聚乙二醇单甲醚丙酸酯的制备方法与流程

文档序号:13753747阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种聚乙二醇单甲醚丙酸酯的制备方法,其特征在于依次包括下列步骤:

(a)聚乙二醇单甲醚的端羟基的活化:将分子量为2000-20000道尔顿的聚乙二醇单甲醚在碱性混合溶剂中进行活化;所述碱性混合溶剂为水、水与四氢呋喃或水与水溶性醇的混合物之一,再在其中加入碱金属的氢氧化物而获得;

(b) 中间体的制备:向混合物中加入丙酸的衍生物、丙烯酸或丙烯酸的衍生物,在相转移催化剂参与下聚乙二醇单甲醚与丙酸的衍生物进行缩合反应,或者聚乙二醇单甲醚与丙烯酸或丙烯酸的衍生物发生迈克尔加成反应,获得中间体聚乙二醇单甲醚丙酸衍生物;

(c)中间体聚乙二醇单甲醚丙酸衍生物在酸性或碱性环境下水解获得聚乙二醇单甲醚丙酸;

(d)缩合反应:将聚乙二醇单甲醚丙酸与R-OH在脱水剂DCC的参与下进行缩合反应,生成聚乙二醇单甲醚丙酸酯,所述R-OH为N-羟基丁二酰亚胺、对硝基苯酚、氰酸、苯并三唑、羰基二咪唑、2,4,6三氯苯酚之一;

(e)分离纯化:浓缩反应液,用溶剂萃取后,再脱溶获得聚乙二醇单甲醚丙酸酯产品。

2.根据权利要求1所述的一种聚乙二醇单甲醚丙酸酯的制备方法,其特征在于所述碱金属的氢氧化物为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷和氢氧化铯中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的聚乙二醇单甲醚丙酸酯的制备方法,其特征在于:所述步骤(b)中,丙酸的衍生物为通式为XCH2CHCOOH的2-卤代丙酸或通式为XCH2CHCOOR的酯,其中,X=Cl,Br,I; R为直链烷烃或芳烃或直链与芳烃的混合烃类如苄基;包括2-氯丙酸、2-溴丙酸、2-碘丙酸、2-氯丙酸乙酯、2-溴丙酸乙酯或2-碘丙酸乙酯。

4.根据权利要求1所述的聚乙二醇单甲醚丙酸酯的制备方法,其特征在于:所述步骤(b)中,丙烯酸的衍生物为丙烯酰胺、丙烯腈或通式为CH2=CHCOOR的酯, R为直链烷烃或芳烃或直链与芳烃的混合烃类如苄基或它们的衍生物,包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸苯酯或丙烯酸苄酯。

5.根据权利要求1所述的聚乙二醇单甲醚丙酸酯的制备方法,其特征在于:所述步骤(b)中,所述相转移催化剂为季铵盐类催化剂,包括三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、三甲基十六烷基氯化铵;或为阴离子表面活性剂类催化剂,包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠;或为两性表面活性剂类催化剂,包括十二烷基二甲基甜菜碱、十二烷基二甲基氧化胺、月桂基咪唑啉乙内铵盐;或为非离子表面活性剂类催化剂,包括脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇单硬脂酸酯。

6.根据权利要求1所述的聚乙二醇单甲醚丙酸酯的制备方法,其特征在于:所述步骤(c)中,中间体聚乙二醇单甲醚丙酸衍生物在酸性环境下水解时,所使用的酸是盐酸、硫酸、氢溴酸、氢碘酸或它们的混合物,或它们与水或水溶性溶剂如四氢呋喃、甲醇、二氧六环形成的不同浓度的酸性溶液。

7.根据权利要求1所述的聚乙二醇单甲醚丙酸酯的制备方法,其特征在于: 所述步骤(c)中,中间体聚乙二醇单甲醚丙酸衍生物在碱性环境下水解时,水解所使用的碱溶液是碱金属的氢氧化物溶解在水、水与四氢呋喃或水与水溶性醇的混合物之一中获得,所述碱金属的氢氧化物为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯中的至少一种。

8.根据权利要求1-7任意一项所述的聚乙二醇单甲醚丙酸酯的制备方法,其特征在于:步骤(c)中,中间产物水解温度为0-150℃,反应时间为1-120小时,中间产物水解压力为0.1-10MPa;步骤(d)中,反应温度为0-150℃,反应时间为1-100小时;反应压力为0.1-10MPa。

9.根据权利要求8所述的聚乙二醇单甲醚丙酸酯的制备方法,其特征在于:步骤(c)中,中间产物水解温度为20-90℃,反应时间为20-100小时,中间产物水解压力为0.1-5.0MPa;步骤(d)中,反应温度为20-80℃,反应时间为20-80小时;反应压力为0.1-2.0MPa。

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