本发明是有关于一种用于制备5-(氯甲基)糠醛[5-(chloromethyl)furfural,cmf]的方法，其包括下列步骤：令一纤维素生质(cellulosicbiomass)进行一前处理而得到一经前处理的纤维素生质，该前处理依序包括一稀酸处理(diluteacidtreatment)以及一蒸气爆裂处理(steamexplosiontreatment)；混合该经前处理的纤维素生质与盐酸，得到一混合物；令该混合物中的经前处理的纤维素生质与盐酸进行反应，生成一含有5-(氯甲基)糠醛的反应产物；以及使用一有机溶剂自该反应产物中萃取出5-(氯甲基)糠醛。
背景技术：
：5-(氯甲基)糠醛[5-(chloromethyl)furfural,cmf]是一种具有下列化学式(i)的呋喃衍生物(furanderivative)：已知cmf与亲核剂(nucleophile)进行反应后可生成高能燃料(highenergyfuel)，因而被认为是一种重要的燃料前驱物。例如cmf与乙醇反应后可生成5-(乙氧基甲基)糠醛[5-(ethoxymethyl)furfural]；而与氢气反应后可生成5-甲基糠醛(5-methylfurfural)。cmf可借由将六碳糖(例如，葡萄糖与果糖)与盐酸进行转化反应(conversionreaction)[包括脱水反应(dehydration)以及氯化反应(chlorination)]而被制得，然而此方法须使用大量的六碳糖。为了减少六碳糖的使用并且同时解决生质性废弃物所造成的环保问题，以生质性废弃物来生产cmf成为目前最受重视的研究方向。属于生质性废弃物的纤维素生质(cellulosicbiomass)已被视为是一种经由工业与农林业运作而被大量地生产的可再生能量资源(renewableenergyresources)，而如何使用纤维素生质来生成cmf即成为本领域的相关研究人员所致力的目标。us7829732b2揭示一种用于制备cmf或它的一衍生物的方法，该方法包括：在一为大约65℃的温度下于一反应容器中令纤维素、浓盐酸以及1,2-二氯乙烷(1,2-dichloroethane)相接触，以形成一双相混合物(biphasicmixture)，其中，纤维素以及浓盐酸形成一水性层，而1,2-二氯乙烷形成一有机层。接着，加热该双相混合物，而使得纤维素被转化为cmf，并且cmf从该水性层被萃取至该有机层中。之后，该有机层被持续地移出至一分离容器中，而额外的1,2-二氯乙烷被持续地添加至该反应容器中以进行连续萃取，藉此制备cmf或它的一衍生物。依据此件专利案的说明书，纤维素的来源可以是纤维素生质，而该纤维素生质可以是木渣、废纸、农业残余物以及能源作物。在此件专利案的实施例中，纤维素以及6种纤维素生质(包括滤纸、棉花、新闻用纸、木材、玉米秆以及稻草)分别被拿来作为基质以进行转化反应，而浓盐酸、1,2-二氯乙烷以及作为催化剂的licl被多次地添加至反应容器中。由此可知，上述方法操作较为繁琐并且费时，同时还需使用大量的1,2-二氯乙烷。此外，该方法也会产生非所欲的副产物，如衍生自六碳糖的5-(羟甲基)糠醛[5-(hydroxymethyl)furfural,hmf]、2-(2-羟基乙酰基)呋喃[2-(2-hydroxyacetyl)furan,haf]与乙酰丙酸(levulinicacid,la)，以及衍生自五碳糖的糠醛(furfural)。目前已有许多研究尝试从各种不同的方面来改善cmf的制程。例如，在mascalm.etal.(2009),chemsuschem.,2:859-861中，mascalm.等人在一密闭系统下分别使用葡萄糖、蔗糖、纤维素以及玉米秆作为基质来与盐酸以及1,2-二氯乙烷进行反应。而实验结果发现，在一密闭系统下进行转化反应能够大幅减少反应时间。此外，没有在有机层中观察到hmf、haf以及la，而只有在水性层中发现少量的la。而hmf以及haf的含量减低被认为能够造成cmf的产率提升。在陈泽智等人(2012)，农业工程学报，28:214-219中，陈泽智等人使用甘蔗渣作为基质来与盐酸以及1,2-二氯乙烷进行一锅化反应(one-potreaction)，并且分别使用10种金属(包括al、li、na、k、mg、ca、ba、cr、ni以及fe)的氯化物作为催化剂，以探讨催化剂的种类对于cmf产率的影响。而实验结果发现，使用alcl3作为催化剂来进行反应所得到的cmf产率是明显地高于使用其他金属氯化物所具者。然而，当alcl3的添加量较多时，可能会导致cmf水解，而影响cmf产率。wo2014/066746a1揭示一种借由生质的转化反应来制备5-(卤甲基)糠醛[5-(halomethyl)furfural](特别是cmf)的方法，其特征在于使用一对于5-(卤甲基)糠醛具有温度-依赖性溶解度(temperature-dependentsolubility)的有机溶剂，藉此可利用温度-依赖性的相分离(temperature-dependentphaseseparation)而自反应混合物中分离出5-(卤甲基)糠醛。在此件专利案的实施例中，cmf于不同温度下在各种不同有机溶剂中的溶解度被分析，而结果发现：即使在低温下，cmf较易溶解于1,2-二氯乙烷、甲苯以及氯苯。反观己苯、戊苯以及十二基苯(包括软型以及硬型)在低温下对于cmf具有较低的溶解度，而在高温下具有较高的溶解度。特别地，在室温下cmf不太溶于软型十二基苯，而当温度提高，cmf与软型十二基苯会由一固/液双相混合物变为单一的液相。另一方面，依据此件专利案的说明书，用来进行转化反应的生质可以先进行一前处理，以破坏纤维素与半纤维素(hemicellulose)的结晶结构以及木质素(lignin)的结构，进而提高在该生质中醣类的可利用性，其中前处理可以包括：机械处理(mechanicaltreatment)、浓酸、稀酸、so2、碱、过氧化氢、湿式氧化(wet-oxidation)、蒸气爆裂(steamexplosion)、氨纤维爆裂(ammoniafiberexplosion,afex)、超临界co2爆裂(supercriticalco2explosion)、液态热水以及有机溶剂处理。虽然已存在有上述文献报导，本
技术领域：
中仍然存在需要去发展出一种能够有效地利用生质中的纤维素并且具有高cmf产率的制程来供产业界所需。技术实现要素：于是，本发明提供一种用于制备cmf的方法，其包括下列步骤：令一纤维素生质进行一前处理而得到一经前处理的纤维素生质，该前处理依序包括一稀酸处理以及一蒸气爆裂处理；混合该经前处理的纤维素生质与盐酸，得到一混合物；令该混合物中的经前处理的纤维素生质与盐酸进行反应，生成一含有cmf的反应产物；以及使用一有机溶剂自该反应产物中萃取出cmf。具体实施方式在本说明书中，将被清楚地了解的是：文字“包含有(comprising)”意指“包含但不限于”，以及文字“包括(comprises)”具有一对应的意义。为了提升使用纤维素生质来生成cmf的产率，申请人经戮力研究结果发现，在进行转化反应之前对纤维素生质依序进行稀酸处理以及蒸气爆裂处理，或者之后进一步进行酵素水解处理，可以有效地提高cmf的产率，而无须于转化反应中使用催化剂。于是，本发明提供一种用于制备cmf的方法，其包含下列步骤：令一纤维素生质进行一前处理而得到一经前处理的纤维素生质，该前处理依序包括一稀酸处理以及一蒸气爆裂处理；混合该经前处理的纤维素生质与盐酸，得到一混合物；令该混合物中的经前处理的纤维素生质与盐酸进行反应，生成一含有cmf的反应产物；以及使用一有机溶剂自该反应产物中萃取出cmf。如本文中所用的，术语“纤维素生质(cellulosicbiomass)”与“木质纤维素生质(lignocellulosicbiomass)”可被交替地使用，并且意指任何包括纤维素的材料。依据本发明，该纤维素生质可以衍生自一单一来源，或者该纤维素生质可以包含一衍生自多种来源的混合物。适用于本发明的纤维素生质包括，但不限于：生物能源作物(bioenergycrops)、农业残余物(agriculturalresidues)、都市固体废弃物(municipalsolidwaste)、工业固体废弃物(industrialsolidwaste)、来自造纸的淤泥(sludgefrompapermanufacture)、庭园废弃物(yardwaste)、废材(woodwaste)与林业废弃物(forestrywaste)，以及它们的组合。较佳地，该纤维素生质是选自于下列所构成的群组：芒草(miscanthus)、软木(softwood)、硬木(hardwood)、玉米穗轴(corncobs)、作物残渣(cropresidues)[诸如玉米壳(cornhusks)]、玉米秆(cornstover)、禾草(grasses)、麦秆(wheatstraw)、大麦秆(barleystraw)、干草(hay)、稻秆(ricestraw)、柳枝稷(switchgrass)、废纸(wastepaper)、甘蔗渣(sugarcanebagasse)、蜀黍植物材料(sorghumplantmaterial)、大豆植物材料(soybeanplantmaterial)、得自谷粒(grains)的研磨的组分、树木、树枝、根、叶、木屑(sawdust)、灌木(shrubs)与灌木丛(bushes)、蔬菜、水果以及花，以及它们的组合。在本发明的一个较佳具体例中，该纤维素生质是稻秆。在本发明的另一个较佳具体例中，该纤维素生质是玉米秆。依据本发明，该稀酸处理可将该纤维素生质所含有的半纤维素(hemicellulose)水解成木糖(xylose)以及木糖寡聚物(xyloseoligomer)。有关稀酸处理的操作程序与参数条件等是落在熟习此项技术的人士的专业素养与例行技术范畴内。较佳地，该稀酸处理是借由使用0.2至5wt％硫酸溶液而被进行。较佳地，该稀酸处理是于一范围落在110至160℃内的温度下加热历时30至120分钟而被进行。在本发明的一个较佳具体例中，该稀酸处理是借由与1wt％硫酸溶液混合并于150℃下加热历时75分钟而被进行。在本发明的另一个较佳具体例中，该稀酸处理是借由与1wt％硫酸溶液混合并于120℃下加热历时180分钟而被进行。依据本发明，该蒸气爆裂处理可破坏该纤维素生质所含有的木质素(lignin)以及纤维素的结构，进而提高纤维素所暴露的表面积。有关蒸气爆裂处理的操作程序与参数条件等是落在熟习此项技术的人士的专业素养与例行技术范畴内。较佳地，该蒸气爆裂处理是借由于一含有蒸气的反应系统中且于一范围落在170至210℃内的温度下进行加热历时1至10分钟，接而将该反应系统的压力快速地降低至1至20atm而被进行。在本发明的一个较佳具体例中，该蒸气爆裂处理是借由于一含有蒸气的反应系统中且于200℃下进行加热历时3至5分钟，接而将该蒸气爆裂反应系统的压力快速地降低至1atm而被进行。依据本发明，该前处理可进一步包括一在该稀酸处理与该蒸气爆裂处理之间的固液分离处理，以移除液体部分。依据本发明，由该稀酸处理所生成的木糖、木糖寡聚物以及醋酸可借由该固液分离处理而被移除，以避免进一步生成糠醛(furfural)以及乙酰丙酸(levulinicacid,la)。该固液分离处理可以采用熟习此项技艺者所详知且惯用的技术来进行，这包括，但不限于：过滤(filtration)、离心(centrifugation)以及倾析(decantation)。在本发明的一个较佳具体例中，该固液分离处理是过滤处理。依据本发明，该经前处理的纤维素生质含有葡聚醣，且葡聚醣是呈每100ml盐酸0.1至30g的含量存在于该混合物中。较佳地，葡聚醣是呈每100ml盐酸1至8g的含量存在于该混合物中。在本发明的一个较佳具体例中，葡聚醣是呈每100ml盐酸1g的含量存在于该混合物中。依据本发明，该前处理可进一步包括一在该蒸气爆裂处理之后使用纤维素酶(cellulase)的酵素水解处理。依据本发明，该使用纤维素酶的酵素水解处理可将该纤维素生质所含有的纤维素水解成葡萄糖。有关使用纤维素酶的酵素水解处理的操作程序与参数条件等是落在熟习此项技术的人士的专业素养与例行技术范畴内。较佳地，该酵素水解处理是借由加入一由纤维素酶与半纤维素酶(hemicellulase)所构成的混合物并在一范围落在50至60℃内的温度下进行搅拌历时48至96小时而被进行。在本发明的一个较佳具体例中，该酵素水解处理是借由加入一由纤维素酶与半纤维素酶所构成的混合物并在一为50℃的温度下进行搅拌历时72小时而被进行。依据本发明，在进行该酵素水解处理之后，该经前处理的纤维素生质含有葡萄糖，且葡萄糖是呈每100ml盐酸0.1至30g的含量存在于该混合物中。较佳地，葡萄糖是呈每100ml盐酸1至20g的含量存在于该混合物中。在本发明的一个较佳具体例中，葡萄糖是呈每100ml盐酸1g的含量存在于该混合物中。依据本发明，该混合步骤是借由在一范围落在10至35℃内的温度下搅拌历时40至150分钟而被进行。较佳地，该混合步骤是借由在一范围落在10至35℃内的温度下搅拌历时20至60分钟而被进行。在本发明的一个较佳具体例中，该混合步骤是借由在一为25℃的温度下搅拌历时40分钟而被进行。在本发明的另一个较佳具体例中，该混合步骤是借由在一为25℃的温度下搅拌历时60分钟而被进行。依据本发明，盐酸具有一范围落在4至12mol/l内的浓度。较佳地，盐酸具有一范围落在8至12mol/l内的浓度。在本发明的一个较佳具体例中，盐酸具有一为12mol/l的浓度。依据本发明，该有机溶剂是在该反应前被添加至该混合物中。依据本发明，该有机溶剂是选自于由下列所构成的群组：二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯苯、甲苯、戊苯、己苯、十二基苯，以及它们的组合。在本发明的一个较佳具体例中，该有机溶剂是1,2-二氯乙烷。依据本发明，该反应是在一密闭系统中被进行。依据本发明，该反应是借由在一范围落在85至100℃内的温度下加热而被进行。在本发明的一个较佳具体例中，该反应是在一为100℃的温度下加热而被进行。依据本发明，该加热被进行历时20至60分钟。较佳地，该加热被进行历时40至60分钟。在本发明的一个较佳具体例中，该加热被进行历时40分钟。在本发明的另一个较佳具体例中，该加热被进行历时60分钟。本发明将就下面的实施例来做进一步说明，但应了解的是，所述实施例只是供例示说明用，而不应被解释为本发明的实施上的限制。<实施例>一般实验方法：1.葡聚醣以及葡萄糖的浓度测定：在下面的实施例中，待测样品中所含有的葡聚醣以及葡萄糖的浓度测定是参考美国国家再生能源实验室(nationalrenewableenergylaboratory,nrel)所颁布的有关标准生物质分析的实验室分析程序(laboratoryanalyticalprocedures,laps)，并借由高效能液相层析(highperformanceliquidchromatography,hplc)进行分析。所使用的hplc分析仪器如下：dionexultimate3000高效能液相层析仪(dionexultimate3000highperformanceliquidchromatography)以及shodexri-101折射率侦测器(shodexri-101refractiveindexdetector)，而有关hplc的各项操作参数与条件显示于下面的表1中。表1.hplc的操作参数与条件分离管柱aminexhpx-87h管柱(biorad)管柱长度250mm×4.6mm样品注射体积20μl移动相5mm硫酸流速0.6ml/分钟此外，为供比对，使用不同浓度的葡萄糖(0.25-24mg/ml)(购自于sigma)来作为校正标准品(controlstandard)并进行相同的分析。2.5-(氯甲基)糠醛[5-(chloromethyl)furfural,cmf]的浓度测定：在下面的实施例中，待测样品中所含有的cmf的浓度测定是借由hplc分析而被进行。所使用的hplc分析仪器如下：dionexultimate3000高效能液相层析仪(dionexultimate3000highperformanceliquidchromatography)以及紫外光吸收光谱仪(ultravioletabsorptionspectrometer)，而有关hplc的各项操作参数与条件显示于下面的表2中。表2.hplc的操作参数与条件此外，为供比对，使用不同浓度的cmf(0.25-25mg/ml)来作为校正标准品并进行相同的分析。3.cmf的1h-nmr光谱：在下面的实施例中，所生成的cmf是借由1h-nmr光谱而被确认，而1h-nmr光谱是使用一brukeravancedrx-300ft-nmr核磁共振光谱仪(nuclearmagneticresonancespectrometer)而被检测。实施例1.以经稀酸处理以及蒸气爆裂处理的纤维素生质(cellulosicbiomass)来生成cmf于本实施中，申请人对纤维素生质(包括稻秆以及玉米秆)依序进行稀酸处理以及蒸气爆裂处理，并将由此所得到的渣料以不同的反应条件来生成cmf，以评估纤维素生质的前处理方式对于cmf产率(％)的影响。实验方法：首先，申请人将稻秆(购自于弘远农产商行)以及玉米秆(购自于桃园区农业改良场)分别以刀子予以切块，继而以粉碎机予以粉碎，接着将经粉碎的稻秆分成6个实验组(也就是实验组1至6)以及2个对照组(也就是对照组1至2)，而使用经粉碎的玉米秆作为实验组7。之后，对各组进行如下面表3中所示的前处理以及转化反应(conversionreaction)。有关实验组1至6的前处理是依照下面所示的步骤而被进行：经粉碎的纤维素生质被加入1wt％硫酸溶液中并予以混合均匀，继而在150℃下加热历时75分钟，以进行稀酸处理。之后，将所得到的混合物置于一孔径为37μm的滤袋(购自于益昌滤布有限公司，型号为pp60350s)中，继而使用立式压榨机(verticalpress)(购自于丰映科技股份有限公司)在一为8mpa的压力下来进行压榨，以收集固体部分。接着，将该固体部分置于一蒸气爆裂反应系统(购自于七福工业)，继而通入蒸气并在200℃下进行加热历时3至5分钟。接着，将该蒸气爆裂反应系统的压力快速地降低至1atm，以进行蒸气爆裂处理，然后收集所得到的渣料(pulp)，藉此得到实验组1至6的经前处理的纤维素生质。有关实验组7的前处理大体上是参照上面实验组1至6的步骤而被进行，不同处在于：稀酸处理是借由在120℃下加热历时180分钟而被进行。有关对照组1的前处理是依照下面所示的步骤而被进行：经粉碎的纤维素生质被加入2wt％氢氧化钠溶液中并予以混合均匀，继而在100℃下加热历时60分钟，以进行碱处理(alkalinetreatment)。之后，使用一孔径为5μm的滤纸(购自于advantec)予以过滤，以收集固体部分，藉此得到对照组1的经前处理的纤维素生质。有关对照组2的前处理是依照下面所示的步骤而被进行：经粉碎的纤维素生质被置于一蒸气爆裂反应系统，继而通入氨气并在145℃下进行加热历时20分钟。接着，将该蒸气爆裂反应系统的压力快速地降低至1atm，以进行氨纤维爆裂处理(ammoniafiberexplosiontreatment)，然后收集所得到的渣料，藉此得到对照组2的经前处理的纤维素生质。之后，依照上面“一般实验方法”的第1项所述的方法来测量各组的经前处理的纤维素生质的葡聚醣含量，继而将适量的经前处理的纤维素生质添加至50ml的12mol/l盐酸中，而使得所得到的反应混合物具有一如表3所示的葡聚醣浓度，然后在室温下进行预搅拌(pre-agitation)历时一如表3所示的时间。之后，将100ml的1,2-二氯乙烷(1,2-dichloroethane,dce)添加至该反应混合物中，继而于一密闭系统(closedsystem)中并在100℃下进行反应历时一如表3所示的时间。之后，将该反应混合物置于冰浴上以冷却至室温，继而以分液漏斗来分离出有机层，该有机层是依照上面“一般实验方法”的第2项所述的方法来进行cmf含量的分析。cmf产率是借由将所测得的cmf含量以及转化反应前纤维素生质的葡聚醣含量代入下列公式(i)而被计算出：a＝(b/c)×100(i)其中：a＝cmf产率(％)b＝所测得的cmf含量(g/ml)c＝转化反应前纤维素生质的葡聚醣含量(g/ml)表3.各个组别的前处理方式以及转化反应的条件a：每100ml盐酸所含有的葡聚醣含量(g)。结果：各组的cmf产率显示于下面的表4中。由表4可见，实验组1至7所测得的cmf产率(％)皆高于对照组1与2所具者，这表示无论是使用稻秆或玉米秆作为原料(feedstock)，若在进行转化反应之前将之依序地进行稀酸处理以及蒸气爆裂处理可以有效地提升cmf的产率。表4.各组的cmf产率组别cmf产率(％)实验组168实验组266实验组384实验组458实验组575实验组675实验组760对照组154对照组243实施例2.以经稀酸处理、蒸气爆裂处理以及酵素水解处理的纤维素生质来生成cmf于本实施中，申请人对纤维素生质(包括稻秆以及玉米秆)依序进行稀酸处理、蒸气爆裂处理以及酵素水解处理，并将由此所得到的渣料以不同的反应条件来生成cmf，以评估纤维素生质的前处理方式对于cmf产率(％)的影响。实验方法：首先，申请人将稻秆以及玉米秆分别以刀子予以切块，继而以粉碎机予以粉碎，接着将经粉碎的稻秆分成9个实验组(也就是实验组1至9)以及1个对照组，而使用经粉碎的玉米秆作为实验组10。之后，对各组进行如下面表5中所示的前处理以及转化反应。有关实验组1至9的前处理是依照下面所示的步骤进行：经粉碎的纤维素生质被加入1wt％硫酸溶液中并予以混合均匀，继而在150℃下加热历时75分钟，以进行稀酸处理。之后，将所得到的混合物置于一孔径为37μm的滤袋中，继而使用立式压榨机在一为8mpa的压力下来进行压榨，以收集固体部分。接着，将该固体部分置于一蒸气爆裂反应系统，继而通入蒸气并在200℃下进行加热历时3至5分钟。接着，将该蒸气爆裂反应系统的压力快速地降低至1atm，以进行蒸气爆裂处理，然后收集所得到的渣料，并且依照上面“一般实验方法”的第1项所述的方法来测量该渣料的葡聚醣浓度。之后，以98％的氢氧化钠溶液来将该渣料的ph值调整至5.0，继而加入一由纤维素酶(cellulase)与半纤维素酶(hemicellulase)所构成的混合物(novozymesctec2，使用量为15fpu/克葡聚醣)，并在一为50℃的温度下以及一为150rpm的速率下进行搅拌历时72小时，以进行酵素水解处理。之后，于真空下进行浓缩，接而收集所形成的残余物，藉此得到实验组1至9的经前处理的纤维素生质。有关实验组10的前处理大体上是参照上面实验组1至9的步骤而被进行，不同处在于：稀酸处理是借由在120℃下加热历时180分钟而被进行。有关对照组的前处理是依照下面所示的步骤而被进行：经粉碎的纤维素生质被置于一蒸气爆裂反应系统，继而通入氨气并在145℃下进行加热历时20分钟。接着，将该蒸气爆裂反应系统的压力快速地降低至1atm，以进行氨纤维爆裂处理，然后收集所得到的渣料，并且依照上面“一般实验方法”的第1项所述的方法来测量该渣料的葡聚醣浓度。之后，以72％的硫酸溶液来将该渣料的ph值调整至5.0，继而加入一由纤维素酶与半纤维素酶所构成的混合物(novozymesctec2，使用量为15fpu/克葡聚醣)，并在一为50℃的温度下以及一为150rpm的速率下进行搅拌历时72小时，以进行酵素水解处理。之后，于真空下进行浓缩，接而收集所形成的残余物，藉此得到对照组的经前处理的纤维素生质。之后，依照上面“一般实验方法”的第1项所述的方法来测量各组的经前处理的纤维素生质的葡萄糖含量，继而将适量的经前处理的纤维素生质添加至50ml的12mol/l盐酸中，而使得所得到的反应混合物具有一如表5所示的葡萄糖浓度，然后在室温下进行预搅拌历时一如表5所示的时间。之后，将100ml的1,2-二氯乙烷添加至该反应混合物中，继而于一密闭系统中并在100℃下进行反应历时一如表5所示的时间。之后，将该反应混合物置于冰浴上以冷却至室温，继而以分液漏斗来分离出有机层，该有机层是依照上面“一般实验方法”的第2项所述的方法来进行cmf含量的分析。cmf产率是借由将所测得的cmf含量以及转化反应前纤维素生质的葡萄糖含量代入下列公式(ii)而被计算出：d＝(e/f)×100(ii)其中：d＝cmf产率(％)e＝所测得的cmf含量(g/ml)f＝转化反应前纤维素生质的葡萄糖含量(g/ml)表5.各个组别的前处理方式以及转化反应的条件a：每100ml盐酸所含有的葡萄糖含量(g)。结果：各组的cmf产率被显示于下面的表6中。由表6可见，实验组1至10所测得的cmf产率(％)皆高于对照组所具者，这表示无论是使用稻秆或玉米秆作为原料，若在进行转化反应之前将之依序地进行稀酸处理、蒸气爆裂处理以及酵素水解处理可以有效地提升cmf的产率。特别地，实验组2所测得的cmf产率(％)是明显地高于实验组7至9所具者，这表示当反应混合物中的葡萄糖浓度为1％时可以得到较佳的cmf产率。表6.各组的cmf产率组别cmf产率(％)实验组171实验组285实验组345实验组475实验组576实验组673实验组765实验组852实验组950实验组1085对照组40综合以上的实验结果，申请人认为：在进行转化反应之前对纤维素生质依序进行稀酸处理以及蒸气爆裂处理，或者之后进一步进行酵素水解处理，能够有效地提高cmf产率。于本说明书中被引述的所有专利和文献以其整体被并入本案作为参考数据。若有所冲突时，本案详细说明(包含界定在内)将占上风。虽然本发明已参考上述特定的具体例被描述，明显地在不背离本发明的范围和精神下可作出很多的修改和变化。因此意欲的是，本发明只受如随文检附的权利要求书所示者的限制。当前第1页12