本发明属于化工领域，涉及化工中间体，具体涉及一种合成生产二甲基二硫的工艺。
背景技术：
：二甲基二硫常用作溶剂和农药中间体，也是甲基磺酰氯及甲基磺酸产品的主要原料。目前制备二甲基二硫国内都是采用硫酸二甲酯与二硫化钠反应生成二甲基二硫，此工艺生产成本高、生产原料硫酸二甲酯高毒，生产产生的废水及二甲基硫醚不好处理。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种合成生产二甲基二硫的工艺。本发明的上述目的是通过下面的技术方案得以实现的：一种合成生产二甲基二硫的工艺，包括如下步骤：将甲硫醇、二甲基亚砜以2：0.8-1.6的摩尔比通入反应器，在固体催化剂存在下进行合成反应，反应产物为二甲基二硫、二甲基硫醚、水，反应产物经冷凝、冷却后，静置分离，分离得到粗品二甲基二硫，再经精馏得到二甲基二硫成品；其中，所述固体催化剂为钛硅复合氧化物，添加量为甲硫醇质量的5-9％，该催化剂制备方法包括如下步骤：步骤S1，将如下重量份的原料混合制成硅溶液：硅源，20-30份；表面活性剂，5-15份；去离子水，60-80份；步骤S2，将如下重量份的原料混合制成钛溶液：钛源，20-30份；去离子水，60-80份；步骤S3，将钛溶液缓慢添加到硅溶液中，50-70℃搅拌1-2小时得钛硅混合溶液；步骤S4，向上述钛硅混合溶液添加硫酸亚铁和纳米硫酸钡；每一百重量份的钛硅混合溶液中添加硫酸亚铁4-6份和纳米硫酸钡6-8份；步骤S5，将步骤S4所得溶液进行喷雾干燥，喷雾干燥器喷口温度在200-240℃之间，出口温度在90-110℃之间；步骤S6，将步骤S5所得产物于550-650℃焙烧1-3小时，即得所述钛硅复合氧化物；钛硅复合氧化物中Ti和Si元素的摩尔比例为2-4:1。优选地，将如下重量份的原料混合制成硅溶液：硅源，20-30份；表面活性剂，5-15份；去离子水，60-80份。优选地，将如下重量份的原料混合制成钛溶液：钛源，20-30份；去离子水，60-80份。优选地，所述硅源为水玻璃、硅酸钠、硅溶胶中的一种或多种。优选地，所述表面活性剂为吐温-80、司盘-20、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种。优选地，所述钛源为硫酸氧钛、偏钛酸、四氯化钛、四溴化钛、四氟化钛、硝酸钛中的一种或多种。优选地，钛硅复合氧化物中Ti和Si元素的摩尔比例为3:1。优选地，将甲硫醇、二甲基亚砜以2：1.2的摩尔比通入反应器中。优选地，所述固体催化剂为钛硅复合氧化物，添加量为甲硫醇质量的7％。优选地，合成反应中的反应温度为200-300℃，反应压力为0.05-0.3MPa。本发明的优点：本发明提供的合成工艺中二甲基二硫的得率高，且该固体催化剂可以回收反复循环套用，反复循环套用50次后，催化效率也不会明显降低。具体实施方式下面结合实施例进一步说明本发明的实质性内容，但并不以此限定本发明保护范围。尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。下述实施例中，硅源均采用硅酸钠，当然也可使用水玻璃或硅溶胶；表面活性剂采用聚乙烯醇，当然也可使用吐温-80、司盘-20、聚乙烯吡咯烷酮或十六烷基三甲基溴化铵；钛源均采用偏钛酸，当然也可使用硫酸氧钛、四氯化钛、四溴化钛、四氟化钛或硝酸钛。实施例1：合成生产二甲基二硫的工艺包括如下步骤：将甲硫醇、二甲基亚砜以2：1.2的摩尔比通入反应器，在固体催化剂存在下进行合成反应，反应产物为二甲基二硫、二甲基硫醚、水，反应产物经冷凝、冷却后，静置分离，分离得到粗品二甲基二硫，再经精馏得到二甲基二硫成品；合成反应中的反应温度为250℃，反应压力为0.15MPa。其中，所述固体催化剂为钛硅复合氧化物，添加量为甲硫醇质量的7％，该催化剂制备方法包括如下步骤：步骤S1，将如下重量份的原料混合制成硅溶液：硅源，25份；表面活性剂，10份；去离子水，70份；步骤S2，将如下重量份的原料混合制成钛溶液：钛源，25份；去离子水，70份；步骤S3，将钛溶液缓慢添加到硅溶液中，60℃搅拌1.5小时得钛硅混合溶液；步骤S4，向上述钛硅混合溶液添加硫酸亚铁和纳米硫酸钡；每一百重量份的钛硅混合溶液中添加硫酸亚铁5份和纳米硫酸钡7份；步骤S5，将步骤S4所得溶液进行喷雾干燥，喷雾干燥器喷口温度在200-240℃之间，出口温度在90-110℃之间；步骤S6，将步骤S5所得产物于600℃焙烧2小时即得；钛硅复合氧化物中Ti和Si元素的摩尔比例为3:1。实施例2：合成生产二甲基二硫的工艺包括如下步骤：将甲硫醇、二甲基亚砜以2：0.8的摩尔比通入反应器，在固体催化剂存在下进行合成反应，反应产物为二甲基二硫、二甲基硫醚、水，反应产物经冷凝、冷却后，静置分离，分离得到粗品二甲基二硫，再经精馏得到二甲基二硫成品；合成反应中的反应温度为200℃，反应压力为0.05MPa。其中，所述固体催化剂为钛硅复合氧化物，添加量为甲硫醇质量的5％，该催化剂制备方法包括如下步骤：步骤S1，将如下重量份的原料混合制成硅溶液：硅源，20份；表面活性剂，5份；去离子水，60份；步骤S2，将如下重量份的原料混合制成钛溶液：钛源，20份；去离子水，60份；步骤S3，将钛溶液缓慢添加到硅溶液中，50℃搅拌2小时得钛硅混合溶液；步骤S4，向上述钛硅混合溶液添加硫酸亚铁和纳米硫酸钡；每一百重量份的钛硅混合溶液中添加硫酸亚铁4份和纳米硫酸钡6份；步骤S5，将步骤S4所得溶液进行喷雾干燥，喷雾干燥器喷口温度在200-240℃之间，出口温度在90-110℃之间；步骤S6，将步骤S5所得产物于550℃焙烧3小时，即得；钛硅复合氧化物中Ti和Si元素的摩尔比例为2:1。实施例3：合成生产二甲基二硫的工艺包括如下步骤：将甲硫醇、二甲基亚砜以2：1.6的摩尔比通入反应器，在固体催化剂存在下进行合成反应，反应产物为二甲基二硫、二甲基硫醚、水，反应产物经冷凝、冷却后，静置分离，分离得到粗品二甲基二硫，再经精馏得到二甲基二硫成品；合成反应中的反应温度为300℃，反应压力为0.3MPa。其中，所述固体催化剂为钛硅复合氧化物，添加量为甲硫醇质量的9％，该催化剂制备方法包括如下步骤：步骤S1，将如下重量份的原料混合制成硅溶液：硅源，30份；表面活性剂，15份；去离子水，80份；步骤S2，将如下重量份的原料混合制成钛溶液：钛源，30份；去离子水，80份；步骤S3，将钛溶液缓慢添加到硅溶液中，70℃搅拌1小时得钛硅混合溶液；步骤S4，向上述钛硅混合溶液添加硫酸亚铁和纳米硫酸钡；每一百重量份的钛硅混合溶液中添加硫酸亚铁6份和纳米硫酸钡8份；步骤S5，将步骤S4所得溶液进行喷雾干燥，喷雾干燥器喷口温度在200-240℃之间，出口温度在90-110℃之间；步骤S6，将步骤S5所得产物于650℃焙烧1小时即得；钛硅复合氧化物中Ti和Si元素的摩尔比例为4:1。实施例4：合成生产二甲基二硫的工艺包括如下步骤：将甲硫醇、二甲基亚砜以2：1.2的摩尔比通入反应器，在固体催化剂存在下进行合成反应，反应产物为二甲基二硫、二甲基硫醚、水，反应产物经冷凝、冷却后，静置分离，分离得到粗品二甲基二硫，再经精馏得到二甲基二硫成品；合成反应中的反应温度为250℃，反应压力为0.15MPa。其中，所述固体催化剂为钛硅复合氧化物，添加量为甲硫醇质量的6％，该催化剂制备方法包括如下步骤：步骤S1，将如下重量份的原料混合制成硅溶液：硅源，25份；表面活性剂，10份；去离子水，70份；步骤S2，将如下重量份的原料混合制成钛溶液：钛源，25份；去离子水，70份；步骤S3，将钛溶液缓慢添加到硅溶液中，60℃搅拌1.5小时得钛硅混合溶液；步骤S4，向上述钛硅混合溶液添加硫酸亚铁和纳米硫酸钡；每一百重量份的钛硅混合溶液中添加硫酸亚铁5份和纳米硫酸钡7份；步骤S5，将步骤S4所得溶液进行喷雾干燥，喷雾干燥器喷口温度在200-240℃之间，出口温度在90-110℃之间；步骤S6，将步骤S5所得产物于600℃焙烧2小时即得；钛硅复合氧化物中Ti和Si元素的摩尔比例为3:1。实施例5：合成生产二甲基二硫的工艺包括如下步骤：将甲硫醇、二甲基亚砜以2：1.2的摩尔比通入反应器，在固体催化剂存在下进行合成反应，反应产物为二甲基二硫、二甲基硫醚、水，反应产物经冷凝、冷却后，静置分离，分离得到粗品二甲基二硫，再经精馏得到二甲基二硫成品；合成反应中的反应温度为250℃，反应压力为0.15MPa。其中，所述固体催化剂为钛硅复合氧化物，添加量为甲硫醇质量的8％，该催化剂制备方法包括如下步骤：步骤S1，将如下重量份的原料混合制成硅溶液：硅源，25份；表面活性剂，10份；去离子水，70份；步骤S2，将如下重量份的原料混合制成钛溶液：钛源，25份；去离子水，70份；步骤S3，将钛溶液缓慢添加到硅溶液中，60℃搅拌1.5小时得钛硅混合溶液；步骤S4，向上述钛硅混合溶液添加硫酸亚铁和纳米硫酸钡；每一百重量份的钛硅混合溶液中添加硫酸亚铁5份和纳米硫酸钡7份；步骤S5，将步骤S4所得溶液进行喷雾干燥，喷雾干燥器喷口温度在200-240℃之间，出口温度在90-110℃之间；步骤S6，将步骤S5所得产物于600℃焙烧2小时即得；钛硅复合氧化物中Ti和Si元素的摩尔比例为3:1。实施例6：对比实施例，催化剂制备时不添加硫酸亚铁包括如下步骤：将甲硫醇、二甲基亚砜以2：1.2的摩尔比通入反应器，在固体催化剂存在下进行合成反应，反应产物为二甲基二硫、二甲基硫醚、水，反应产物经冷凝、冷却后，静置分离，分离得到粗品二甲基二硫，再经精馏得到二甲基二硫成品；合成反应中的反应温度为250℃，反应压力为0.15MPa。其中，所述固体催化剂为钛硅复合氧化物，添加量为甲硫醇质量的7％，该催化剂制备方法包括如下步骤：步骤S1，将如下重量份的原料混合制成硅溶液：硅源，25份；表面活性剂，10份；去离子水，70份；步骤S2，将如下重量份的原料混合制成钛溶液：钛源，25份；去离子水，70份；步骤S3，将钛溶液缓慢添加到硅溶液中，60℃搅拌1.5小时得钛硅混合溶液；步骤S4，向上述钛硅混合溶液添加纳米硫酸钡；每一百重量份的钛硅混合溶液中添加纳米硫酸钡7份；步骤S5，将步骤S4所得溶液进行喷雾干燥，喷雾干燥器喷口温度在200-240℃之间，出口温度在90-110℃之间；步骤S6，将步骤S5所得产物于600℃焙烧2小时即得；钛硅复合氧化物中Ti和Si元素的摩尔比例为3:1。实施例7：对比实施例，催化剂制备时不添加纳米硫酸钡包括如下步骤：将甲硫醇、二甲基亚砜以2：1.2的摩尔比通入反应器，在固体催化剂存在下进行合成反应，反应产物为二甲基二硫、二甲基硫醚、水，反应产物经冷凝、冷却后，静置分离，分离得到粗品二甲基二硫，再经精馏得到二甲基二硫成品；合成反应中的反应温度为250℃，反应压力为0.15MPa。其中，所述固体催化剂为钛硅复合氧化物，添加量为甲硫醇质量的7％，该催化剂制备方法包括如下步骤：步骤S1，将如下重量份的原料混合制成硅溶液：硅源，25份；表面活性剂，10份；去离子水，70份；步骤S2，将如下重量份的原料混合制成钛溶液：钛源，25份；去离子水，70份；步骤S3，将钛溶液缓慢添加到硅溶液中，60℃搅拌1.5小时得钛硅混合溶液；步骤S4，向上述钛硅混合溶液添加硫酸亚铁；每一百重量份的钛硅混合溶液中添加硫酸亚铁5份；步骤S5，将步骤S4所得溶液进行喷雾干燥，喷雾干燥器喷口温度在200-240℃之间，出口温度在90-110℃之间；步骤S6，将步骤S5所得产物于600℃焙烧2小时即得；钛硅复合氧化物中Ti和Si元素的摩尔比例为3:1。实施例8：效果实施例分别测试实施例1-7催化制备工艺中二甲基二硫的得率(％)，以及催化剂反复套用50个循环后催化效率降低百分率(％)。测定结果如下表：得率(％)催化效率降低百分率(％)实施例199.90.9实施例299.51.4实施例399.51.3实施例499.41.7实施例599.51.5实施例696.333.3实施例796.031.8结果表明，本发明提供的合成工艺中二甲基二硫的得率高，且该固体催化剂可以回收反复循环套用，反复循环套用50次后，催化效率也不会明显降低。上述实施例的作用在于说明本发明的实质性内容，但并不以此限定本发明的保护范围。本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和保护范围。当前第1页1 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