由热塑性树脂组合物形成的成型体的制作方法

文档序号:11632424阅读:195来源:国知局

本发明涉及由热塑性树脂组合物形成的成型体。



背景技术:

笔记本用套或书皮等文具、包、小袋等的表皮材料中,使用皮革、日本纸或具有装饰性的合成树脂膜。

作为具有装饰性的合成树脂膜,例如,在专利文献1中提出了将含有丙烯树脂和发泡剂的树脂组合物进行熔融挤出并拉伸而制造的高光泽的树脂膜,在专利文献2中提出了将含有丙烯树脂、低密度聚乙烯和发泡剂的树脂组合物进行熔融挤出并拉伸而制造的具有珍珠样光泽的树脂膜。在专利文献3中记载了将含有丙烯树脂、低密度聚乙烯和发泡剂的树脂组合物进行熔融挤出而得到的表面的平滑性优异的发泡片材。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特表2002-524299号公报

专利文献2:日本特开2007-231192号公报

专利文献3:日本特开平9-235403号公报



技术实现要素:

发明所要解决的问题

然而,上述的膜或片材在汇聚了皮革那样的有饱满感的润泽性、日本纸那样的柔软性和柔和性的触感方面并不令人满意,此外由于不具有天然皮革那样的自然质地,所以在质感方面并不令人满意。

基于所述状况,本发明所要解决的课题在于提供由热塑性树脂组合物形成、且具有汇聚了具有饱满感的润泽性、柔软性和柔和性的触感以及自然质地(naturaltexture)的质感的成型体。

用于解决问题的手段

根据本发明,提供以下所示的成型体及具有成型体的层叠体。

[1]一种成型体,其由热塑性树脂组合物形成,表面摩擦系数的平均偏差(mmd)为0.02以上且0.08以下,表面粗糙度的平均偏差(smd)为4μm以上且12μm以下,压缩功量(wc)为0.05gf·cm/cm2以上且0.30gf·cm/cm2以下,松密度(bulkdensity)为0.20g/cm3以上且0.70g/cm3以下,贯通孔的面积率低于3%,所述成型体具有10μm以上且1000μm以下的厚度。

[2]根据[1]所述的成型体,其中,热塑性树脂组合物是含有2种不相容的热塑性树脂的组合物,当将热塑性树脂组合物中的热塑性树脂的总量设为100重量%时,上述2种不相容的热塑性树脂的合计的含量为70重量%以上。

[3]根据[2]所述的成型体,其中,2种不相容的热塑性树脂为转变温度不同的2种不相容的热塑性树脂。

[4]根据[3]所述的成型体,其中,转变温度不同的2种不相容的热塑性树脂中的转变温度较高的热塑性树脂即第一热塑性树脂(a)与转变温度较低的热塑性树脂即第二热塑性树脂(b)的转变温度的差为30℃以上且90℃以下,当将上述第一热塑性树脂(a)和上述第二热塑性树脂(b)的合计量设为100重量%时,上述第一热塑性树脂(a)的含量为30重量%以上且90重量%以下,上述第二热塑性树脂(b)的含量为10重量%以上且70重量%以下。

[5]一种层叠体,其具有由[1]~[4]中任一项所述的成型体构成的层作为至少一个表层。

发明效果

本发明能够提供由热塑性树脂组合物形成、具有汇聚了具有饱满感的润泽性、柔软性和柔和性的触感以及自然质地的质感的成型体。

具体实施方式

本发明的成型体是由热塑性树脂组合物形成的成型体,成型体的表面摩擦系数的平均偏差(mmd)为0.02以上且0.08以下,从使成型体的质感良好的观点出发,优选为0.03以上且0.07以下。

所谓表面摩擦系数的平均偏差(mmd)是使将0.5mm直径的弯曲的钢琴丝排列而得到的1cm×1cm的端子以50gf/cm2的载荷、1mm/秒的速度在成型体表面滑动时得到的摩擦系数的平均偏差。

mmd是表示短距离内的平面性、凹凸程度的值。当短距离内的平面性高且凹凸程度小时,mmd变小。当对mmd小的成型体倾斜地照射光时,可见到闪烁的反射光。mmd大的成型体由于短距离内的平面性低,所以即使对该成型体倾斜地照射光也难以见到反射光。

本发明的成型体的表面粗糙度的平均偏差(smd)为4μm以上且12μm以下,从使成型体的质感良好的观点出发,优选为6μm以上且10μm以下。

所谓表面粗糙度的平均偏差(smd)是使将0.5mm直径的钢琴丝弯曲而成的5mm宽的端子以10gf/cm2的载荷、1mm/秒的速度在成型体表面滑动时得到的表面粗糙度的平均偏差。

smd与在两根手指之间夹住成型体并使手指滑动时感到的成型体的凹凸程度接近。若smd小,则手指上感到的成型体的凹凸程度小。

本发明的成型体的压缩功量(wc)为0.05gf·cm/cm2以上且0.30gf·cm/cm2以下,从使成型体的质感良好的观点出发,优选为0.08gf·cm/cm2以上且0.25gf·cm/cm2以下。

所谓压缩功量(wc)是将成型体从上方以0.02mm/秒的恒速加压至压缩最大载荷达到50gf/cm2为止的压缩的每单位面积的压缩功量。

wc是表示将成型体压缩时感到的排斥力的值。若wc大,则在将成型体压缩时感到的排斥力大。

本发明的成型体的松密度为0.20g/cm3以上且0.70g/cm3以下。该松密度是成型体的重量相对于外尺寸体积的比、即重量除以由成型体的外尺寸计算的体积而得到的值。成型体的松密度因成型体内部的独立气泡的增加、表面粗糙度的增加等而降低。从使成型体的质感良好的观点出发,松密度优选为0.25g/cm3以上且0.60g/cm3以下。

本发明的成型体的贯通孔的面积率低于3%。贯通孔的面积率优选低于1%。该贯通孔是沿成型体的厚度方向贯通的孔。该贯通孔的面积率是当将成型体的表面积设为100%时贯通孔的开口部分在该成型体的表面中所占的面积的比例、即贯通孔部分的面积相对于成型体的表面积100%的比例,可以通过将成型体的表面图像进行图像分析而求出。在上述图像分析中,将直径为350μm以上的贯通孔作为本发明的贯通孔。在贯通孔不为圆形时,上述直径是指贯通孔的外周上的2点间的距离中的成为最大的直径。贯通孔的面积率具体而言可以通过将使用图像分析装置得到的图像以图像分析软件进行分析而求出。

从使成型体具有汇聚了具有饱满感的润泽性、柔软性和柔和性的触感和自然质地的质感的观点出发,本发明的成型体的厚度为10μm以上且1000μm以下,优选为30μm以上且500μm以下。

使用厚度测定器,在成型体的任意的纵50mm横50mm内,大概等间隔地测定纵3处×横3处的9处的厚度,将9处的厚度的平均值作为成型体的厚度。

本发明的成型体优选为膜或片材。

作为本发明的成型体的适宜的制造方法,可列举出含有以下工序的方法:将含有发泡剂的热塑性树脂组合物进行熔融挤出而制作发泡片材的发泡片材制作工序;和将上述发泡片材制作工序中得到的发泡片材进行双轴拉伸的拉伸工序。上述热塑性树脂组合物优选含有2种不相容的热塑性树脂,优选含有转变温度不同的2种不相容的热塑性树脂。

为了制造本发明的成型体,在上述制造方法中,优选发泡片材中的气泡的大小不均匀。

当热塑性树脂组合物含有转变温度不同的2种不相容的热塑性树脂时,上述发泡片材制作工序中得到的发泡片材中的不相容的热塑性树脂发生相分离,发泡片材的厚度、外观、气泡的大小等容易变得不均匀。若将这样的发泡片材进行拉伸,则在发泡片材中相分离的各热塑性树脂中的转变温度较低的树脂的部分比转变温度较高的树脂的部分在拉伸时优先被拉长,转变温度较高的树脂的部分产生难以被拉长这样的拉伸时的伸长不均。此外,通过拉伸,发泡片材的气泡的一部分破裂,当在发泡片材的表面附近气泡破裂时,在发泡片材的表面形成凹凸。通过这样产生的伸长不均或凹凸、气泡等,可得到满足微细地混入有树脂密集的部分和不密集的部分的状态的本发明的必要条件的成型体。该成型体是具有汇聚了皮革那样的有饱满感的润泽性、日本纸那样的柔软性和柔和性的触感和天然皮革那样的自然质地的质感的成型体。

作为热塑性树脂,可列举出结晶性热塑性树脂、非晶性热塑性树脂。作为热塑性树脂,优选转变温度为40℃以上的热塑性树脂。此外,优选转变温度为180℃以下的热塑性树脂。其中,所谓转变温度,在结晶性热塑性树脂的情况下为树脂的熔融峰值温度,在非晶性热塑性树脂的情况下为树脂的玻璃化转变温度,均可以通过差示扫描量热测定而求出。

作为热塑性树脂,可列举出烯烃树脂、苯乙烯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、酯树脂、酰胺树脂等,优选烯烃树脂、甲基丙烯酸树脂。

所谓烯烃树脂是含有50重量%以上的来源于碳原子数为2以上且10以下的烯烃的结构单元的树脂。作为碳原子数为2以上且10以下的烯烃,例如可列举出乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等。

烯烃树脂也可以含有来源于除碳原子数为2以上且10以下的烯烃以外的单体的结构单元。作为除碳原子数为2以上且10以下的烯烃以外的单体,例如可列举出苯乙烯等芳香族乙烯基单体;丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等不饱和羧酸酯;醋酸乙烯酯等乙烯基酯化合物;1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)等共轭二烯;二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯等非共轭二烯等。

作为烯烃树脂,优选乙烯树脂、丙烯树脂、或丁烯树脂。

所谓乙烯树脂是含有50重量%以上的来源于乙烯的结构单元的树脂,例如可列举出乙烯均聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物等。也可以使用两种以上的乙烯树脂。

所谓丙烯树脂是含有50重量%以上的来源于丙烯的结构单元的树脂,例如可列举出丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物等。也可以使用两种以上的丙烯树脂。

所谓丁烯树脂是含有50重量%以上的来源于1-丁烯的结构单元的树脂,例如可列举出1-丁烯均聚物、1-丁烯-乙烯共聚物、1-丁烯-丙烯共聚物、1-丁烯-1-己烯共聚物、1-丁烯-1-辛烯共聚物、1-丁烯-乙烯-丙烯共聚物、1-丁烯-乙烯-1-己烯共聚物、1-丁烯-乙烯-1-辛烯共聚物、1-丁烯-丙烯-1-己烯共聚物、1-丁烯-丙烯-1-辛烯共聚物等。也可以使用两种以上的丁烯树脂。

所谓苯乙烯树脂是含有50重量%以上的来源于苯乙烯或苯乙烯衍生物的结构单元的树脂,例如可列举出聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)、聚(对叔丁基苯乙烯)、聚(对甲氧基苯乙烯)、as(丙烯腈/苯乙烯共聚)树脂、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物等。

所谓甲基丙烯酸树脂是含有50重量%以上的来源于甲基丙烯酸酯的结构单元的树脂,例如可列举出聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(甲基丙烯酸2-乙基己酯)等。

所谓丙烯酸树脂是含有50重量%以上的来源于丙烯酸酯的结构单元的树脂,例如可列举出聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸丁酯)、聚(丙烯酸2-乙基己酯)等。

所谓酯树脂是含有50重量%以上的来源于多元羧酸与多元醇的酯的结构单元的树脂,例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等。

所谓酰胺树脂是含有50重量%以上的以酰胺键重复的结构单元的树脂,例如可列举出聚(ε-己内酰胺)、聚十二烷酰胺、聚(己二酰己二胺)、聚(六亚甲基十二烷酰胺)、聚(对亚苯基对苯二甲酰胺)、聚(间亚苯基对苯二甲酰胺)等。

作为上述的热塑性树脂的制造方法,可以采用使用了公知的聚合用催化剂的公知的聚合方法。

在热塑性树脂组合物含有2种不相容的热塑性树脂的情况下,当将热塑性树脂组合物中的热塑性树脂的总量设为100重量%时,上述2种不相容的热塑性树脂的合计的含量优选为70重量%以上。在热塑性树脂组合物含有2种不相容的热塑性树脂的情况下,作为不相容的热塑性树脂2种的组合,例如可列举出烯烃树脂和烯烃树脂、烯烃树脂和苯乙烯树脂、烯烃树脂和甲基丙烯酸树脂、烯烃树脂和丙烯酸树脂、烯烃树脂和酯树脂、或烯烃树脂和酰胺树脂等,优选烯烃树脂和烯烃树脂、或烯烃树脂和甲基丙烯酸树脂,更优选丙烯树脂和乙烯树脂、或丙烯树脂和甲基丙烯酸树脂。在热塑性树脂组合物含有2种不相容的热塑性树脂、进而含有与上述2种不相容的热塑性树脂不同的热塑性树脂的情况下,该进一步的热塑性树脂可以是与上述2种不相容的热塑性树脂中的一者相容的树脂,也可以与上述2种不相容的热塑性树脂的两者不相容。

在本发明的成型体的制造中使用的热塑性树脂组合物中,更优选含有转变温度不同的2种不相容的热塑性树脂。当将上述2种不相容的热塑性树脂中的转变温度较高的热塑性树脂设为第一热塑性树脂(a),将转变温度较低的热塑性树脂设为第二热塑性树脂(b)时,将上述第一热塑性树脂组合物中的热塑性树脂(a)和上述第二热塑性树脂(b)的含量的合计设为100重量%,从使成型体的质感良好的观点出发,热塑性树脂组合物中的上述第一热塑性树脂(a)的含量为30重量%以上且90重量%以下,上述第二热塑性树脂(b)的含量为10重量%以上且70重量%以下,将热塑性树脂组合物中的热塑性树脂的总量设为100重量%,热塑性树脂组合物中的上述第一热塑性树脂(a)和上述第二热塑性树脂(b)的合计的含量优选为70重量%以上。其中,所谓转变温度,在结晶性热塑性树脂的情况下为树脂的熔融峰值温度,在非晶性热塑性树脂的情况下为树脂的玻璃化转变温度,均可以通过差示扫描量热测定而求出。上述第一热塑性树脂(a)与上述第二热塑性树脂(b)的转变温度的差优选为30℃以上且90℃以下,更优选为40℃以上且80℃以下。

将热塑性树脂组合物中的上述第一热塑性树脂(a)和上述第二热塑性树脂(b)的含量的合计设为100重量%,更优选该热塑性树脂组合物中的上述第一热塑性树脂(a)的含量为40重量%以上且80重量%以下、上述第二热塑性树脂(b)的含量为20重量%以上且60重量%以下。此外,为了增大成型体的wc,优选增多上述第二热塑性树脂(b)的含量。

按照jisk7210-1999在温度230℃及载荷2.16kgf的条件下测定的上述第一热塑性树脂(a)的熔体质量流动速率(mfr(a))优选为1g/10分钟以上且30g/10分钟以下。

按照jisk7210-1999在温度230℃及载荷2.16kgf的条件下测定的上述第一热塑性树脂(a)的熔体质量流动速率(mfr(a))和按照jisk7210-1999在温度190℃及载荷2.16kgf的条件下测定的上述第二热塑性树脂(b)的熔体质量流动速率(mfr(b))优选满足下式(1),更优选满足下式(2)。

0.3<|log(mfr(a))-log(mfr(b))|式(1)

0.5<|log(mfr(a))-log(mfr(b))|式(2)

mfr(a)和mfr(b)更优选满足下式(3)。

|log(mfr(a))-log(mfr(b))|≤1.5式(3)

为了增大mmd,优选减小|log(mfr(a))-log(mfr(b))|。认为当|log(mfr(a))-log(mfr(b))|大时,由于第一热塑性树脂(a)与第二热塑性树脂(b)的流动性的差大,在成型体的制造时的拉伸工序中,在拉伸后至成型体被冷却固化为止的期间,流动性大的热塑性树脂发生流动,将表面的微细的凹凸弄平而变得平坦,所以mmd变小。

作为第一热塑性树脂(a),优选上述转变温度为180℃以下的热塑性树脂。作为热塑性树脂(a),优选丙烯树脂。丙烯树脂的熔融峰值温度优选为125℃以上且140℃以下。

作为第二热塑性树脂(b),优选上述转变温度为40℃以上的热塑性树脂。作为热塑性树脂(b),优选乙烯树脂或苯乙烯树脂。乙烯树脂和苯乙烯树脂的密度优选为0.860g/cm3以上且0.905g/cm3以下,更优选为0.865g/cm3以上且0.895g/cm3以下。其中,密度按照jisk7112-1990中规定的水中置换法(23℃)来测定。

作为发泡剂,可列举出化学发泡剂、物理发泡剂等公知的发泡剂。也可以将化学发泡剂与物理发泡剂并用。

作为化学发泡剂,可以为无机化合物,也可以为有机化合物,也可以将两种以上并用。

作为无机化合物,可列举出碳酸铵等碳酸盐;碳酸氢钠等碳酸氢盐等。

作为有机化合物,可列举出(a)有机酸或其盐:柠檬酸、琥珀酸、己二酸、酒石酸、苯甲酸等羧酸及其盐、(b)n-亚硝基化合物:n,n’-二亚硝基对苯二甲酰胺、n,n’-二亚硝基五亚甲基四胺、(c)偶氮化合物:偶氮二甲酰胺、偶氮双异丁腈、偶氮环己腈、偶氮二氨基苯、偶氮二羧酸钡、(d)磺酰肼化合物:苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、p,p’-氧代双(苯磺酰肼)、二苯基砜-3,3’-二磺酰肼、(e)叠氮化合物:叠氮化钙、4,4’-二苯基二磺酰基叠氮、对甲苯磺酰基叠氮等。

作为物理发泡剂,可列举出氮、二氧化碳等不活泼气体或挥发性有机化合物等。作为物理发泡剂,优选超临界状态的二氧化碳、氮或它们的混合物。物理发泡剂也可以将两种以上并用。

本发明的发泡剂优选为化学发泡剂,更优选为有机酸或其盐、或有机酸或其盐与碳酸氢盐的混合物。

本发明的成型体的制造中使用的热塑性树脂组合物中的发泡剂的含量在每100重量份热塑性树脂的总量中,优选为0.1重量份以上且3重量份以下。

为了增大成型体的wc和smd这两者,优选增多发泡剂的含量。认为若因增多发泡剂的含量而引起发泡变多,则由于成型体所包含的气泡的量变多,在将成型体压缩时感到的排斥力变大,所以wc变大。认为若因增多发泡剂的含量而引起发泡变多,则由于成型体所包含的气泡的量变多,受到该气泡的影响,成型体的表面的凹凸变大,所以smd变大。

当添加作为发泡剂的化学发泡剂时,可以在热塑性树脂中直接添加化学发泡剂,也可以将以热塑性树脂作为基质(base)树脂的化学发泡剂母料添加到热塑性树脂中。当将母料的全部量设为100重量%时,优选母料中的化学发泡剂的含量为20重量%以上且80重量%以下。

本发明的成型体的制造中使用的热塑性树脂组合物也可以进一步含有有机纤维、无机填充材料、或其他的添加剂。

作为有机纤维,例如可列举出聚酯纤维、聚酰胺纤维、聚氨酯纤维、聚酰亚胺纤维、聚烯烃纤维、聚丙烯腈纤维、洋麻等植物纤维等,优选聚酯纤维。

当含有有机纤维时,有机纤维的含量在每100重量份热塑性树脂的总量中,优选为1重量份以上且30重量份以下。

作为无机填充材料,可列举出为粉末状、薄片状、或颗粒状的无机填充材料、为纤维状的无机填充材料等。

作为为粉末状、薄片状、或颗粒状的无机填充材料,例如可列举出滑石、云母、碳酸钙、硫酸钡、碳酸镁、粘土、氧化铝、二氧化硅、硫酸钙、硅砂、炭黑、氧化钛、氢氧化镁、沸石、钼、硅藻土、绢云母、火山砂(日语原文为:シラス)、氢氧化钙、亚硫酸钙、硫酸钠、膨润土、石墨等。

作为为纤维状的无机填充材料,例如可列举出纤维状氧硫化镁、钛酸钾纤维、氢氧化镁纤维、硼酸铝纤维、硅酸钙纤维、碳酸钙纤维、碳纤维、玻璃纤维、金属纤维等。

无机填充材料可以单独使用,也可以将两种以上并用。

无机填充材料也可以是以偶联剂或表面活性剂将表面处理过的材料。作为偶联剂,例如可列举出硅烷偶联剂或钛偶联剂等。作为表面活性剂,例如可列举出高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸盐等。

为粉末状、薄片状、或颗粒状的无机填充材料的平均粒径优选为10μm以下,更优选为5μm以下。

上述的平均粒径是使用离心沉降式粒度分布测定装置,悬浮在水或醇等分散介质中进行测定,由过筛法的积分分布曲线求出的50%当量粒径(d50)。

为纤维状的无机填充材料的平均纤维长度优选为3μm以上且20μm以下。平均纤维直径优选为0.2μm以上且1.5μm以下。此外,长宽比通常为10以上且30以下。另外,为纤维状的无机填充材料的平均纤维长度及平均纤维直径是通过电子显微镜测定的值,长宽比是平均纤维长度相对于平均纤维直径的比(平均纤维长度除以平均纤维直径而得到的值)。

当含有无机填充材料时,无机填充材料的含量在每100重量份热塑性树脂的总量中,优选为0.1重量份以上且30重量份以下。

作为其他的添加剂,例如可列举出中和剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐光剂、耐候剂、润滑剂、抗静电剂、抗粘连剂、加工助剂、颜料、发泡核剂、增塑剂、阻燃剂、交联剂、交联助剂、高亮度化剂、抗菌剂、光扩散剂等。这些添加剂可以单独使用,也可以将2种以上并用。为了防止在发泡片材制作工序中树脂的劣化物等附着在后述的t型模或圆形模上,热塑性树脂组合物也可以含有高级脂肪酸金属盐,当通过含有上述发泡片材制作工序和上述拉伸工序的方法来制造本发明的成型体时,上述发泡片材制作工序优选为将设发泡剂的含量为100重量份时高级脂肪酸金属盐的含量为50重量份以下的热塑性树脂组合物进行熔融挤出而制作发泡片材的发泡片材制作工序。通过设发泡剂的含量为100重量份时将高级脂肪酸金属盐的含量设定为50重量份以下,可得到厚度、外观、气泡的大小等不均匀的发泡片材,若将这样的发泡片材进行拉伸,则容易得到满足本发明的必要条件的成型体,所以优选。设发泡剂的含量为100重量份,高级脂肪酸金属盐的含量更优选设定为25重量份以下。

在将含有发泡剂的热塑性树脂组合物进行熔融挤出而制作发泡片材的发泡片材制作工序中,具体而言,优选通过单螺杆挤出机或双螺杆挤出机将含有发泡剂的热塑性树脂组合物进行熔融混炼,由t型模或圆形模将热塑性树脂组合物熔融挤出并使其发泡,利用冷却辊冷却固化为片材状。

挤出机内的混炼温度优选比发泡剂的分解开始温度低。混炼温度更优选为比发泡剂的分解开始温度低2℃以上的温度,进一步优选为比发泡剂的分解开始温度低5℃以上的温度。挤出机内的热塑性树脂的滞留时间优选为1分钟以上且10分钟以下。

从t型模或圆形模进行熔融挤出时的热塑性树脂组合物的温度优选比发泡剂的分解开始温度高。熔融挤出时的热塑性树脂组合物的温度更优选为比发泡剂的分解开始温度高5℃以上的温度,进一步优选为比发泡剂的分解开始温度高10℃以上的温度。为了增大成型体的mmd,优选降低熔融挤出时的热塑性树脂组合物的温度,此外,为了增大成型体的smd,优选提高熔融挤出时的热塑性树脂组合物的温度。

认为若提高熔融挤出时的热塑性树脂组合物的温度,则热塑性树脂组合物的流动性变大,将表面的微细的凹凸弄平而变得平坦,所以mmd变小。

认为当热塑性树脂组合物含有上述第一热塑性树脂(a)和上述第二热塑性树脂(b)时,若提高熔融挤出时的热塑性树脂组合物的温度,则由于在发泡片材的表面附近气泡破裂时,转变温度较高的热塑性树脂(a)的部分的破裂难以平滑化,转变温度较低的热塑性树脂(b)的部分的破裂容易平滑化,所以成型体的表面的凹凸程度变大,smd变大。

在将上述发泡片材制作工序中得到的发泡片材进行双轴拉伸的拉伸工序中,作为将发泡片材进行双轴拉伸的方法,可列举出逐步双轴拉伸方式、同时双轴拉伸方式、管式双轴拉伸方式等拉伸方式。

在上述拉伸工序中,设热塑性树脂组合物中包含的热塑性树脂中的具有最高的转变温度的热塑性树脂的转变温度为tx(单位:℃),拉伸温度优选为(tx-30)℃以上且(tx+10)℃以下。当热塑性树脂组合物含有转变温度不同的2种不相容的热塑性树脂时,将转变温度较高的热塑性树脂设为第一热塑性树脂(a),将转变温度较低的热塑性树脂设为第二热塑性树脂(b),将上述第一热塑性树脂(a)的转变温度设为ta(单位:℃),将上述第二热塑性树脂(b)的转变温度设为tb(单位:℃),拉伸温度优选为(ta+10)℃以下,此外,优选为(ta-30)℃和(tb+10)℃中的任一较高的温度以上。为了增大成型体的smd,优选降低拉伸温度。为了增大成型体的wc,优选提高拉伸温度。

认为若提高拉伸温度,则在拉伸后冷却过程中转变温度较高的热塑性树脂(a)的变形量相对变小,转变温度较低的热塑性树脂(b)的变形量相对变大,从而不相容的成型体表面的凹凸程度变大,smd变大。

在上述拉伸工序中,纵向拉伸倍率优选为2倍以上且6倍以下,横向拉伸倍率优选为2倍以上且6倍以下。纵向拉伸倍率与横向拉伸倍率的比率优选为0.77以上且1.3以下。为了增大成型体的smd,优选提高拉伸倍率。

认为当热塑性树脂组合物含有上述第一热塑性树脂(a)和上述第二热塑性树脂(b)时,由于在拉伸时,转变温度较低的热塑性树脂(b)比转变温度较高的热塑性树脂(a)优先被拉长,所以若提高拉伸倍率,则转变温度较低的热塑性树脂(b)更多地被拉长,成型体的表面的凹凸程度变大,smd变大。

本发明的成型体也可以作为与其他的树脂或材料层叠而成的层叠体使用,那样的情况下,层叠体具有由本发明的成型体构成的层作为至少一个表层。作为层叠体,例如可列举出具有由本发明的成型体构成的表层和基材层的层叠体等。

作为具有本发明的成型体作为至少一个表层的层叠体的制造方法,例如可列举出以下方法:将含有发泡剂的热塑性树脂组合物进行熔融挤出而制作发泡片材,将所得到的发泡片材与其他的树脂层叠,通过以真空/加压成形或冲压成形等进行拉伸,从而一边将片材拉伸一边赋予立体形状的方法;将本发明的成型体嵌入模具内通过吹塑成形等与其他的树脂粘接的方法。也可以通过制作具有由互不相同的树脂组合物形成的两种以上的层的发泡片材,并将上述发泡片材进行双轴拉伸,使发泡片材的至少一个表层为由本发明的成型体构成的层,使其他的层为与由本发明的成型体构成的层不同的层。

本发明的成型体和层叠体例如可以用于拉窗用膜、袋、包装纸、照明用罩、隔扇等门用装饰膜、包、文具等树脂制品等用途中。

作为上述照明用罩,例如可列举出荧光灯或白炽灯泡的罩等灯罩。

实施例

以下,通过实施例对本发明进行说明。

以下示出各种物性值的测定方法及评价方法。

(1)表面摩擦系数的平均偏差(mmd)

使用katotech株式会社制的表面摩擦系数测定器(kes-se),测定表面摩擦系数的平均偏差(mmd)。在测定中,作为传感器,使用标准摩擦件(10mm见方钢琴丝传感器(将0.5mm直径的弯曲的钢琴丝排列而得到的1cm×1cm的端子)),将摩擦时的载荷设定为50gf/cm2,将测定感度设定为20g/v(伏特),将试样移动速度设定为1mm/秒,将分析距离设定为20mm。

(2)表面粗糙度的标准偏差(smd)

使用katotech株式会社制的自动化表面试验机(kes-fb4-auto-a),测定试样表面的上下厚度变动,求出表面粗糙度的标准偏差(smd,单位为μm)。在测定中,使用使0.5mm直径的钢琴丝弯曲的5mm宽的端子,将载荷设定为10gf/cm2,将试样移动速度设定为1mm/秒,将分析距离设定为20mm。

(3)压缩功量(wc)

使用katotech株式会社制的自动化压缩试验机(kes-fb3-auto-a),测定压缩功量(wc,单位为gf·cm/cm2)。在测定中,使用2cm2的圆形加压板,将压缩变形速度设定为0.02mm/秒,将压缩最大载荷设定为50gf/cm2以下。

(4)熔融峰值温度(tm)、玻璃化转变温度(tg)

使用差示扫描型量热计(tainstruments公司制mdsc),将试样10mg在氮气氛下220℃下进行5分钟热处理,之后,以冷却速度5℃/分钟冷却至-80℃,在-80℃下保温1分钟。接着,以加热速度5℃/分钟从-80℃加热至180℃而测定dsc曲线,将dsc曲线中峰高度最高的峰的峰顶点的温度作为熔融峰值温度,将表示伴随玻璃化转变行为的比热容变化的基线位移的拐点下的温度作为玻璃化转变温度。

(5)光泽度

使用光泽度计(村上色彩技术研究所制gm-3d),按照jisz8741-1997,测定45度镜面光泽(单位为%)。

(6)质感官能评价

让5名专门小组成员进行膜的质感的官能试验,通过评价为具有兼具有饱满感的润泽性、柔软性和柔和性的触感的自然质地的质感的人数,如下进行判定。

判定基准

等级a:评价为有上述质感的专门小组成员为5名。

等级b:评价为有上述质感的专门小组成员为3~4名。

等级c:评价为有上述质感的专门小组成员为1~2名。

等级d:评价为有上述质感的专门小组成员为0名。

(7)厚度

发泡片材的厚度使用尾崎制作所制线性量规d-100s(测定压力3.5mn、测头直径5mm)进行测定,设为将在各片材中的任意的纵50mm横50mm内大概等间隔地对纵3点×横3点的9点的测定结果平均而得到的数值。

膜的厚度使用尾崎制作所制线性量规(lineargauge)d-100s(测定压力3.5mn、测头直径5mm)进行测定,设为将在各膜中的任意的纵50mm横50mm内大概等间隔地对纵3点×横3点的9点的测定结果平均而得到的数值。

(8)松密度

关于发泡片材的松密度,测定纵50mm横50mm的片材重量,作为具有前项中测定的厚度的长方体中的密度进行计算。

关于拉伸膜的松密度,测定纵50mm横50mm的膜重量,作为具有前项中测定的厚度的长方体中的密度进行计算。

(9)发泡倍率

发泡片材的发泡倍率作为发泡片材中含有的树脂的密度除以前项中测定的发泡片材的松密度而得到的值求出。“发泡片材中含有的树脂的密度”是由发泡片材中含有的各树脂的密度和各树脂的含量计算的重量平均值。其中,发泡剂母料中含有的树脂由于相对于发泡片材中含有的全部树脂量仅含有少量,所以在算出“发泡片材中含有的树脂的密度”时不作考虑。

(10)贯通孔的面积率

将纵20cm×横20cm的膜试验片的表面用图像分析装置进行图像分析,将试验片的面积(400cm2)设为100%,求出贯通孔的面积率(单位:%)。

图像分析装置为seikoepson株式会社制的扫描仪gt-x970,将所得到的图像利用个人电脑的图像分析软件(旭化成株式会社制“a像くん”版本2.20)进行图像分析。

[实施例1]

将下述丙烯树脂a(熔融峰值温度为132℃)70重量份、下述乙烯树脂a(熔融峰值温度为55℃)28重量份及下述发泡剂母料a为2重量份的粒料共混物通过tanabeplasticsmachinery株式会社制片材成型机(自由调节型单螺杆挤出机vs-40及片材加工机vfc40-252)的挤出机进行熔融混炼,将熔融混炼后的树脂组合物从t型模挤出并使其发泡,成形为发泡片材。将发泡片材成形时的挤出机温度设定为215℃,将线速度设定为0.5m/分钟。所得到的发泡片材的厚度为1.5mm,松密度为0.52g/cm3,发泡倍率为1.7倍。

丙烯树脂a:住友化学株式会社制noblens131[熔体质量流动速率(230℃,2.16kg):2g/10分钟、密度:0.890g/cm3]

乙烯树脂a:dow(株)制engage8150[熔体质量流动速率(190℃,2.16kg):0.5g/10分钟、密度:0.868g/cm3]

发泡剂母料a:三协化成(株)制cellmicmb3274[发泡剂:碳酸氢钠及柠檬酸(发泡剂母料中的发泡剂的含量:40重量%)、树脂:低密度聚乙烯(发泡剂母料中的树脂的含量:60重量%)]

接着,将所得到的发泡片材通过双轴拉伸试验装置((株)东洋精机制作所制)以拉伸温度为130℃、纵向拉伸倍率为3倍及横向拉伸倍率为3倍(纵向拉伸倍率/横向拉伸倍率=1)的条件进行拉伸,得到厚度为312μm的膜。膜的松密度为0.28g/cm3,贯通孔的面积率为0%。将所得到的膜的评价结果示于表1中。

[实施例2]

除了将乙烯树脂a变更为下述乙烯树脂b(熔融峰值温度为50℃)以外,与实施例1同样地实施,得到厚度为252μm的膜。膜的松密度为0.32g/cm3,贯通孔的面积率为0%。发泡片材的厚度为1.4mm,松密度为0.52g/cm3,发泡倍率为1.7倍。将所得到的膜的评价结果示于表1中。

乙烯树脂b:dow(株)制engagehm7387[熔体质量流动速率(190℃,2.16kg):0.15g/10分钟、密度:0.870g/cm3]

[实施例3]

除了将丙烯树脂a由70重量份变更为60重量份,将乙烯树脂a变更为下述乙烯树脂c(熔融峰值温度为61℃)30重量份和下述乙烯树脂d(熔融峰值温度为115℃)8重量份以外,与实施例1同样地实施,得到厚度为193μm的膜。膜的松密度为0.47g/cm3,贯通孔的面积率为0%。发泡片材的厚度为1.3mm,松密度为0.62g/cm3,发泡倍率为1.4倍。将所得到的膜的评价结果示于表1中。

乙烯树脂c:dow(株)制engage8407[熔体质量流动速率(190℃,2.16kg):30g/10分钟、密度:0.870g/cm3]

乙烯树脂d:住友化学株式会社制excellenvl-100[熔体质量流动速率(190℃,2.16kg):0.8g/10分钟、密度:0.900g/cm3]

[实施例4]

除了将乙烯树脂a变更为上述乙烯树脂d以外,与实施例1同样地实施,得到厚度为353μm的膜。膜的松密度为0.25g/cm3,贯通孔的面积率为2.3%。发泡片材的厚度为1.5mm,松密度为0.47g/cm3,发泡倍率为1.9倍。将所得到的膜的评价结果示于表1中。

[比较例1]

将下述丙烯树脂b(熔融峰值温度为158℃)通过tanabeplasticsmachinery株式会社制片材成型机(自由调节型单螺杆挤出机vs-40及片材加工机vfc40-252)的挤出机进行熔融混炼,将熔融混炼后的树脂从t型模挤出,成形为片材。将片材成形时的挤出机温度设定为230℃,将线速度设定为0.5m/分钟。所得到的片材的厚度为1.1mm,松密度为0.88g/cm3,发泡倍率为1.0倍。

丙烯树脂b:住友化学株式会社制noblenfs2011dg3[熔体质量流动速率(230℃,2.16kg):2.5g/10分钟、密度:0.900g/cm3]

接着,将所得到的片材通过双轴拉伸试验装置((株)东洋精机制作所制)以拉伸温度为145℃、纵向拉伸倍率为3倍及横向拉伸倍率为3倍(纵向拉伸倍率/横向拉伸倍率=1)的条件进行拉伸,得到厚度为351μm的膜。膜的松密度为0.88g/cm3,贯通孔的面积率为0%。将所得到的膜的评价结果示于表1中。

[表1]

[实施例5]

将下述丙烯树脂a(熔融峰值温度为132℃)40重量份、下述乙烯树脂c(熔融峰值温度为61℃)30重量份、下述乙烯树脂d(熔融峰值温度为115℃)28.5重量份及发泡剂母料a为1.5重量份的粒料共混物通过tanabeplasticsmachinery株式会社制片材成型机(自由调节型单螺杆挤出机vs-40及片材加工机vfc40-252)的挤出机进行熔融混炼,将熔融混炼后的树脂组合物从t型模挤出并使其发泡,成形为发泡片材。将片材成形时的挤出机温度设定为215℃,将线速度设定为1.0m/分钟。所得到的发泡片材的厚度为0.8mm,松密度为0.52g/cm3,发泡倍率为1.7倍。

丙烯树脂a:住友化学株式会社制noblens131[熔体质量流动速率(230℃,2.16kg):2g/10分钟、密度:0.890g/cm3]

乙烯树脂c:dow(株)制engage8407[熔体质量流动速率(190℃,2.16kg):30g/10分钟、密度:0.870g/cm3]

乙烯树脂d:住友化学株式会社制excellenvl-100[熔体质量流动速率(190℃,2.16kg):0.8g/10分钟、密度:0.900g/cm3]

发泡剂母料a:三协化成(株)制cellmicmb3274[发泡剂:碳酸氢钠及柠檬酸(发泡剂母料中的发泡剂的含量:40重量%)、树脂:低密度聚乙烯(发泡剂母料中的树脂的含量:60重量%)]

接着,将所得到的发泡片材通过双轴拉伸试验装置((株)东洋精机制作所制)以拉伸温度为110℃、纵向拉伸倍率为2倍及横向拉伸倍率为2倍(纵向拉伸倍率/横向拉伸倍率=1)的条件进行拉伸,得到厚度为243μm的膜。膜的松密度为0.45g/cm3,贯通孔的面积率为0%。将所得到的膜的评价结果示于表2中。

[实施例6]

除了将乙烯树脂d由28.5重量份变更为29重量份,将发泡剂母料a由1.5重量份变更为1重量份以外,与实施例5同样地实施,得到厚度为219μm的膜。膜的松密度为0.55g/cm3,贯通孔的面积率为0%。发泡片材的厚度为0.8mm,松密度为0.55g/cm3,发泡倍率为1.6倍。将所得到的膜的评价结果示于表2中。

[实施例7]

除了将乙烯树脂d由28.5重量份变更为28重量份,将发泡剂母料a由1.5重量份变更为2重量份以外,与实施例5同样地实施,得到厚度为320μm的膜。膜的松密度为0.41g/cm3,贯通孔的面积率为0%。发泡片材的厚度为0.8mm,松密度为0.54g/cm3,发泡倍率为1.6倍。将所得到的膜的评价结果示于表2中。

[实施例8]

除了将乙烯树脂d由28.5重量份变更为27.5重量份,将发泡剂母料a由1.5重量份变更为2.5重量份以外,与实施例5同样地实施,得到厚度为283μm的膜。膜的松密度为0.43g/cm3,贯通孔的面积率为0%。发泡片材的厚度为0.8mm,松密度为0.55g/cm3,发泡倍率为1.7倍。将所得到的膜的评价结果示于表2中。

[实施例9]

除了将片材成形的挤出机温度由215℃变更为230℃以外,与实施例5同样地实施,得到厚度为305μm的膜。膜的松密度为0.35g/cm3,贯通孔的面积率为0%。发泡片材的厚度为0.7mm,松密度为0.54g/cm3,发泡倍率为1.7倍。将所得到的膜的评价结果示于表2中。

[比较例2]

除了将乙烯树脂d由28.5重量份变更为30重量份,将发泡剂母料a由1.5重量份变更为0重量份以外,与实施例5同样地实施,得到厚度为142μm的膜。膜的松密度为0.81g/cm3,贯通孔的面积率为0%。片材的厚度0.5mm,松密度为0.89g/cm3,发泡倍率为1.0倍。将所得到的膜的评价结果示于表2中。

[实施例10]

将丙烯树脂a为70重量份、下述甲基丙烯酸树脂(玻璃化转变温度为90℃)为29重量份及下述发泡剂母料b为1重量份的粒料共混物通过tanabeplasticsmachinery株式会社制片材成型机(自由调节型单螺杆挤出机vs-40及片材加工机vfc40-252)的挤出机进行熔融混炼,将熔融混炼后的树脂组合物从t型模挤出并使其发泡,成形为发泡片材。将片材成形时的挤出机温度设定为215℃,将线速度设定为0.6m/分钟。所得到的发泡片材的厚度为1.9mm,松密度为0.51g/cm3,发泡倍率为1.9倍。

丙烯树脂a:住友化学株式会社制noblens131[熔体质量流动速率(230℃,2.16kg):2g/10分钟、密度:0.890g/cm3]

甲基丙烯酸树脂:住友化学株式会社制sumipexlg35[熔体质量流动速率(230℃,3.81kg):35g/10分钟、密度:1.190g/cm3]

发泡剂母料b:三协化成(株)制cellmicmb3074[发泡剂:碳酸氢钠及柠檬酸(发泡剂母料中的发泡剂的含量:40重量%)、树脂:低密度聚乙烯(发泡剂母料中的树脂的含量:60重量%)]

接着,将所得到的发泡片材通过双轴拉伸试验装置((株)东洋精机制作所制)以拉伸温度为130℃、纵向拉伸倍率为2倍及横向拉伸倍率为2倍(纵向拉伸倍率/横向拉伸倍率=1)的条件进行拉伸,得到厚度为714μm的膜。膜的松密度为0.53g/cm3,贯通孔的面积率为0%。将所得到的膜的评价结果示于表2中。

[表2]

[比较例3]

将下述丙烯树脂c(熔融峰值温度为138℃)为100重量份、下述乙烯树脂e(熔融峰值温度为107℃)为14.2重量份、下述发泡剂母料c为1.7重量份及硬脂酸钙母料a为3.1重量份的粒料共混物通过tanabeplasticsmachinery株式会社制片材成型机(自由调节型单螺杆挤出机vs-40及片材加工机vfc40-252)的挤出机进行熔融混炼,将熔融混炼后的树脂组合物从t型模挤出并使其发泡,成形为发泡片材。将发泡片材成形时的挤出机温度设定为200℃,将线速度设定为0.1m/分钟。所得到的发泡片材的厚度为1.8mm,松密度为0.56g/cm3,发泡倍率为1.5倍。

丙烯树脂c:住友化学株式会社制w151[丙烯-乙烯共聚物、熔体质量流动速率(230℃,2.16kg):8.0g/10分钟、密度:0.900g/cm3、来源于乙烯的结构单元的含量:4.4重量%(其中,将丙烯-乙烯共聚物的重量设为100重量%)]

乙烯树脂e:住友化学株式会社制sumikathenef218-0[熔体质量流动速率(190℃,2.16kg):1g/10分钟、密度:0.919g/cm3]

发泡剂母料c:三协化成(株)制cellmicmb1023[发泡剂:偶氮二甲酰胺(发泡剂母料中的发泡剂的含量:30重量%)、树脂:低密度聚乙烯(发泡剂母料中的树脂的含量:70重量%)]

硬脂酸钙母料a:sumikacolor株式会社制ma144b[母料中的硬脂酸钙的含量:10重量%、树脂:聚丙烯(母料中的树脂的含量:90重量%)]

接着,将所得到的发泡片材通过双轴拉伸试验装置((株)东洋精机制作所制)以拉伸温度为125℃、纵向拉伸倍率为4.5倍及横向拉伸倍率为4.5倍(纵向拉伸倍率/横向拉伸倍率=1)的条件进行拉伸,得到厚度为111μm的膜。膜的松密度为0.42g/cm3,贯通孔的面积率为0%。将所得到的膜的评价结果示于表3中。若将比较例3中得到的膜和后述的实施例11中得到的膜分别在两根手指之间夹住并使其滑动,则与实施例11中得到的膜相比,比较例3中得到的膜粗糙的感触少,凹凸少。

[实施例11]

下述丙烯树脂c(熔融峰值温度为138℃)100重量份、下述乙烯树脂e(熔融峰值温度为107℃)13.8重量份及下述发泡剂母料c为1.7重量份的粒料共混物通过tanabeplasticsmachinery株式会社制片材成型机(自由调节型单螺杆挤出机vs-40及片材加工机vfc40-252)的挤出机进行熔融混炼,将熔融混炼后的树脂组合物从t型模挤出并使其发泡,成形为发泡片材。将发泡片材成形时的挤出机温度设定为200℃,将线速度设定为0.1m/分钟。所得到的发泡片材的厚度为1.6mm,松密度为0.52g/cm3,发泡倍率为1.6倍。

丙烯树脂c:住友化学株式会社制w151[丙烯-乙烯共聚物、熔体质量流动速率(230℃,2.16kg):8.0g/10分钟、密度:0.900g/cm3、来源于乙烯的结构单元的含量:4.4重量%(其中,将丙烯-乙烯共聚物的重量设为100重量%)]

乙烯树脂e:住友化学株式会社制sumikathenef218-0[熔体质量流动速率(190℃,2.16kg):1g/10分钟、密度:0.919g/cm3]

发泡剂母料c:三协化成(株)制cellmicmb1023[发泡剂:偶氮二甲酰胺(发泡剂母料中的发泡剂的含量:30重量%)、树脂:低密度聚乙烯(发泡剂母料中的树脂的含量:70重量%)]

接着,将所得到的发泡片材通过双轴拉伸试验装置((株)东洋精机制作所制)以拉伸温度为125℃、纵向拉伸倍率为4.5倍及横向拉伸倍率为4.5倍(纵向拉伸倍率/横向拉伸倍率=1)的条件进行拉伸,得到厚度为122μm的膜。膜的松密度为0.36g/cm3,贯通孔的面积率为0%。将所得到的膜的评价结果示于表3中。

[比较例4]

将下述丙烯树脂d(熔融峰值温度为129℃)100重量份、下述乙烯树脂f(熔融峰值温度为107℃)19.1重量份及下述发泡剂母料c为1.3重量份的粒料共混物通过tanabeplasticsmachinery株式会社制片材成型机(自由调节型单螺杆挤出机vs-40及片材加工机vfc40-252)的挤出机进行熔融混炼,将熔融混炼后的树脂组合物从t型模挤出并使其发泡,成形为发泡片材。将发泡片材成形时的挤出机温度设定为205℃,将线速度设定为0.9m/分钟。所得到的发泡片材的厚度为0.55mm,松密度为0.50g/cm3

丙烯树脂d:住友化学株式会社制tw270eg[丙烯-乙烯-丁烯共聚物、熔体质量流动速率(230℃,2.16kg):6g/10分钟、密度:0.895g/cm3、来源于乙烯的结构单元的含量:4重量%、来源于丁烯的结构单元的含量:4重量%(其中,将丙烯-乙烯-丁烯共聚物的重量设为100重量%)]

乙烯树脂f:住友化学株式会社制sumikatheneg201[熔体质量流动速率(190℃,2.16kg):2g/10分钟、密度:0.919g/cm3]

发泡剂母料c:三协化成(株)制cellmicmb1023[发泡剂:偶氮二甲酰胺(发泡剂母料中的发泡剂的含量:30重量%)、树脂:低密度聚乙烯(发泡剂母料中的树脂的含量:70重量%)]

接着,将所得到的发泡片材通过双轴拉伸试验装置((株)东洋精机制作所制)以拉伸温度为105℃、纵向拉伸倍率为6倍及横向拉伸倍率为1倍(纵向拉伸倍率/横向拉伸倍率=6)的条件进行拉伸,得到厚度为257μm的膜。在膜中确认到许多的贯通孔。膜的松密度为0.29g/cm3,贯通孔的面积率为3.7%。将所得到的膜的评价结果示于表3中。

[表3]

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