、钾和铵，例如式R-CH(SO3M)-CH2COOR'，或烷基酯硫酸钠、钾和铵，例如式R-CH(OSO3M)-CH2COOR'，其中R表示C10-C20并且优选C10-C16直链或支链的烷基基团，R'表示C1-C6，并且优选C1-C3烷基基团，并且M表示钠、钾或铵阳离子。
对于本发明的实践尤其优选的是阴离子表面活性剂体系，其包含C10-C20直链烷基苯磺酸盐、具有在约0.1至约5(优选约0.3至约4并且更优选约0.5至约3，这对改善洗涤剂组合物的起泡特征尤其有利)范围内的平均乙氧基化度的C10-C20直链或支链的烷基乙氧基硫酸盐，或它们的混合物。按所述组合物的总重量计，阴离子表面活性剂在本发明的清洁组合物中可以约1％至约80％，更优选约1％至约50％，并且更优选约5％至约30％范围内的含量被提供。
在一个尤其优选的实施方案中，本发明的清洁组合物为液体衣物或盘碟洗涤剂组合物，其包含约1重量％至约50重量％的一种或多种阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自C10-C20直链烷基苯磺酸盐、具有在0.1至5.0范围内的平均乙氧基化度的C10-C20直链或支链的烷基乙氧基硫酸盐、C10-C20直链或支链的烷基硫酸盐、C10-C20直链或支链的烷基酯硫酸盐、C10-C20直链或支链的烷基磺酸盐、C10-C20直链或支链的烷基酯磺酸盐、C10-C20直链或支链的烷基磷酸盐、C10-C20直链或支链的烷基膦酸盐、C10-C20直链或支链的烷基羧酸盐以及它们的组合。更优选地，所述一种或多种阴离子表面活性剂选自C10-C20直链烷基苯磺酸盐、具有在约0.5至约3范围内的平均乙氧基化度的C10-C20直链或支链的烷基乙氧基硫酸盐、具有C10-C20直链或支链的烷基基团的甲基酯磺酸盐，以及它们的组合，并且以所述液体衣物或盘碟洗涤剂组合物的约5重量％至约30重量％范围内的量存在。
高级脂肪酸的水溶性盐(即“皂”)也是本发明的清洁组合物中可用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂，包含约8至约24个碳原子，并且优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷基铵盐。皂可通过脂肪和油的直接皂化而制得，或通过游离脂肪酸的中和而制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的钠盐和钾盐，即，牛油钠或牛油钾皂以及椰钠或椰钾皂。然而，本发明的清洁组合物优选以相对低含量包含皂，例如不超过约3重量％，更优选不超过约2重量％或1重量％，并且最优选所述清洁组合物基本上不含皂。
非离子表面活性剂也可被包含在本发明的表面活性剂体系中，其包括式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1为C8-C18烷基基团或烷基苯基基团，并且n为约1至约80。尤其优选的是具有约1至约20的平均烷氧基化度的C8-C18烷基烷氧基化的醇。在清洁组合物中非离子表面活性剂可以约0.05重量％至约20重量％，优选约0.1重量％至约10重量％，并且最优选约1重量％至约5重量％范围内的含量被提供。然而，在本发明的某个优选实施方案中，清洁组合物以相对低的含量，例如不超过约3重量％，更优选不超过约2重量％或1重量％包含非离子表面活性剂，并且最优选所述清洁组合物基本上不含非离子表面活性剂。
可用于本文的其它表面活性剂包括两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。此类表面活性剂用于衣物洗涤或盘碟洗涤剂为人们所熟知，并且通常以约0.2重量％，0.5重量％或1重量％至约10重量％，20重量％或30重量％的含量存在。
在本发明的一个优选但并非必需的实施方案中，清洁组合物为液体盘碟洗涤剂组合物，其包含约0.5重量％至约20重量％的一种或多种两性和/或两性离子表面活性剂。
优选的两性表面活性剂选自氧化胺表面活性剂，诸如例如烷基二甲基氧化胺或烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺，更优选烷基二甲基氧化胺并且尤其是椰油二甲基氧化胺。氧化胺可具有直链的或中间支化的烷基部分。典型的直链氧化胺的特征在于式R1–N(R2)(R3)-O，其中R1为C8-18烷基，并且其中R2和R3独立地选自C1-3烷基和C1-3羟烷基，诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基。如本文所用，“中间支化的”是指所述氧化胺具有一个含n1个碳原子的烷基部分，在该烷基部分上具有一个含n2个碳原子的烷基支链。所述烷基支链位于所述烷基部分上氮原子的α碳原子。这种支化类型的氧化胺在本领域作为内氧化胺也是已知的。n1和n2的总和为约10至约24个碳原子，优选约12至约20。并且更优选约10至约16。一个烷基部分的碳原子数(n1)应近似为与一个烷基支链的碳原子数(n2)相同，使得一个烷基部分和一个烷基支链是对称的。如本文所用，“对称的”是指在至少约50重量％，更优选至少约75重量％至约100重量％的可用于本文的中间支化的氧化胺中，|n1–n2|小于或等于5，优选4，最优选0至4个碳原子。尤其优选的两性表面活性剂为C10-C14烷基二甲基氧化胺。
优选的两性离子表面活性剂为甜菜碱表面活性剂，诸如例如烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、amidazoliniumbetaines、磺基甜菜碱(也称为sultaines)以及磷酸甜菜碱。尤其优选的甜菜碱为椰油酰胺丙基甜菜碱。
如上文所述的液体洗涤剂组合物还可包含外部结构剂，按所述组合物的总重量计，其可以约0.001％至约1.0％，优选约0.05％至约0.5％，更优选约0.1％至约0.3％范围内的量存在。适宜的外部结构剂包括描述于例如US2007/169741和US2005/0203213中的那些。对于本发明的实践，尤其优选的外部结构剂为氢化蓖麻油，其也被称之为三羟基硬脂精并且以商品名可商购获得。
在本发明的另一个优选的实施方案中，液体洗涤剂组合物另外包含约0.1重量％至约5重量％，优选约0.5重量％至约3重量％，更优选约1重量％至约1.5重量％的一种或多种脂肪酸和/或它们的碱盐。可用于本发明中的适宜的脂肪酸和/或盐包括C10-C22脂肪酸或它们的碱盐。此类碱盐包括一价的或二价的碱金属盐，像钠、钾、锂和/或镁盐，以及脂肪酸的铵盐和/或烷基铵盐，优选钠盐。
本发明的清洁组合物的余量通常包含约5重量％至约70重量％，或约10重量％至约60重量％的助剂成分。
用于衣物洗涤剂产品的适宜助剂成分包括：助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、流变改性剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、调色剂、抗微生物剂、游离的香料油和/或颜料。除了上述公开内容外，其它此类助剂成分和用量的适宜示例还可见于美国专利公开5,576,282、6,306,812和6,326,348中。这些助剂成分的明确性质以及它们在液体衣物洗涤剂组合物中的含量将取决于因素如组合物的具体类型以及它将被使用的清洁操作的性质。
用于盘碟洗涤剂产品的适宜助剂成分包括：助洗剂、螯合剂、调理聚合物、清洁聚合物、表面改性聚合物、污垢絮凝聚合物、结构剂、润肤剂、湿润剂、皮肤焕新活性物质、酶、羧酸、洗擦颗粒、漂白和漂白活化剂、香料、恶臭控制剂、颜料、染料、遮光剂、小珠、珠光剂颗粒、微胶囊、有机和无机阳离子，诸如碱土金属，诸如Ca/Mg-离子和二胺、抗菌剂、防腐剂和pH调节剂以及缓冲装置。
如果本发明的清洁组合物以粉末形式提供，所述粉末包含低含量，或甚至基本上不含助洗剂也可以是尤其优选的。术语“基本上不含”是指组合物“不包含有意添加的”量的那种成分。在一个优选的实施方案中，本发明的清洁组合物不包含助洗剂。
制备清洁组合物的方法
将上述组分和如上文所述的各种其它成分掺入到本发明的清洁组合物中可以任何合适的方式完成，并且一般来讲可涉及任何的混合或添加顺序。
例如，从制造商收到的一种或多种烷氧基化的聚亚烷基亚胺、有机改性的硅氧烷、基于硅氧烷的稀释剂、疏水改性的二氧化硅、硅氧烷树脂和溶剂可被首先与表面活性剂诸如烷基烷氧基硫酸盐并且优选具有在约0.1至约5.0的范围内的加权平均乙氧基化度的烷基乙氧基硫酸盐混合以形成泡沫控制或消泡组合物，其然后与两种或更多种其它组分混合以形成最终洗涤剂或清洁组合物。在另一个示例中，一种或多种烷氧基化的聚亚烷基亚胺、有机改性的硅氧烷、基于硅氧烷的稀释剂、疏水改性的二氧化硅、硅氧烷树脂和溶剂可在一个混合步骤中与两种或更多种其它组分同时混合以形成最终清洁组合物。在另一个示例中，一种或多种烷氧基化的聚亚烷基亚胺可与乳化剂、分散剂或悬浮剂预混合以形成乳液、胶乳、分散体、悬浮液等，其然后与通过预混合有机改性的硅氧烷、基于硅氧烷的稀释剂、疏水改性的二氧化硅、硅氧烷树脂和溶剂形成的泡沫控制组合物混合，随后通过与其它成分的另一个混合步骤以形成最终清洁组合物。这些组分可以任何顺序并在所述最终组合物制备过程中的任何时间添加。
使用所述清洁组合物的方法
本发明在一个方面涉及使用上述清洁组合物的方法以清洁织物，所述方法包括以下步骤：(i)提供如上文所述的清洁组合物；(ii)通过用水稀释清洁组合物形成衣物洗涤液体；(iii)在衣物洗涤液体中洗涤织物；以及(iv)在水中漂洗织物，其中在2次或更少的漂洗后，优选在1次漂洗后，所述衣物洗涤液体基本上不含泡沫，或至少约75％，优选至少约85％，更优选约95％，并且甚至更优选至少约99％的衣物洗涤液体表面区域不含泡沫。清洁织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施，或可用于手洗衣物洗涤应用中，这在本发明中是尤其优选的。
本发明在另一方面涉及使用上述清洁组合物的方法来清洁盘碟。所述方法包括以稀释形式或纯净形式将清洁组合物，优选为液体形式，施用到盘碟表面上的步骤，随后是漂洗。所谓“纯净形式”是指清洁组合物被直接施用到待被处理的盘碟表面上和/或到清洁装置上，该清洁装置诸如洗碗布、海绵或刷，而在即将施用之前无需经过任何稀释。所谓“稀释形式”是指清洁组合物被使用者用适当的溶剂通常为水来稀释。
测试方法
在本领域中，已知各种技术用来测定包含阳离子聚合物的本发明的组合物的特性。然而，下列分析必须被使用以便所描述的并且受权利要求书保护的本文的发明可被完全理解。
测试1：溶解度指数测试-经由紫外-可见透射率％来测量有机改性的硅氧烷中的材料的可混溶性或溶解度
通过使用在透射模式下，使用1cm路径长度比色杯，在480nm处操作的紫外-可见分光光度计，依照下列程序测量透过样品的透光率百分比来测定所述溶解度指数。适宜的仪器包括Beckman Coulter DU 800型紫外-可见分光光度计(Beckman Coulter Inc.，Brea，California，USA)。
所有的样品制备和分析在具有22℃+/-2℃的空气温度的实验室中进行。在玻璃闪烁小瓶中，以80:20体积/体积的比率将存在于组合物中的主要为有机相容的硅氧烷与待被测试的材料混合到一起(例如，聚二甲基硅氧烷聚合物)。盖上小瓶，并且使用设置到其最高速的台式涡旋混合器彻底混合所述材料5分钟。如果在混合后，在小瓶中通过肉眼可清楚看到两个或更多个不同的材料层，那么测试材料的溶解度指数被认为是经由该方法无法确定的。如果肉眼无法清楚地看到不同的层，则继续进行分析。
打开分光光度计的灯，并且使它们在开始测量之前预热30分钟。设置仪器以百分比透射(％T)模式，在480nm波长处收集测量结果。将所有样品加载到1cm路径长度的塑料比色杯中。如果在比色杯中可看到气泡，使用移液管移除气泡，或在测量之前使气泡从比色杯中消沉。
通过使用加载有去离子(DI)水的比色杯连同加载有纯净硅氧烷的比色杯，将对于有机相容的硅氧烷的纯净样品的基线归零。测量纯净有机相容的硅氧烷的T％。测量有机相容的硅氧烷与如根据先前说明制备的测试样品的混合物的T％。将有机相容的硅氧烷与测试样品的混合物的T％与纯净的有机改性的硅氧烷(其使用去离子水空白作为基线被测量)的T％进行比较。
溶解度指数被报告为十进制数，并且作为有机相容的硅氧烷与测试样品的混合物的T％除以纯净的有机相容的硅氧烷T％来计算。例如，具体的测试样品A的溶解度指数＝在有机相容的硅氧烷中的ABC的T％/有机相容的硅氧烷T％＝85％/98％＝0.867
实施例：
实施例1：硅氧烷消泡剂A1
通过用溶解于20.06g的10cSt.聚二甲基硅氧烷3中的71.14g具有大约65,000分子量并包含71-75摩尔％二甲基硅氧烷基团、20-24摩尔％2-苯丙基甲基硅氧烷基团、3-7摩尔％辛基甲基硅氧烷基团并且用三甲基甲硅烷基基团1封端的聚合物，和3.8g的具有M/Q比率为约0.65/1至0.67/1的三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的有机硅氧烷树脂2填充配有搅拌器的250ml容器来制备硅氧烷消泡剂A1。搅拌混合物直至树脂混合物完全掺入。然后添加5.00g的沉淀二氧化硅5，并且搅拌混合物直至实现二氧化硅的完全掺入。
实施例2：硅氧烷消泡剂B1
通过用溶解于23.70g的10cSt.聚二甲基硅氧烷3中的69.05g的具有大约65,000分子量并包含71-75摩尔％二甲基硅氧烷基团、20-24摩尔％2-苯丙基甲基硅氧烷基团、3-7摩尔％辛基甲基硅氧烷基团并且用三甲基甲硅烷基基团1封端的聚合物，和2.25g的具有M/Q比率为约0.65/1至0.67/1的三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的有机硅氧烷树脂2填充配有搅拌器的250ml容器来制备硅氧烷消泡剂B1。搅拌混合物直至树脂混合物完全掺入。然后添加5.00g的沉淀二氧化硅5，并且搅拌混合物直至实现二氧化硅的完全掺入。
实施例3：硅氧烷消泡剂C1
通过用溶解于22.55g的10cSt.聚二甲基硅氧烷3中的67.68g具有大约65,000分子量并包含71-75摩尔％二甲基硅氧烷基团、20-24摩尔％2-苯丙基甲基硅氧烷基团、3-7摩尔％辛基甲基硅氧烷基团并且用三甲基甲硅烷基基团1封端的聚合物，和2.25g的具有M/Q比率为约0.65/1至0.67/1的三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的有机硅氧烷树脂2填充配有搅拌器的250ml容器来制备硅氧烷消泡剂C1。搅拌混合物直至树脂混合物完全掺入。然后添加7.52g的沉淀二氧化硅5，并且搅拌混合物直至实现二氧化硅的完全掺入。
实施例4：硅氧烷消泡剂D1
通过用溶解于3.00g的硬脂酸2-乙基己酯4和17.64g的10cSt.聚二甲基硅氧烷3中的70.56g的具有大约65,000分子量并包含71-75摩尔％二甲基硅氧烷基团、20-24摩尔％2-苯丙基甲基硅氧烷基团、3-7摩尔％辛基甲基硅氧烷基团并且用三甲基甲硅烷基基团1封端的聚合物、3.80g的具有M/Q比率为约0.65/1至0.67/1的三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的有机硅氧烷树脂2填充配有搅拌器的250ml容器来制备硅氧烷消泡剂D1。搅拌混合物直至树脂混合物完全掺入。然后添加5.00g的沉淀二氧化硅5，并且搅拌混合物直至实现二氧化硅的完全掺入。
实施例5：硅氧烷消泡剂E1
通过用溶解于22.55g的10cSt.聚二甲基硅氧烷3中的67.68g的具有大约65,000分子量并包含71-75摩尔％二甲基硅氧烷基团、20-24摩尔％2-苯丙基甲基硅氧烷基团、3-7摩尔％辛基甲基硅氧烷基团并且用三甲基甲硅烷基基团1封端的聚合物，和2.25g的具有M/Q比率为约0.65/1至0.67/1的三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的有机硅氧烷树脂2填充配有搅拌器的250ml容器来制备硅氧烷消泡剂E1。搅拌混合物直至树脂混合物完全掺入。然后添加5.00g的沉淀二氧化硅5和2.52g的热解法二氧化硅6，并且搅拌混合物直至实现二氧化硅的完全掺入。
实施例6：硅氧烷消泡剂F1
通过用溶解于2.40g的硬脂酸2-乙基己酯4、28.50g的10cSt.聚二甲基硅氧烷3和20.00g的7cSt.聚二甲基硅氧烷7中的42.70g具有大约65,000分子量并且包含71-75摩尔％二甲基硅氧烷基团、20-24摩尔％2-苯丙基甲基硅氧烷基团、3-7摩尔％辛基甲基硅氧烷基团并且用三甲基甲硅烷基基团1封端的聚合物，2.40g的具有M/Q比率为约0.65/1至0.67/1的三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的有机硅氧烷树脂2填充配有搅拌器的250ml容器来制备硅氧烷消泡剂F1。搅拌混合物直至树脂混合物完全掺入。然后添加4.00g的沉淀二氧化硅5，并且搅拌混合物直至实现二氧化硅的完全掺入。
实施例7：硅氧烷消泡剂G1
通过用65.52g的具有大约65,000分子量并包含71-75摩尔％二甲基硅氧烷基团、20-24摩尔％2-苯丙基甲基硅氧烷基团、3-7摩尔％辛基甲基硅氧烷基团并且用三甲基甲硅烷基基团1封端的聚合物，和6.0g的具有M/Q比率为约0.65/1至0.67/1的三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的有机硅氧烷树脂2填充配有搅拌器的250ml容器来制备硅氧烷消泡剂G1。搅拌混合物直至完全掺入树脂。然后添加5.25g的Sipernat 35沉淀二氧化硅5和1.75g的Aerosil 200热解法二氧化硅5，并且搅拌混合物直至实现二氧化硅的完全掺入。然后加入0.79g的甲醇钾并且在200℃下搅拌混合物4小时，冷却至环境温度并且加入18.48g的10cSt.聚二甲基硅氧烷3和3.00g的硬脂酸2-乙基己酯，并且搅拌直至实现完全掺入，产生粘稠的半透明液体。
实施例8：硅氧烷消泡剂H1
通过用溶解于3.00g的硬脂酸2-乙基己酯4和17.64g的10cSt.聚二甲基硅氧烷3中的70.56g的具有大约65,000分子量并包含71-75摩尔％二甲基硅氧烷基团、27-33摩尔％2-苯丙基甲基硅氧烷基团、3-7摩尔％辛基甲基硅氧烷基团并且用三甲基甲硅烷基基团1封端的聚合物，3.80g的具有M/Q比率为约0.65/1至0.67/1的三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的有机硅氧烷树脂2填充配有搅拌器的250ml容器来制备硅氧烷消泡剂H1。搅拌混合物直至树脂混合物完全掺入。然后添加5.00g的沉淀二氧化硅5，并且搅拌混合物直至实现二氧化硅的完全掺入。
1由Shin-Etsu Silicones of America,Akron,OH供应
2由Wacker Silicones，Adrian，MI以商品名803供应
3由Shin-Etsu Silicones of America,Akron,OH供应
4由Wako Chemicals USA，Inc，Richmond，VA供应
5购自Evonik Degussa Corporation，Parsippany，NJ
6购自Evonik Degussa Corporation，Parsippany，NJ
7购自Gelest，Inc.，Morrisville，PA
实施例9：通过烷氧基化的聚亚烷基亚胺(PEI)与硅氧烷消泡剂(SA)的组合实现协同改善的漂洗起泡特征
制备了四(4)个样品液体衣物洗涤剂组合物，其包括：(A)不包含任何烷氧基化的聚亚烷基亚胺或任何消泡预混物的对照组合物；(B)通过向不具有任何消泡预混物的对照组合物中添加本发明的烷氧基化的聚亚烷基亚胺而形成的第一比较组合物；(C)通过向不具有任何烷氧基化的聚亚烷基亚胺的对照组合物中添加实施例4的硅氧烷消泡剂D1而形成的第二比较组合物；和(D)通过向对照组合物中添加本发明的烷氧基化的聚亚烷基亚胺和实施例4的硅氧烷消泡剂1而形成的本发明组合物。这四个样品组合物的详细组成分解如下表I中所列：
表I
这些四个样品组合物被用于手洗织物，以便观察在手洗过程期间由此产生的起泡特征。对于每个样品组合物，遵循下列手洗测试规范：
首先，用5升具有12gpg水硬度和4:1的Ca/Mg比率的室温下的水来填充40cm直径和19cm深的红色塑料盆。称重二十五(25)克的样品液体洗涤剂组合物并且倾倒入盆中。用手以圆形运动搅拌洗涤溶液10次以确保完全溶解。待被每个样品液体洗涤剂组合物洗涤的织物加载包括：(1)4片40cm×40cm尺寸和125g重量的针织棉，(2)具有10.5cm×10.5cm期望尺寸，携带0.4克粘土颗粒的染污的棉布样本，和(3)从消费者小组成员收集的190克重量的脏的白色棉布衬衫。测试的衬衫全部均为相同的品牌和尺寸，并且在相同的时间段期间被消费者小组成员穿着。选择在衣领上具有相同污垢水平的脏的衬衫以最小化变化。
每个针织棉片、染污的棉布样品用手洗涤，10次的洗擦。脏的衬衫用手洗涤，对衣领进行20次的洗擦，并且在衬衫的躯干部分进行10次的洗擦。在洗涤的最后，在所述洗涤液体表面上的泡沫高度用尺子测量。
随后，将4片针织棉、棉布样品和衬衫从洗涤液体中取出并且挤压以达到990g的遗留液体重量(即，对于总的湿织物为1440g)。
为了开始第一次漂洗，挤压的织物负载被放入包含7L的具有与上文所述相同硬度的水的漂洗盆中。对每片织物施加三次洗擦。在取出织物后，从漂洗盆的顶部拍摄照片。漂浮在漂洗液体表面上的泡沫可被分类成三种不同的泡沫覆盖类别：(i)致密层(不透明的白色，视线看不到红色盆的底部)；(ii)稀薄层(半透明的白色，红色盆的底部模糊可见)，(iii)水层(澄清的水，盆的底部清澈可见)。泡沫覆盖的这三个类别在灰度成像中呈现明显不同的强度。泡沫越稠密，成像强度越淡。漂洗泡沫成像通过成像分析软件处理，以便通过计数比对应于其中致密泡沫存在于漂洗液体表面上的区域的限定阈值更浅的像素数目来计算致密泡沫层(i)的表面积。致密泡沫层的所计算的表面积越小，在漂洗期间样品组合物在减少泡沫方面越有效。
下列表II包含在对于所测试的四个(4)个样品液体衣物洗涤剂组合物中的每一个漂洗后致密泡沫层的计算表面积(整个盆的表面区域上的％)。另外，比较样品(B)和(C)以及具有创造性的样品(D)的测量结果就对照样品(A)的测量结果归一化以提供相对漂洗泡沫减少指数(ΔE)，其作为样品组合物的致密漂洗泡沫表面积减去对照组合物的致密漂洗泡沫表面积来计算。
表II
从上文结果明确的是，本发明的烷氧基化的聚亚烷基亚胺以及包含有机改性的硅氧烷和基于硅氧烷的稀释剂的硅氧烷消泡剂以协同方式一起用于减少对照液体衣物洗涤剂组合物的漂洗泡沫。
实施例10：示例性液体衣物洗涤剂组合物
通过将以百分比示出的所列成分混合到一起来制备液体衣物洗涤剂组合物10A-10E：
1购自Shell Chemicals，Houston，TX。
2购自Huntsman Chemicals，Salt Lake City，UT。
3购自Sasol Chemicals，Johannesburg，South Africa
4购自Evonik Corporation，Hopewell，VA。
5购自The Pr℃ter&Gamble Company，Cincinnati，OH。
6购自Sigma Aldrich chemicals，Milwaukee，WI
7购自Genencor International，South San Francisco，CA。
8购自Ciba Specialty Chemicals，High Point，NC
9每个-NH具有20个乙氧基化基团的600g/mol分子量的聚乙烯亚胺芯，并且购自BASF(Ludwigshafen，Germany)
10每个-NH具有24个乙氧基化基团并且每个-NH具有16个丙氧基化基团的600g/mol分子量的聚乙烯亚胺芯。购自BASF(Ludwigshafen，Germany)。
11描述于WO 01/05874中，并且购自BASF(Ludwigshafen，Germany)
12以商品名ThixinR购自Elementis Specialties(Highstown，NJ)
实施例11：液体或凝胶洗涤剂
通过将以百分比示出的所列成分混合来制备液体或凝胶织物护理洗涤剂组合物11A-11E：
13购自Novozymes，Copenhagen，Denmark。
14PEG-PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，购自BASF(Ludwigshafen，Germany)，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60。
实施例12：漂洗添加的织物护理组合物
通过将下示成分混合在一起制得漂洗添加的织物护理组合物12A-12D：
15N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵，购自Evonik Corporation(Hopewell，VA)。
16脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物被氯甲烷季铵化，获得2.5:1摩尔的N,N-二(牛油酰氧基乙基)N,N-二甲基氯化铵和N-(牛油酰氧基乙基)N-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物，购自Evonik Corporation(Hopewell，VA)。
17基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉，包含25％至95％的直链淀粉，并且取代度为0.02至0.09，并且具有按水流动性测量的值为50至84的粘度。购自National Starch(Bridgewater，NJ)。
18阳离子聚丙烯酰胺聚合物，诸如丙烯酰胺/[2-(丙烯酰胺基)乙基]三甲基氯化铵(季铵化的丙烯酸二甲基氨乙酯)的共聚物，以商品名Sedipur 544购自BASF(AG，Ludwigshafen)。
19购自Appleton Paper(Appleton，WI)。
实施例13：粉末衣物洗涤剂组合物
通过将下示成分混合在一起来制备粉末衣物洗涤剂组合物13A-13C：
实施例14：液体盘碟洗涤剂组合物
通过将下示成分混合在一起来制备液体盘碟洗涤剂组合物14A-13G：
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