本发明涉及3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋作为气味物质的用途，特别是用于在光的作用下产生香草气味。此外，本发明涉及含有3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋和另外的载体的组合物、包含所述化合物的香料组合物和/或添味剂材料、以及通过将所述化合物加入这些组合物中而赋予或改变组合物气味的方法。本发明还涉及由含木素的组合物获得3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的方法。
背景技术：
：气味物质具有巨大的商业利益，特别是在化妆品领域以及作为洗衣粉和清洁剂中的添加剂。然而，从天然来源获得香料主要是昂贵的，因此可获得的数量是有限的。此外，这些香料的纯度或生产量通常因为原料(从其中分离出这些香料)生产中的可变环境条件而变化。因此，非常希望找到可由可大量获得的易于获得的天然来源获得的新的气味物质。通常在寻找气味物质中，化学化合物是有意义的，根据其特征气味可以用作天然物质的替代物，替代物和天然物质不一定必须表现出化学结构相似性。由于化学结构的微小变化已经引起感官特性如气味和味觉的巨大变化，所以目标检测具有确定感官特性如定义的气味的物质变得非常困难。因此，在不知道是否实际发现具有所需气味的物质的情况下，寻找新型气味物质是非常繁琐的。羟基茋衍生物如(e)-3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪原则上是已知的。例如，dhyani等人，appliedradiationandisotopes，2011，第69卷，第996-1001页描述了通过由香草醛开始的mcmurry交叉偶联反应的(e)-3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪的立体选择性合成。除了合成方法之外，还已知(e)-3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪可以从天然来源获得，因为这在植物中天然存在。hajdú等人，j.nat.prod.，1998，第61卷，第1298-1299页描述了来自琉璃苣(菊科)的(e)-3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的提取、分离和表征。此外，(e)-3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪例如包含在提取物中和来自枫树的糖浆，特别是糖槭-参见wo2012/021981、wo2012/021983a1和wo2012/055010a1。这些文件特别描述了这些提取物和糖浆在化妆品和药物领域和食物中的潜在用途，其除了(e)-3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋还含有许多其它次级植物物质。技术实现要素：本发明的目的是提供新型气味物质，其可由容易获得的天然来源获得或者可由容易获得的离析物以大工业规模合成。优选寻求具有有利感观特性(即强烈愉快的气味，特别是香草样气味)的化合物。这种新型气味物质也应该是毒理学上无害的。惊奇地发现，化合物3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)具有香草样气味并且具有期望的有利的感官特性。此外，惊奇地发现3,3'二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)的典型香草样气味在阳光的作用下增强。此外，可以从含木素的组合物中大量获得3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)。因此，本发明涉及3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋作为气味物质的用途。此外，本发明涉及3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋在光的作用下产生香草醛气味的用途。此外，本发明涉及3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋作为另外含有载体的组合物的组分的用途，其中所述组合物选自洗衣粉、洗衣调理剂、清洁剂、含香料的卫生用品、香水分配器和香水。此外，本发明涉及含有3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪和载体的香料组合物和/或气味物质，其中香料组合物和/或添味剂材料以赋予香料组合物和/或添味剂材料气味，或改变香料组合物和/或添味剂材料的气味的量包含相关的3,3'二甲氧基-4,4'-二羟基茋。此外，本发明涉及一种赋予或改变组合物气味的方法，其中以赋予组合物气味或改变组合物气味的量向组合物中加入3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋。此外，本发明涉及从碱性含木素含水组合物中获得3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的方法，其中碱性含木素含水组合物(已任选经过碱处理或氧化处理)用固体吸附剂处理，将吸附剂与碱性含木素含水组合物分离，然后用有机溶剂处理吸附剂以得到3,3'二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)，从而得到含有3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的洗出液。3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪的特征在于其有利的感官特性，特别是令人愉悦的香草样气味。3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋因此可有利地用作气味物质或作为香料组合物和/或添味剂材料的组分。3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪的特征特别是在于典型的香草样气味在阳光的作用下增强。此外，3,3'-二甲氧基-4,4'二羟基芪可以非常好地应用于纺织品或织物纤维上并长时间附着在这些纤维上。由于其物理性质，3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋在其它气味物质或其它商业上可获得的组分(例如用于香料组合物，特别是香料中)中具有非常好的实际通用溶剂性能。3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪可以从容易获得的天然来源获得，并且还可以由便宜且容易获得的原料合成。3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪可能具有非常低的毒性，因为该化合物属于一组显示无显著毒性的次生植物物质。例如，结构非常相似的化合物白藜芦醇已被药物学广泛研究并被归类为无毒害性，属于该组(cottart等人，mol.nutr.foodres.，2010，第54(1)卷，第7-16页)。发明详述由于双键，化合物3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)可作为e异构体(e)-3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(ie)或作为z异构体(z)-3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(iz)或作为e/z异构体混合物存在。因此，本发明涉及e异构体的用途和z异构体的用途及其混合物的用途。表述“3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪”包括纯e和纯z异构体以及其中异构体以等量存在或含有过量的异构体之一的混合物。在本发明的优选实施方案中，化合物(i)作为纯e异构体或作为主要含有e异构体(i-e)的e/z异构体混合物存在。更准确地说，化合物(i)作为纯e异构体或作为e/z异构体混合物存在，所述e/z异构体混合物含有至少60重量％，特别是至少80重量％，尤其是至少90重量％的e异构体(ie)，基于异构体ie和iz的总量。具有多种纯度状态的化合物(i)适用作气味物质。对于根据本发明用作气味物质的用途，化合物(1)的纯度没有特别限制。优选地，化合物(i)的纯度为至少50％，特别是至少80％，尤其是至少90％。上述优选实施方案可以根据需要彼此组合。在本发明的优选实施方案中，化合物(i)因此具有至少90％的纯度，其中作为纯e异构体或作为含有至少90重量％e异构体(ie)的e/z异构体混合物存在。如上所述，3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪具有有利的感官特性，特别是令人愉快的气味。具体而言，3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪具有令人回味的香草样气味，与香草醛或乙基香草醛相当。惊人的发现，3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的令人回味的香草样气味通过光的作用而增强。因此，本发明还涉及如上定义的化合物(i)在光的作用下产生香草样气味的用途。在本发明的上下文中，术语“光的作用”被理解为指化合物(i)暴露于来自人造光源或阳光的光的过程。通常，香草样气味的强化在短时间暴露于光后易于发生，其中曝光持续时间在1至60分钟或1至30分钟的范围内足以实现香草样气味的明显增强。当然，更长的曝光时间也可导致香草样气味的显著增强。合适的人造光源可以是发射光的光源，其中包括可见光的光谱区域以及与其相邻的光谱区域，或者还包括发出特定可见光区域和与其相邻的光谱区域的光源。合适的人造光源例如是散热器如白炽灯，气体放电灯如汞蒸气高压灯、钠蒸汽高压灯、氙气放电灯或卤素金属蒸汽灯和发光二极管。在本发明的优选实施方案中，为了产生香草样气味，化合物(i)暴露于阳光下一定时间，例如1至60分钟，特别是1至30分钟。强烈的气味印象应理解为意指芳香化学物质的特性，这使得令人回味的感觉在非常低的顶空浓度下已经可以实现。强度可以通过阈值确定来确定。临界值是在相关顶空中的物质的浓度，在该顶空中气味印象仍然仅通过代表性测试面板感知，然而这不需要进一步定义。可能是最强烈的气味物质类别(即具有非常低的气味阈值)的一类物质是硫醇，其阈值通常在ppb/m3范围内。寻找新型芳香化学物质的目的是为了找到具有尽可能低的气味阈值的物质，以便使用量尽可能低。这个目标越接近，他们越被称为“强烈”气味物质或芳香化学物质。“有利的感观特性”或“愉快的气味”是描述香味化学物质传达的气味印象的美和唤起的快乐主义表达。“美”和“唤起”是本领域技术人员(香料商)熟悉的术语。美一般是指一种自发唤起的、积极的经验，现在的感官印象。然而，“美”不一定是“甜蜜”的同义词。麝香或檀香的气味也可以“美”。“唤起”通常指的是一种自发唤起的感觉印象，在同一个测试小组中，其唤起了一个特定的可重复的相似记忆。例如，一种物质可以具有自发地让人联想到“苹果”的气味：气味将唤起“苹果”。如果苹果的这种气味非常愉快，因为例如该气味让人联想到一个甜蜜、完全成熟的苹果，气味就不得不被称为“美”。然而，通常酸苹果的气味也可以令人回味。如果在嗅到物质时发生两种反应，例如苹果的美和令人回味的气味，则该物质显示出特别有利的感官特性。此外，本发明涉及如上定义的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋作为组合物的组分，所述组合物通常含有至少一种芳香物质，即气味物质，和另外的载体。这样的组合物例如选自洗衣粉，洗衣调理剂，清洁剂，含香料的卫生用品如尿布、卫生巾、腋窝垫、纸巾、湿巾、卫生纸、手帕等，以及香料分配器如空气清新剂和香水。对于这些组合物的配方，通常将如上所定义的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪任选地与一种或多种其它芳香物质一起加入到以前不含芳香物质或一种或多种与化合物(i)不同的芳香物质的现有制剂中。通常，这些组合物还含有载体，其可以由一种化合物、化合物或其它添加剂的混合物组成，其没有感官特性或没有明显的感官特性。然而，载体也可以是具有明显感官特性的化合物或添加剂，或者是化合物的混合物，其含有至少一种不同于化合物(i)的芳香物质和任选的至少一种不具有明显感观特性的其它化合物。载体可以是具有上述性质的化合物、化合物或其它添加剂的混合物。合适的载体包括液体或油性载体和蜡质或固体载体。合适的液体或油性载体例如选自醇如乙醇，水，脂族二醇和熔点在20℃以下的多元醇如乙二醇、甘油、双甘油、丙二醇或二丙二醇，环状硅氧烷如六甲基环三硅氧烷或十甲基环五硅氧烷，植物油如分级椰子油或熔点在20℃以下的脂肪醇酯如乙酸十四烷酯或乳酸十四烷酯，以及熔点在20℃以下的脂肪酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯。合适的蜡质或固体载体例如选自熔点在20℃以上的脂肪醇如肉豆蔻醇、硬脂醇或鲸蜡醇，熔点在20℃以上的多元醇，熔点在20℃以上的脂肪醇的脂肪酸酯如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡或日本蜡、由石油生产的蜡如固体石蜡、水不溶性多孔矿物如硅胶、硅酸盐如滑石、微孔结晶铝硅酸盐(沸石)、粘土矿物如膨润土或磷酸盐如三聚磷酸钠、纸、纸板、木材和来自天然或合成纤维的织物复合材料或非织造材料。合适的载体例如还可以选自水溶性聚合物如聚丙烯酸酯或季铵化聚乙烯吡咯烷酮，或水醇溶性聚合物如特定的热塑性聚酯和聚酰胺。聚合物载体可以是各种形式，例如以凝胶、糊的形式、作为固体颗粒如微胶囊或脆性涂层。通常，在这些组合物中使用的如上所定义的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的数量在制剂中对应于通常的商业使用量。更准确地说，如上定义的3,3'二甲氧基-4,4'-二羟基芪的用量在0.001至50重量％的范围内，特别是在0.01-20重量％的范围内，尤其是在0.1至10重量％的范围内，基于组合物的总重量。在本发明的一个特别优选的实施方案中，如上定义的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋在组合物中被用作组分，所述组合物根据它们的预期用途，至少一定程度地暴露于阳光，例如在洗衣粉、洗衣调理剂、清洁剂或含香料的卫生用品中。在本发明的一个特别优选的实施方案中，如上定义的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋在洗衣粉和洗衣调理剂中用作组分。这里的特别有利的效果是由于化合物(i)继续非常好地附着到通常用于生产纺织品的天然的、合成的或半合成的纤维材料的事实。这些纤维材料原则上可以包含可在纺织品制造过程中加工的所有天然纤维和/或化学纤维，或由它们组成。适用于纺织品生产的天然纤维例如是植物纤维如棉纤维、亚麻纤维或大麻纤维，或者动物纤维如羊毛、羊绒或丝绸。适用于纺织品生产的化学纤维例如是天然聚合物纤维如粘胶纤维、溶胶凝胶或橡胶，或合成聚合物纤维如聚酯、聚丙烯腈、聚丙烯或聚酰胺。在本发明的上下文中，洗衣粉和洗衣调理剂被理解为用于清洁具有高吸收性的柔性材料如具有纺织品性质的材料的试剂。具有高吸收性的柔性材料的实例是含有如前所定义的天然的、合成的或半合成纤维材料或由其组成的那些，因此通常至少在一定程度上具有纺织品性质。包含纤维或由纤维组成的材料原则上可以是在使用或生产和加工中出现的任何形式。例如，在所有可能的编织类型中，纤维可以以绒屑或绒毛的形式无序地存在，以丝线、纱线，加捻纱线的形式有序地存在，或者以平板如羊毛、loden材料或毛毡、织物和针织织物的形式存在。纤维可以是原纤或任何加工阶段的纤维。由于化合物(i)继续很好地附着到天然的、合成的或半合成的纤维材料上的事实，3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋在洗衣粉和洗衣调理剂中用作赋予气味的组分为实现理想气味效果而需要的量通常是相对低的。更精确地说，在洗衣粉和洗衣调理剂中使用的如上所定义的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的量通常在0.0001至20重量％的范围内，特别是在0.001至10重量％的范围内，尤其是在0.01-5重量％的范围内，基于组合物的总重量。根据使用目的，其中使用如上所定义的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋作为赋予气味的组分的组合物可含有其它辅助物质和/或添加剂，例如洗涤剂或洗涤剂的混合物，增稠剂如数均分子量为400至20,000da的聚乙二醇，润滑剂，粘合剂或凝结剂如硅酸钠、分散剂、助洗剂盐、软水剂、填料盐、颜料、着色剂、荧光增白剂、污垢分散剂等。特别地，洗衣粉和洗衣调理剂通常包含几种特定的添加剂，例如表面活性剂、软水剂、助洗剂、洗涤碱、酶、污垢分散剂、消泡剂、悬浮剂、漂白剂或荧光增白剂。此外，本发明涉及含有如上定义的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪或其e/z异构体混合物和载体的香料组合物和/或添味剂材料，其中香料组合物和/或添味剂材料以赋予香料组合物和/或添味剂材料气味或改变香料组合物和/或添味剂材料气味的量含有如上定义的特定的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋。所需的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的量取决于香料组合物和/或添味剂材料的性质和使用目的，因此可以变化很大。除此之外，根据本发明的香料组合物和/或根据本发明的添味剂材料中的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪的总浓度没有特别限制，可以经宽范围调整至具体使用目的。一般来说，可以使用香料的普通的正常商业用量。通常，根据本发明的香料组合物和/或根据本发明的添味剂材料中的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的总量在0.0001-20重量％的范围内，特别是在0.001至10重量％的范围内。根据本发明的香料组合物和/或添味剂材料的典型用途领域是洗衣粉，织物调理剂，清洁剂，用于人或动物体的香料制剂，用于房间如厨房、湿区、汽车或卡车，用于天然或人造植物，用于衣服，用于鞋和鞋垫，用于家具用品，用于地毯，用于空气加湿器，用于空气清新剂或香水。特别地，根据本发明的香料组合物和/或添味剂材料用于洗衣粉、织物调理剂和用于衣服、鞋、家具或地毯的香料制剂中。本发明还包括含有如上定义的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪作为组分a和至少一种作为气味或芳香物质已知的其它化合物作为组分b的添味剂组合，组分b例如为一种或多种以下化合物b1至b11：b1：二氢茉莉酮酸甲酯(如hedione)，b2：4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊并[g]苯并吡喃(例如galaxolidetm)，b3：2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛(lysmeraltm)，b4：2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛(仙客来醛)，b5：2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇(二氢月桂烯醇)，b6：3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇(芳樟醇)，b7：3,7-二甲基-反-2,6-辛二烯-1-醇(香叶醇)，b8：2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基甲基酮(isoesupertm)，b9：α-己基肉桂醛，b10：3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)，b11：α或β-或δ-突厥酮。作为气味物质的制剂，例如jp11-071312a，第[0090]至[0092]段中公开的制剂是合适的。来自jp11-035969a，第[0039]至[0043]段的制剂也是合适的。此外，本发明涉及赋予或改变组合物的气味的方法，其中如上定义的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪以赋予组合物气味或者改变组合物气味的量加入组合物中。所需的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪的量取决于组合物的状态和使用目的，因此可以很大地变化。通常，如上定义的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪的用量通常在0.0001-50重量％的范围内，特别是在0.001-20重量％的范围内，基于组合物的总重量。本发明还涉及从碱性含木素含水组合物中获得3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)的方法。根据本发明的方法的特征在于，用固体吸附剂处理任选已经碱处理或氧化处理的碱性含木素含水组合物，将吸附剂与碱性含木素含水组合物分离，然后用有机溶剂处理吸附剂，得到3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)。从而得到含有3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)的洗出液。对于用固体吸附剂处理任选已经碱处理或氧化处理的碱性含木素含水组合物，例如可以将固体吸附剂加入碱性含木素含水组合物中。在一定的停留时间后，将固体吸附剂与含水碱性含木素的组合物分离。分离可以通过常规的固液分离方法进行，例如，通过过滤、沉降或离心。优选地，使碱性含木素含水组合物通过固体吸附剂的床或固定床(例如填充有吸附剂的柱)一次或多次。优选地，为了获得3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)，使碱性含木素含水组合物通过由固体吸附剂组成的固体床，特别是通过填充有固体吸附剂的柱。吸附后，结合在固体吸附剂上的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)的释放通过用有机溶剂处理来进行。结合在固体吸附剂上的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)释放之前，吸附剂可以用酸，特别是无机酸或有机磺酸的水溶液处理。合适的无机酸是例如盐酸、硝酸、高氯酸、磷酸或硫酸。合适的有机磺酸特别是甲磺酸。特别优选的无机酸是硫酸。优选地，酸的水溶液具有0.01至10mol/kg，优选0.1至5mol/kg，特别是0.1至2mol/kg的酸浓度。任选地，在用稀释的无机酸水溶液处理之前和/或之后，用水洗涤固体吸附剂。基本上，在根据本发明的方法中，可以使用具有碱性ph的任何含木素的含水组合物，其中ph通常为至少ph8，特别是至少ph9或ph10，特别是至少ph11或ph12，也可以是ph14。通常，在根据本发明的方法中，也可使用预先经碱处理或氧化处理的碱性含木素含水组合物。在本发明的上下文中，这是通过将木素或木素衍生物溶于碱水溶液中和/或通过将碱性含木素含水组合物部分氧化，尤其是电解得到的碱性含木素含水组合物。用于生产碱性含木素含水组合物的木素或木素衍生物例如选自来自黑液的木素、牛皮纸木素、木素硫酸盐、木素磺酸盐、碱木素、苏达木素、有机溶剂型(organosolv)木素或工业方法如纸浆、纤维素纸浆或纤维素生产中产生的相应的残渣，例如来自黑液的木素，来自亚硫酸盐工艺的木素、来自硫酸盐工艺的木素、来自organocell或organosolv工艺的木素、来自asam工艺的木素、来自牛皮纸(kraft)工艺的木素或来自天然制浆工艺的木素。因此，使用的碱性含木素含水组合物是作为工业方法例如纸浆、纤维素纸浆或纤维素生产中的副产物产生的水溶液或悬浮液，例如，来自亚硫酸盐工艺、来自硫酸盐工艺、来自organocell或organosolv工艺、来自asam工艺、来自kraft工艺或来自天然制浆工艺的黑液和含木素的流出物流。经碱处理或氧化处理的碱性含木素含水组合物的ph值为至少ph8，通常至少为ph9或ph10，特别是至少ph11或ph12。已任选经碱处理或氧化处理的含木素含水组合物通常含有0.5-30重量％，优选1-15重量％，特别是1-10重量％的木素，基于含木素含水组合物的总重量。含木素含水组合物中3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)的浓度通常在1至1500mg/kg的范围内，特别是在10至1000mg/kg，尤其是在50至750mg/kg的范围内。在根据本发明方法的优选实施方案中，使用来自纸浆、纤维素纸浆或纤维素生产的含木素含水流出物流作为碱性含木素含水组合物。在根据本发明方法的特别优选的实施方案中，来自造纸工业、纤维素纸浆或纤维素生产的黑液用于生产碱性含木素含水组合物。作为用于生产碱性含木素含水组合物的碱或碱，或用于调节碱性含木素含水组合物的ph，可以特别使用无机碱，例如碱金属氢氧化物如naoh或koh、铵盐如氢氧化铵和碱金属碳酸盐如碳酸钠，例如以苏打的形式。碱金属氢氧化物，特别是naoh和koh是优选的。含木素含水悬浮液或溶液中无机碱的浓度应不超过5mol/l，特别是4mol/l，典型地在0.01至5mol/l的范围内，特别是在0.1至4mol/l的范围内。作为固体吸附剂，例如碱性氧化铝，粘土，交联有机聚合物树脂，例如交联碱性聚合物树脂或交联阳离子聚合物树脂，活性炭，特别是非化学活化活性炭或化学预处理的活性炭，例如碱浸渍或洗涤的活性炭是合适的。固体吸附剂优选选自交联有机聚合物树脂，特别是选自交联碱性有机聚合物树脂和交联阳离子聚合物树脂，特别是选自活性炭，尤其是蒸汽活化的活性炭。交联碱性或阳离子有机聚合物树脂优选为阴离子交换剂或阴离子交换树脂。优选的阴离子交换剂或阴离子交换树脂通常具有选自叔氨基、季铵基和季基的官能团。特别优选使用的阴离子交换剂是具有阳离子基团的交联有机聚合物树脂，阳离子基团例如为季铵基、季基，咪唑基或胍基，特别是季铵基或咪唑基。合适的阴离子交换树脂是wo2014/006108中描述的阴离子交换树脂，在此参考其全部内容。碱浸渍的活性炭是如上所定义的用碱预处理的活性炭。碱浸渍的活性炭优选为已经用naoh预处理的活性炭。对于浸渍，活性炭通常用碱的水溶液洗涤数次。在根据本发明方法的特别优选的实施方案中，固体吸附剂选自非化学活化的或碱浸渍的或洗涤的活性炭。非化学活化活性炭优选为用蒸汽活化的活性炭。蒸汽活化的活性炭通常是正常的商业活性炭，例如来自chemvironcarbon的或207c，来自norit的roy0.8和gac1240或来自donaucarbon的a8x30或30n。用固体吸附剂，特别是阴离子交换树脂或未处理的或碱浸渍的活性炭处理含木素悬浮液或溶液通常在10至100℃，优选在10至70℃，特别是在15至50℃的温度下进行。在根据本发明方法的优选实施方案中，为了加载固体吸附剂，使已任选经碱处理或氧化处理的碱性含木素含水组合物以正常方式通过吸附剂系统，即通过吸附剂的一个或多个固定床，例如通过填充有吸附剂的一个或多个柱(例如未处理或碱浸渍的活性炭)。该通过可以下降和上升地进行。该通过优选以0.2至35床体积/小时(bv/h)，特别是0.5至10vb/h，尤其是1至5bv/h的比流速(比加载)进行。该通过优选以0.1-50m/h的线速度进行。通常选择含木素悬浮液或溶液和固体吸附剂的相对量使得至少35％，特别是至少50％包含在碱性含水组合物中的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)被吸附剂吸附。碱性含水组合物的量通常为床体积的1至100倍，特别是2至50倍。取决于吸附程度，到达吸附剂系统出口的流出物，例如，填充有吸附剂的柱，仍然可含有3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)，使得流出物也可以任选地进入另外的吸附剂系统，例如，填充有吸附剂的柱。加载程序之后可以进行洗涤步骤。通常使用水性液体来洗涤加载的吸附剂。水性液体应理解为水或水与可与水混溶的有机溶剂的混合物，其中水是混合物的主要组分，特别是混合物的90体积％。水性液体的ph通常处于中性范围内，即在ph6至ph8的范围内。洗涤步骤通常在如上用于加载吸附剂所定义的温度和压力下进行。如果在吸附剂系统中进行吸附剂的加载，则水性液体，特别是水将向上或向下地通过吸附剂系统。该步骤中的水性液体(以下也称洗涤水)的量通常为床体积的1-20倍，特别是床体积的2-10倍。洗涤水的通过通常在0.5至10bv/h，特别是1至8vb/h的比流速(比加载)或者在0.1-50m/h的线速度下进行。由此产生的洗涤水可含有少量的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)，然后可与加载期间产生的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)结合。任选地，在加载步骤之后或特别是在洗涤步骤之后和解吸之前，可以用酸，特别是无机酸或有机磺酸的水溶液处理吸附剂，以质子化或中和结合的阴离子3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪。合适的无机酸是例如盐酸、硝酸、高氯酸、磷酸或硫酸。合适的有机磺酸特别是甲磺酸。特别优选的无机酸是硫酸。优选地，酸的水溶液具有0.01至10mol/kg，优选0.1至5mol/kg，特别为0.1至2mol/kg的酸浓度。如果在吸附剂系统中进行吸附剂的加载，任选在洗涤步骤之后，将稀酸水溶液向上或向下地通过吸附剂系统以便在任何情况下质子化或中和结合的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋。稀酸水溶液的量通常为床体积的0.1-10倍，特别是床体积的0.5-5倍。稀无机酸水溶液通常以0.5至10vv/h，特别是1至8vb/h的比流速(比加载)通过。用含水稀酸水溶液处理后可进一步用水洗涤。关于水的量和流速，适用在上述洗涤步骤中的量和流速。接下来，为了获得3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)，以本身已知的方式洗脱吸附剂。特别适合作为洗脱剂的是有机溶剂、酸(特别是无机酸)在有机溶剂中的溶液，和酸(特别是无机酸)在有机-含水溶剂混合物中的溶液中。洗脱剂的性质自然取决于使用的吸附剂。在离子交换剂的情况下，关于洗脱参考文献wo2014/006108。通常遵循的步骤是使合适的洗脱剂，例如有机溶剂或酸在有机溶剂中的溶液或酸在有机-含水溶剂混合物中的溶液通过吸附剂系统，由此，结合的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)被解吸和洗脱。如果在吸附剂系统中进行吸附剂的加载，则在加载之后，任选进行洗涤步骤和/或用含水酸、有机溶剂或酸在有机溶剂中的溶液或酸在有机-含水溶剂混合物中的溶液通过吸附剂系统而处理，由此结合的，任选中和或质子化的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋被解吸和洗脱。有机溶剂的量通常为0.1-20倍，特别是0.5-15倍，例如1到10倍的床体积。洗脱剂通常以0.5至20bv/h，优选0.5至10bv/h，特别是1至8bv/h的比流速(比加载)通过。如果使用阴离子交换树脂作为固体吸附剂，则这通常必须在下次加载之前再次转化为oh形式，例如通过用碱金属氢氧化物的水溶液处理，例如用naoh水溶液。用于洗脱的有机溶剂可以是与水混溶的有机溶剂和与水不易混溶的有机溶剂及其混合物。与水混溶的有机溶剂通常是有机溶剂，其在22℃下不受限制地与水混溶，或至少在22℃下以至少200g/l的量溶解在水中。它们特别包括二甲基亚砜，丙酮，c1-c4链烷醇如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、1-丁醇、2-丁醇或叔丁醇，烷二醇如乙二醇或1,4-丁二醇，烷基腈如乙腈，以及环醚如二恶烷、甲基四氢呋喃或四氢呋喃，氮杂环如吡啶或n-甲基吡咯烷及其混合物。优选与水混溶的有机溶剂是c1-c4链烷醇，尤其是甲醇。与水不易混溶的有机溶剂通常为在22℃下以至多50g/l的量溶于水中的有机溶剂。这些特别包括脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、轻石油、石油醚或环己烷，卤代烃如二氯甲烷、三氯甲烷或四氯甲烷，芳族烃如苯、甲苯或二甲苯，卤代芳烃如氯苯或二氯苯，二烷基醚如二乙醚、甲基叔丁基醚或二丁基醚及其混合物。不与水混溶的有机溶剂优选为芳族烃，特别是甲苯或二甲苯及其混合物。关于洗脱中的温度和压力，适用关于加载陈述的那些。洗脱可以上升地进行，也可以下降地进行。洗脱可以在与加载相同或相反的方向上进行。任选地，在洗脱步骤之前，用水混溶性有机溶剂如甲醇或乙醇除去存在于孔中和吸附剂颗粒之间的水，或者如果使用水不溶性有机溶剂进行洗脱，除去保留在孔中和吸附剂颗粒之间的水不溶性有机溶剂。为此，水混溶性有机溶剂向上通过吸附剂系统。水混溶性有机溶剂的量通常为床体积的0.5-10倍，特别是1-5倍。水混溶性溶剂优选以0.5至10，特别是1至8床体积/小时的比流速(比加载)通过。洗脱之后可以是进一步的洗涤步骤，以除去可能存在的杂质。吸附剂系统可以分批操作，则具有一个或多个，例如2、3或4个串联连接的填充有吸附剂的静止固定床。它也可以连续操作，则通常具有5至50个，特别是15至40个吸附剂床，其可以例如是“真移动床”系统(参见k.tuchuchij.chem.eng.jpn，1978，11第216-220页)，“连续循环环形”系统(参见j.p.martin，discuss.faradaysoc.1949，第7页)或“模拟移动床”系统的组件，例如在us2,985,589和wo01/72689和g.j.rossiter等人proceedingsofaicheconference，losangeles，ca，nov.1991或h.j.vanwalsem等人，j.biochtechnol.1997，59，第127页所述。在洗脱中产生的洗出液含有3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)，其可以这种方式以浓缩形式获得。以通常方式后处理洗脱中得到的洗出液以得到3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋。如果洗出液含有酸，这通常首先被除去，例如通过水提取后处理，或通过加入碱中和并除去由此形成的盐。任选地，可以预先浓缩洗出液，例如通过在正常蒸发器系统中除去溶剂。因此产生的浓缩液可以重复使用，例如在随后的洗脱中。以这种方式，获得了含有3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的粗产物，其可能含有其它低分子量组分和可能的所用含水组合物的其它组分，例如愈创木酚、香草醛、乙酰香草酮或木素。在根据本发明方法的优选实施方案中，在解吸或洗脱后获得的含3,3'二甲氧基-4,4'-二羟基茋的洗出液或粗产物进行进一步的纯化步骤。纯化步骤可以例如包括精馏、结晶或液相色谱分离。含3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的洗出液或粗产物优选通过蒸馏或结晶来纯化。基于下述实施例更详细地说明本发明。然而，这些实施例不应被理解为限制本发明。在以下实施例中，使用以下缩写：bv代表床体积；di水代表去离子(软化水)水。实施例i)分析通过高效液相色谱(hplc)测定3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)和含木素含水组合物的其它有机组分的含量。作为固定相，使用来自merck的柱highresolutionrp18e(长度：100mm，直径4.6mm)。分析温度为25℃。在此，使用两个流动相：具有0.1重量％高氯酸的hplc水作为流动相a；乙腈作为流动相b。ii)使用活性炭和离子交换树脂吸附和解吸3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)实施例ii.1：使用来自norit的活性炭roy0.8吸附和解吸3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)使用的活性炭：在实验中，使用来自norit的活性炭roy0.8。该活性炭是煤基挤出物，蒸汽活化后用氢氧化钠溶液(naoh水溶液)洗涤数次。活性炭的堆积密度为400g/l。活性炭具有最大5％的含湿量。使用的含木素组合物：作为含木素组合物，使用来自纤维素纸浆生产的黑液(稀液)。对于实验，将黑液用金属过滤器(过滤孔径＝90微米)过滤。过滤的黑液的hplc分析得到490mg/kg的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)含量。实验方法：设置内径为15mm，高度为255mm的玻璃柱，并填充活性炭0.8至约95％的填充水平。床体积(bv)约为43ml。将活性炭用约10bv的di水以约5bv/h向下的速度洗涤。为了吸收有机组分，使约12bv过滤的黑液以约2bv/h向下的速度通过柱。按份收集柱流出物。分析各部分的有机组分。实现的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)的加载量为约0.04mol/l。之后，将活性炭用5bv的di水以向下的约2bv/h的速度洗涤。在洗涤步骤之后，进行酸洗以质子化吸收的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)。为此，约1bv的5％硫酸以约2bv/h向下的速度通过柱。之后，活性炭用约5bvdi水以约2bv/h向下的速度洗涤。为了消除活性炭颗粒之间和存在于其中的孔中的水，在洗涤步骤之后，使约2bv的纯甲醇以约2bv/h向上的速度通过柱。对于吸附的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的解吸，首先使约2bv的质量比为9:1的甲醇和甲苯的混合物以2bv/h向上的速度通过柱。接下来，为了进一步解吸，使约3bv的纯甲苯以2bv/h向上的速度通过柱。在解吸步骤中，以一份收集柱流出物。分析该部分的3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪含量。3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪的解吸度约为3-4％。解吸步骤后，使约1bv的纯甲醇以约2bv/h向上的速度通过柱。甲醇洗涤后，将活性炭用约10bv的di水以约5bv/h向上的速度洗涤。实验的所有步骤在室温下进行。实施例ii.2：使用来自chemvironcarbon的活性炭aquacarbtm207c吸附和解吸3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)使用的活性炭：在实验中，使用来自chemvironcarbon的活性炭aquacarbtm207c。该活性炭是用蒸汽活化的椰子基颗粒状活性炭。活性炭的堆积密度为450g/l。活性炭具有最大10％的含湿量。使用的含木素组合物：作为含木素组合物，使用来自纤维素纸浆产物的黑液(稀液)。对于实验，用金属过滤器(过滤器孔径＝90微米)过滤黑液。过滤黑液的hplc分析得到以下有机组分浓度：457mg/kg香草醛，349mg/kg乙酰香草酮，506mg/kg愈创木酚和308mg/kg3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋。实验方法：建立内径为15mm，高度为255mm的玻璃柱，并填充活性炭aquacarbtm207c至约95％的填充水平。床体积(bv)约为43ml。活性炭首先用约10bv的di水以约5bv/h向下的速度洗涤。为了吸附有机组分，使约12bv的过滤黑液以约2bv/h向下的速度通过柱。按份收集柱流出物。分析各部分的有机组分。实现的各有机组分在活性炭上的加载量为：0.02mol/l香草醛，0.01mol/l乙酰香草酮，0.03mol/l愈创木酚和0.01mol/l3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪。之后，将活性炭用约5bv的di水以约2bv/h向下的速度洗涤。洗涤步骤之后是酸洗以质子化吸附的有机阴离子。为此，使约1bv的5％硫酸以约2bv/h向下的速度通过柱。之后，将活性炭用约5bv的di水以约2bv/h向下的速度洗涤。为了消除活性炭颗粒之间和存在于其中的孔中的水，在洗涤步骤之后，使约2bv的纯甲醇以约2bv/h向上的速度通过柱。对于吸附的有机组分的解吸，首先约将2bv的质量比为1:1的甲醇和甲苯的混合物以2bv/h向上的速度通过柱。接下来，为了进一步解吸，使约3bv的纯甲苯以2bv/h向上的速度通过柱。在解吸步骤中，以一份收集柱流出物。分析该部分的有机组分的含量。实现的各种有机组分的解吸度分别为：香草醛89％，乙酰香草酮95％，愈创木酚89％，3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪8％。解吸步骤后，使约1bv的纯甲醇以约2bv/h向上的速度通过柱。甲醇洗涤后，将活性炭用约10bv的di水以约5bv/h向上的速度洗涤。实验的所有步骤在室温下进行。实施例ii.3至ii.6：使用各种阴离子交换树脂吸附和解吸3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基芪(i)使用的阴离子交换树脂：在实验中，使用以下阴离子交换树脂：实施例生产商离子交换剂商标名称官能团离子交换能力ii.3dowdowexmonosphere550aoh三甲基铵基团1.10mol/l树脂ii.4dowamberliteira410cl二甲基乙醇铵基团1.25mol/l树脂ii.5lanxesslewatitionacsr7三丙基铵基团0.60mol/l树脂ii.6lanxesslewatitionacsr6三丁基铵基团0.55mol/l树脂使用的含木素组合物：作为含木素组合物，使用来自纤维素纸浆生产的黑液(稀液)。对于实验，将黑液用金属过滤器(过滤孔径＝90微米)过滤。过滤黑液的hplc分析得到以下有机组分浓度：447mg/kg香草醛，268mg/kg乙酰香草酮，460mg/kg愈创木酚和490mg/kg3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋(i)。实验方法：设置内径为15mm，高度为255mm的玻璃柱，并填充各阴离子交换树脂至约90％的填充水平。床体积(bv)约为40ml。为了将阴离子交换树脂转化为oh形式，除了阴离子交换树脂dowexmonosphere550aoh之外，首先用4％naoh溶液洗涤，然后用约10bv的di水以约5bv/h向下的速度洗涤。为了吸附有机组分，使约6bv的过滤黑液以2至4bv/h向下的速度通过柱。按份收集柱流出物。分析各部分的有机组分。实现的有机组分在各阴离子交换树脂上的加载量为：dowexmonosphere550aoh：0.07mol/l树脂，amberliteira410cl：0.07mol/l树脂，lewatitionacsr7：0.05mol/l树脂，lewatitionacsr6：0.05mol/l树脂。之后，将活性炭用约5bv的di水以约2bv/h向下的速度洗涤。对于吸附的有机组分的解吸，使约5bv的5％硫酸、45％甲醇和50％di水的混合物以2至4bv/h向上的速度通过柱。在解吸步骤中，以一份收集柱流出物。分析该部分的有机组分的含量。实现的各种有机组分的解吸度列在下面：在解吸步骤后，将活性炭用约10bv的di水以约2bv/h向下的速度洗涤。为了再生阴离子交换树脂，使约5bv的4至10％naoh溶液以约2至4bv/h向上的速度通过柱，然后用约10bv的di水以约4bv/h向下速度洗涤。实验的所有步骤在室温下进行。iii)嗅棒(smellingstrip)测试：为了测试3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋或(e)-3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋的气味的质量和强度，进行嗅棒测试。这些显示化合物(e)-3,3'-二甲氧基-4,4'-二羟基茋在黑暗中存储之后以及在曝光后都会产生甜味(芳香化)的气味印象，特别是典型的令人想起甜奶的香草样气味印象。当(e)3,3'二甲氧基-4,4'-二羟基茋在阳光下暴露时，这种典型的香草样气味印象显著增强。气味实验室不能量化香草样气味印象的强化，但任何人都可以感知到。当前第1页12