本发明涉及一种酸催化的各类2-炔基苯甲醛和碳酸铵发生反应生成异喹啉衍生物的方法。
背景技术：
异喹啉类杂环化合物是一类重要的有机合成中间体，在天然产物、药物、材料等方面有着重要的应用价值。(文献1：(a)iranshahy,m.；quinn,r.j.；iranshahi,m.rscadvances,2014,4,15900.(b)capasso,a.；piacente,s.；detommasi,n.curr.med.chem.2006,13,807.(c)chrzanowska,m.；rozwadowska,m.d.chem.rev.2004,104,3341.(d)bently,k.w.nat.prod.rep.2004,21,395.(e)bently,k.w.nat.prod.rep.2003,20,342.)合成异喹啉类化合物的方法主要有两种，一种是氧化还原反应(文献2:(a)donck,s.；gravel,e.；shah,n.；jawale,d.v.；doris,e.；namboothiri,i.n.n.rscadvances,2015,5,50865.(b)chakraborty,s.；brennessel,w.w.；jones,w.d.j.am.chem.soc.,2014,136,8564.(c)nammalwar,b.；fortenberry,c.；bunce,r.a.；lageshetty,s.k.；ausman,k.d.tetrahedronlett.2013,54,2013.(d)tanaka,t.；okunaga,k-i.；hayashi,m.tetrahedronlett.2010,51,4633.(e)lu,p.；sanchez,c.；cornella,j.；larrosa,i.org.lett.2009,11,5710.)，另一种是环化反应(文献3:(a)tsao,s-w；zhu,j-l.heterocycles2012,85,383.(b)alfonsi,m.；dell'acqua,m.；facoetti,d.；arcadi,a.；abbiati,g.；rossi,e.eur.j.org.chem.2009,17,2852.(c)alonso,r.；campos,p.j.；garcia,b.；rodriguez,m.a.org.lett.2006,8,3521.(d)sakamoto,t.；numata,a.；kondo.y.chem.pharm.bull.2000,48,669.)已报道的氧化还原方法一般需要合适的金属催化剂及苛刻的反应条件，而已有的环化反应方法则需要光、微波或者氨气等不易操作的条件。
本文描述了一种简单的由2-炔基苯甲醛在酸的催化下和碳酸铵反应生成异喹啉衍生物的方法。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种合成异喹啉衍生物的方法。
反应方程式1：合成异喹啉衍生物
具体操作步骤如下(反应方程式1)：
于反应器中进行反应，反应器抽真空后通氩气置换，加入2-炔基苯甲醛衍生物(1)和碳酸铵，然后加入溶剂和催化剂，于80℃-140℃下反应10-24小时；反应结束后，抽掉溶剂，溶于二氯甲烷上样进行硅胶柱层析，得到异喹啉(2)衍生物。
本发明有以下优点：
1.反应物易于合成。
2.不使用过渡金属催化剂，具有较高的经济性，方法绿色环保。
3.可以由一类简单的2-炔基苯甲醛合成异喹啉衍生物。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，通过以下实例进行说明。
于反应器中进行反应，反应器抽真空后通氩气置换，加入2-炔基苯甲醛1(0.3mmol)和碳酸铵(2-炔基苯甲醛1的3倍摩尔量)，然后加入甲苯(3ml)，再加入三氟甲磺酸(10mmol％)，于120℃下反应12小时，反应结束后，抽掉溶剂，固体溶于二氯甲烷上样进行硅胶柱层析，可得到异喹啉2衍生物。
下表给出3个实施例的情况(分离收率％)：
各产物的表征数据如下：
3-phenylisoquinoline(2a):1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.33(s,1h),8.13(d,j＝7.4hz,2h),8.05(s,1h),7.97(d,j＝8.2hz,1h),7.85(d,j＝8.2hz,1h),7.67(t,j＝7.5hz,1h),7.56(t,j＝7.5hz,1h),7.51(t,j＝7.6hz,2h),7.41(t,j＝7.3hz,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ152.5,151.4,139.7,136.8,130.6,128.9,128.6,127.9,127.7,127.2,127.1,127.0,116.6.
3-(o-tolyl)isoquinoline(2b):1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.33(s,1h),8.01(d,j＝8.1hz,1h),7.85(d,j＝8.2hz,1h),7.74–7.69(m,2h),7.63–7.59(m,1h),7.51–7.48(m,1h),7.33–7.30(m,3h),2.41(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ153.9,152.0,140.7,136.4,136.3,130.9,130.6,130.2,128.2,127.7,127.4,127.2,126.8,126.0,120.2,20.6.
7-chloro-3-phenylisoquinoline(2c):1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.15(s,1h),8.01(d,j＝7.4hz,2h),7.92(s,1h),7.85(s,1h),7.69(d,j＝8.7hz,1h),7.51(d,j＝8.7hz,1h),7.41(t,j＝7.5hz,2h),7.33(t,j＝7.2hz,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ151.8,151.5,139.2,135.0,132.6,131.6,129.0,128.9,128.7,128.2,127.1,126.4,116.2.
本发明使用的方法不使用过渡金属催化剂，由简单易得和商业可得的原料出发经简单的操作步骤就得到其它方法难以得到的官能团化的异喹啉衍生物。