本发明涉及显示改善的稳定性的包含阴离子硅酮的洗衣组合物。
背景技术：
：对于洗衣组合物而言硅酮是有吸引力的成分，因为它们提供软化洗涤织物的益处。由wo2003/020770已知将单阴离子官能化硅酮接枝到多糖骨架上。技术实现要素：现有技术仍然存在接枝硅酮可能导致不稳定的洗衣组合物的问题，特别是当使用阴离子硅酮时，因为它们容易发生浑浊和模糊。这是消费者不能接受的。本发明的目的是提高包含接枝硅酮的多糖的制剂的稳定性。特别的目的是提供一种较少浑浊或模糊的制剂。现在我们已经发现，如果不是将单官能的阴离子硅酮，而是将多官能的阴离子硅酮接枝到多糖上，那么所得到的洗衣用洗涤剂组合物具有改善的稳定性，并且较少的模糊或浑浊。因此，本发明在第一方面中提供了具有接枝到其上的阴离子官能硅酮的多糖，其中该硅酮具有至少一个残留的阴离子基团。优选地，多糖选自：聚葡萄糖、聚甘露糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖和木葡聚糖多糖。更优选地，多糖是半乳甘露聚糖和/或木葡聚糖。优选地，多糖是非离子多糖或阳离子多糖。优选地，阴离子硅酮包含羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根和/或膦酸根官能团。更优选地，阴离子硅酮是羧基官能化硅酮。优选地，一旦接枝后阴离子硅酮就具有至少0.1mol％，优选0.5mol％，更优选1mol％，最优选2mol％的阴离子基团含量。优选地，多糖是具有接枝到其上的硅酮的半乳甘露聚糖和/或木葡聚糖，其中硅酮在接枝后具有至少1个羧基，优选2个羧基。本发明的第二个方面是洗衣处理组合物，其包含：a)1-40重量％的表面活性剂，其包括阴离子和任选的非离子表面活性剂；和，b)0.05-10重量％的具有接枝到其上的阴离子官能硅酮的多糖，其中该硅酮具有至少一个残留的阴离子基团。优选地，洗衣处理组合物为主洗衣物洗涤剂的形式。优选地，洗衣处理组合物包含2.5-25重量％，更优选4-20重量％的阴离子表面活性剂。优选地，洗衣处理组合物包含0.5-25重量％，更优选2.5-15重量％的非离子表面活性剂，以及任选的脂肪酸或其皂。优选地，洗衣处理制剂含有0.05-2.5重量％的阳离子聚合物，更优选阳离子多糖，最优选阳离子纤维素聚合物。优选地，洗衣处理组合物包含：a)6.5-38重量％的表面活性剂，包含4-20重量％的阴离子和2.5-15重量％的非离子表面活性剂；b)0.05-10重量％的具有接枝到其上的硅酮的半乳甘露聚糖和/或木葡聚糖，其中该硅酮在接枝后具有至少1个羧基，优选2个羧基；c)0.5-2.5重量％的阳离子多糖聚合物；和d)任选地1-12重量％的脂肪酸。本发明的第三个方面是具有接枝到其上的阴离子官能硅酮的多糖软化织物的用途，其中该硅酮具有至少一个残留的阴离子基团。具体实施方式接枝阴离子官能硅酮的多糖多糖是由相同或不同糖环组成的长链聚合物型物质。多糖可以是直链或支链的。直链多糖的实例是聚葡萄糖和聚甘露糖多糖。支链多糖的实例是葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖和木葡聚糖多糖。优选地，多糖选自：聚葡萄糖、聚甘露糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖和木葡聚糖多糖。更优选多糖是半乳甘露聚糖和/或木葡聚糖。阴离子硅酮多糖具有接枝到其上的阴离子官能硅酮。阴离子官能硅酮是指一旦接枝到多糖上硅酮就具有至少一个残留的阴离子基团。优选地，一旦接枝到多糖上，硅酮就具有至少2个阴离子基团，更优选至少3个阴离子基团。优选地，一旦接枝到多糖上，硅酮就具有1至10个，更优选2至10个，最优选3至10个阴离子基团。可以使用本领域可用的方法例如nmr或ir光谱检测阴离子基团。将阴离子硅酮接枝到多糖通常需要通过阴离子基团进行反应。因此，当使用单官能阴离子硅酮时，阴离子基团被用尽以使得能够接枝到多糖上。这意味着一旦接枝到多糖上硅酮将不会具有残留的任何阴离子基团。本发明要求在接枝硅酮上保留至少一个阴离子部分。这提供了具有改善的稳定性并且较少模糊或浑浊的洗衣用洗涤剂组合物。优选地，一旦接枝后阴离子硅酮具有至少0.1mol％，优选0.5mol％，更优选1mol％，最优选2mol％的阴离子基团含量。阴离子硅酮的实例是包含羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根和/或膦酸根官能团的硅酮。优选的阴离子硅酮是羧基官能化的硅酮。优选地，保留在阴离子硅酮上的至少一种残留的荷电种类由羧基硅酮提供。优选地，多糖是具有接枝到其上的硅酮的半乳甘露聚糖和/或木葡聚糖，其中该硅酮在接枝后具有至少1个羧基，优选2个羧基。为了本文公开的本发明的目的，阴离子硅酮可以是酸或阴离子的形式。例如对于羧基官能化的硅酮，其可以羧酸或羧酸根阴离子存在。优选地，阴离子硅酮的分子量为1,000至100,000，更优选2,000至50,000，甚至更优选5,000至50,000，最优选10,000至50,000。洗衣处理组合物本发明还涉及一种洗衣处理组合物，其包含：a)1-40重量％的表面活性剂，其包括阴离子和任选的非离子表面活性剂；和b)0.05-10重量％的具有接枝到其上的阴离子官能硅酮的多糖，其中该硅酮具有至少一个残留的阴离子基团。洗衣处理组合物优选为主洗衣物洗涤剂的形式。主洗洗涤剂产品形式洗衣处理组合物可以采用许多形式的任何一种，实例包括粉末、颗粒、棒、凝胶和液体。优选地，组合物是液体洗衣产品的形式。优选地，它们是主洗涤产品。它可以采用用于主洗的洗衣组合物的形式，其可以是可稀释的或不可稀释的。洗衣组合物可以是例如各向同性液体或表面活性剂结构化液体。本发明特别优选的形式包括组合洗涤剂/软化剂产品以提供“洗涤中的软化”。优选地，洗涤剂组合物的ph为6至10，更优选为ph6.5至9.5，最优选为ph7至9，例如ph7.5至8.5。表面活性剂洗衣处理组合物通常包含表面活性剂，特别是当其采用主洗洗涤剂组合物的形式时。洗衣处理组合物包含1-40重量％的表面活性剂，其包括阴离子和任选的非离子表面活性剂。优选地，洗衣处理组合物包含2.5-25重量％的阴离子表面活性剂。优选地，除了上述阴离子表面活性剂之外，洗衣处理组合物包含0.5-25重量％的非离子表面活性剂，以及任选的脂肪酸或其皂。更优选地，主洗洗涤剂组合物包含4-20重量％的阴离子表面活性剂；2.5-15重量％的非离子表面活性剂，以及任选的脂肪酸或其皂。表面活性剂可以选自描述于schwartz&perry的"surfaceactiveagents"第1卷、schwartz,perry&berch的interscience1949第2卷、interscience1958(由manufacturingconfectionerscompany出版的"mccutcheon'semulsifiersanddetergents"现行版)或h.stache的"tenside-taschenbuch"第2版，carlhauserverlag,1981中的表面活性剂。优选所用的表面活性剂是饱和的。可以使用的合适的非离子洗涤剂化合物特别包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚与环氧烷烃的反应产物，环氧烷烃特别是单独的环氧乙烷或其与环氧丙烷。特定的非离子洗涤剂化合物是c6-c22烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常为5至25个eo，即每分子5至25个环氧乙烷单元；以及脂族c8-c18伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，通常为5至40个eo。如果存在，非离子表面活性剂优选包含醇乙氧基化物。醇乙氧基化物由伯或仲醇与环氧乙烷的反应形成。通常，脂族c8-c18伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷以需要的摩尔量反应生成醇乙氧基化物。优选的醇乙氧基化物具有2至40个，优选3至30个，更优选5至20个连接到脂族链的环氧乙烷单元。可以使用的合适的阴离子洗涤剂化合物可以是具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐，术语烷基用于包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾，特别是通过硫酸化高级c8-c18醇(例如由牛油或椰子油生产)得到的那些；烷基c9-c20苯磺酸钠和烷基c9-c20苯磺酸钾，特别是直链仲烷基c10-c15苯磺酸钠；和烷基甘油基醚硫酸钠，特别是衍生自牛油或椰子油的高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。优选的阴离子洗涤剂化合物是c11-c15烷基苯磺酸钠和c12-c18烷基硫酸钠。作为助水溶剂(hydrotrobes)包含的磺酸盐可另外被认为是如本文所定义的阴离子表面活性剂。也可采用诸如ep-a-328177(unilever)中描述的表面活性剂，其显示耐盐析性；ep-a-070074中描述的烷基多糖苷表面活性剂；和烷基单糖苷类。表面活性剂体系包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。非离子洗涤剂优选以0.5-25重量％，优选1-20重量％，更优选2.5-15重量％的量存在。优选的非离子表面活性剂是具有平均7-9摩尔乙氧基化的c12-c15烷基链。阴离子表面活性剂优选以4-40重量％，优选5-35重量％，更优选6-20重量％的量存在。优选的阴离子表面活性剂是：直链烷基苯磺酸盐，具有1-3摩尔(平均)乙氧基化的月桂基醚磺酸钠，伯烷基磺酸盐，甲基醚硫酸盐和仲烷基磺酸盐或其混合物。为了解释制剂中存在的表面活性剂的水平，脂肪酸及其盐不包括在表面活性剂的水平中。除了上述非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂之外，还可以存在其他表面活性剂，例如两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。其他成分洗衣处理组合物还可任选地包含一种或多种以下任选成分：阳离子聚合物、硅酮、脂肪酸或其盐、遮蔽染料、酶、抗再沉积聚合物、抑制染料转移的聚合物、助洗剂、螯合剂、防晒剂、荧光剂、香料、和/或去污聚合物。阳离子聚合物衣物处理制剂可以含有0.05-2.5重量％，优选0.1-2重量％，更优选0.1-1重量％，最优选0.1-0.75重量％的水平的阳离子聚合物。阳离子聚合物可以许多不同的分子量合成并且可商购获得。优选地，阳离子聚合物的分子量为10,000至2,000,000道尔顿，更优选为100,000至1,000,000道尔顿，甚至更优选为250,000至1,000,000道尔顿。优选地，它是阳离子多糖聚合物，更优选阳离子纤维素聚合物，最优选羟乙基纤维素。一个实例是来自amercholexdow的lr400。硅酮衣物处理制剂可以含有0.05-5重量％的水平的硅酮。实例包括pdms、乙氧基化或丙氧基化聚硅氧烷、氨基硅酮和阴离子硅酮，诸如包含羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根和/或膦酸根官能团的硅酮。脂肪酸组合物还可以包含脂肪酸或脂肪酸盐如肥皂。实例包括c6-c22脂肪酸及其钠盐、钾盐和铵盐。为了解释制剂中存在的表面活性剂的水平的目的，脂肪酸及其盐不包括在表面活性剂的水平中。如果存在，则脂肪酸的水平为0.25-12重量％，优选0.5-10重量％。助洗剂和螯合剂洗涤剂制剂可任选地含有固体无机助洗剂。实例包括碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐及其盐，优选钠盐；以及沸石。洗涤剂组合物还可以含有或任选地含有相对低水平的有机洗涤剂助洗剂或螯合剂物质。实例包括碱金属、柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。具体实例包括氧代二琥珀酸、苯六甲酸、苯多元羧酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸和柠檬酸的钠盐、钾盐和锂盐。其他实例是由thermophos出售的有机膦酸盐型螯合剂dequesttm和烷烃羟基膦酸盐。其他合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性质的高分子量的聚合物和共聚物。例如，这类物质包括合适的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐，诸如由basf出售的名称为sokalantm的那些。另一种合适的助洗剂是碳酸钠。如果使用，助洗剂物质可以占组合物的约0.5重量％至80重量％，优选1重量％至70重量％。优选地，衣物洗涤剂制剂是非磷酸盐助洗的衣物洗涤剂制剂，即含有小于1重量％的磷酸盐。遮蔽染料在洗涤过程的洗涤或漂洗步骤期间遮蔽染料沉积到织物上，为织物提供可见的色调。白色服装的遮蔽可以根据消费者的喜好用任何颜色进行。蓝色和紫色是特别优选的色调，因此优选的染料或染料混合物是在白色织物上产生蓝色或紫色色调的染料。所使用的遮蔽染料优选为蓝色或紫色。遮蔽染料发色团优选选自下组：单偶氮、双偶氮、三苯甲烷、三苯并二噁嗪、酞菁、萘内酰亚胺(naptholactam)、吖嗪和蒽醌。最优选单偶氮、双偶氮、吖嗪和蒽醌。染料最优选至少有一个磺酸酯基团。优选的遮蔽染料选自直接染料、酸性染料、疏水染料、阳离子染料和反应性染料。如果包括，遮蔽染料在组合物中以0.0001-0.01重量％的范围内存在。荧光剂组合物优选包含荧光剂(荧光增白剂)。荧光剂是众所周知的，并且许多这样的荧光剂可商购获得。通常，这些荧光剂以其碱金属盐例如钠盐的形式供应和使用。组合物中使用的荧光剂的总量通常为0.005-2重量％，更优选为0.01-0.1重量％。香料优选地，组合物包含香料。香料优选在0.001-3重量％，最优选为0.1-1重量％的范围内。许多合适的香料的例子提供在cfta出版社出版的ctfa(cosmetic，toiletryandfragranceassociation)1992internationalbuyersguide和由schnellpublishingco.出版的opd1993chemicalsbuyersdirectory第80年刊版中。在制剂中存在多种香料组分是常见的。在本发明的组合物中，设想将存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种或甚至七种或更多种不同的香料组分。聚合物组合物可以包含一种或多种聚合物。聚合物可以通过帮助在溶液或悬浮液中碎化(retail)污垢和/或防止染料转移来帮助清洁过程。聚合物也可以帮助去除污垢。下面进一步详细描述染料转移、抗再沉积和去污聚合物。组合物可以包含一种或多种聚合物。实例是羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、乙氧基化多胺、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和月桂基甲基丙烯酸酯/丙烯酸共聚物。染料转移抑制剂现代洗涤剂组合物通常使用聚合物作为所谓的“染料转移抑制剂”。这些防止了染料的迁移，特别是在长的浸泡时间期间。通常，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺n-氧化物聚合物、n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基咪唑的共聚物、锰酞菁、过氧化物酶及其混合物，且通常基于洗衣组合物中的总量以0.01-10重量％的水平存在。抗再沉积聚合物抗再沉积聚合物被设计用于悬浮或分散污垢。通常，抗再沉积聚合物是乙氧基化和或丙氧基化的聚乙烯亚胺物质。去污聚合物合适的去污聚合物的实例包括聚(乙烯基酯)(例如c1-c6乙烯基酯)的接枝共聚物，优选接枝到聚环氧烷骨架上的聚(乙酸乙烯酯)。市售的这种去污剂包括sokalan型材料，例如可从basf(德国)获得的sokalanhp-22。不同类型的其他合适的去污聚合物包括市售材料zelcon5126(来自dupont)和mileaset(来自ici)。如果存在，则去污聚合物可以以基于洗衣组合物的总量的0.01-10重量％的水平被包含。去污聚合物的其他实例是以商品名texcare、repel-o-tex、gerol、marloquest、cirrasol出售的对苯二甲酸/乙二醇共聚物。助水溶剂如果以液体的形式，则液体洗涤剂组合物可任选地包括可以防止液晶形成的助水溶剂。因此，添加助水溶剂有助于组合物的清澈度/透明度。合适的助水溶剂包括但不限于丙二醇、乙醇、甘油、尿素、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐或枯烯磺酸盐。合适的盐包括但不限于钠盐、钾盐、铵盐、单乙醇胺盐、三乙醇胺盐。磺酸盐的盐也可以被认为是如本文定义的阴离子表面活性剂。优选地，助水溶剂选自由丙二醇、二甲苯磺酸盐、乙醇和尿素组成的组，以提供最佳性能。助水溶剂的量通常在0-30％，优选0.5-30％，更优选0.5-30％，最优选1-15％的范围内。酶酶也可以存在于制剂中。优选的酶包括蛋白酶、脂肪酶、果胶酸裂解酶、淀粉酶、角质酶、纤维素酶、甘露聚糖酶。如果存在，酶可以用已知的酶稳定剂例如硼酸来稳定。现在将通过以下非限制性实施例来证明本发明。实施例实施例1：比较阴离子官能化与非阴离子官能化的硅酮接枝多糖的相容性合成1：将多官能羧基硅酮接枝到木葡聚糖上以提供阴离子官能化的硅酮接枝的多糖(本发明实施例)向5g(0.28mmol)羧基官能硅酮流体(由wackersilicone提供)中加入4ml草酰氯并充分混合。通过挥发性气体的释放来监测反应，反应持续直到泡腾停止。加入碳酸氢钠以猝灭未反应的草酰氯。将酰氯官能硅酮溶解在25ml二氯甲烷中，然后快速搅拌，加入1g木葡聚糖粉末和5ml三乙胺。将反应物加热至40℃，使其反应直到二氯甲烷蒸掉，留下分散在三乙胺中的产物。所得接枝硅酮的多糖在接枝过程结束后具有残留的阴离子基团。合成a：将单官能羧基硅酮接枝到木葡聚糖以提供非阴离子官能化的硅酮接枝多糖(比较例)使用0.28mmolx-22-3710(由shinetsu提供的单官能羧基硅酮)并用木葡聚糖(1g如合成#1)代替纤维素一乙酸酯，重复wo2003/020770中详述的步骤。通过使用单官能化的阴离子硅酮，接枝方法耗尽了这种阴离子官能团，以形成在接枝后无阴离子基团残留的硅酮接枝的多糖。测试制剂成分wt.％las酸7.0neodol25-710.0sles3eo3.0丙二醇15.0naoh至ph8.5tea4.0柠檬酸1.0prifac5908(脂肪酸)2.0水至100wt.％相容性试验：将合成1或合成a的产物加入到测试制剂中以制备0.5％活性水平的硅酮接枝木葡聚糖。所得制剂以两种方式进行评估。第一种评估是目测评估，观察制剂是否清澈或浑浊/模糊。第二种评估是500nm处的吸光度。将样品移入1cm比色皿中，然后在500nm波长的紫外-可见光谱仪中测量清晰度，将结果与对照试验制剂比较。+ve值越高，样品越不清澈。结果显示，与使用导致无阴离子基团残留的硅酮接枝多糖的单官能硅酮的接枝相比，有阴离子基团残留的硅酮接枝多糖在提供较少的模糊/浑浊制剂方面展现出清澈稳定性优点。当前第1页12