一种低逾渗值高力学性能聚丙烯导电薄膜的制备方法与流程

本发明属于高分子材料加工领域，具体涉及一种具有较好力学性能和较低逾渗值PP导电薄膜的简单制备方法。

背景技术：

炭黑、碳纳米管、石墨烯等粒子是制备聚合物导电复合材料常用的填料。如何在改善导电性能的同时能提高力学性能，怎样尽可能采用较低的导电填料来制备性能更加优越的材料，已经吸引导电材料领域越来越多的兴趣。然而，导电复合材料的制备往往采用将导电填料与基体共混的方法，不仅操作繁琐，导电填料用量大，而且在共混时导电粒子很容易发生团聚，严重制约高性能导电复合材料的制备及应用。

技术实现要素：

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种具有较高力学性能和较低逾渗值的聚丙烯（PP）导电薄膜的制备方法，该制备工艺简单，设备要求低，所制备的PP导电薄膜具有较高的力学性能和较低的逾渗值。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

一种低逾渗值高力学性能聚丙烯导电薄膜的制备方法，步骤如下：

（1）纤维网的制备：采用熔喷机将聚丙烯粒料熔喷制备出均匀的聚丙烯纤维网；

（2）导电粒子分散：将导电粒子分散于二甲苯溶剂中超声震荡10~15min制得不同浓度的溶液A；

（3）超声震荡：将步骤（1）制得的聚丙烯纤维网分别置于不同浓度的溶液A中超声震荡2~5 min；

（4）洗涤：将步骤（3）中超声震荡后的聚丙烯纤维网取出，用无水乙醇洗涤、自然晾干得到导电纤维网；

（5）热压：将晾干后的导电纤维网上下两层铺于模板上，上、下两层导电纤维网中间放置一定质量的聚丙烯（PP）粒料，置于真空压机中热压后得到综合力学性能较高和较低逾渗值的“三明治结构”的聚丙烯导电薄膜。

所述步骤（1）中的纤维网是将熔喷级聚丙烯粒料放于熔喷机中在175~200℃的条件下制备得到厚度为60µm的聚丙烯纤维网，纤维直径为3~7 µm。

所述步骤（2）中导电粒子为炭黑、碳纳米管或石墨烯。

所述步骤（2）中溶液A的浓度分别为1，0.5，0.25，0.1，0.05，0.025，0.01 mg/mL。

所述步骤（5）中聚丙烯粒料与导电纤维网的质量比为5:3。

所述步骤（5）中热压的条件为在175~200℃、1~2MPa的条件下热压10~15min。

本发明的有益效果：（1）该发明中通过熔喷工艺制备超细聚丙烯纤维网，比表面积大，纤维粗细均匀，通过超声分散的方法将导电填料均匀修饰在纤维表面，热压后可以在膜内形成一层均匀的导电网络结构，制得的PP导电薄膜具有更低的逾渗值。（2）本发明提供的PP导电薄膜的制备方法，主要采用超声波分散的方法将导电粒子均匀修饰在PP纤维网表面，与传统共混的方法相比，不仅工艺简单，设备要求低，而且避免碳纳米管在共混过程中的团聚现象。（3）采用本发明制备的PP导电薄膜同时力学性能也得到较大提高。主要原因有两方面：一方面，超声波分散的方法有利于导电粒子在纤维网表面的均匀修饰，有效避免了碳纳米管的团聚；另一方面，PP导电纤维网和PP基体通过热压的方法界面结合紧密，在PP导电膜内部形成一个网络结构，促进碳纳米管和聚合物基体的应力传递，从而使导电复合薄膜的力学性能得到提高。与现有技术相比，不仅工艺简单，而且可以获得一种同时具有较高力学性能和较低逾渗值的导电薄膜。

附图说明

图1为实施例1制备得到的PP导电薄膜的电性能测试曲线。

图2为实施例1制备得到的PP导电薄膜的力学性能测试曲线。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。

实施例1

本实施例的低逾渗值高力学性能聚丙烯（PP）导电薄膜的制备方法，步骤如下：

（1）将PP粒料放于熔喷机中于180℃的条件下制备得到厚度约为60 µm的PP纤维网，纤维直径为3~7 µm；

（2）称取一定质量的MWCNTs 分散于40 mL的二甲苯溶剂中超声震荡10 min，配置MWCNTs浓度分别为1，0.5，0.25，0.1，0.05，0.025，0.01 mg/mL的溶液；

（3）将步骤（1）制得的PP纤维网置于步骤（2）制得的碳纳米管的二甲苯溶液中超声波震荡2 min，取出PP纤维网，用无水乙醇洗涤、自然晾干，得到导电纤维网；

（4）将晾干后的导电纤维网上下铺两层于压机模板上，上、下两层纤维网中间放置一定质量的PP粒料（导电纤维网与PP的质量比为3:5），于真空压机中在185℃、2 MPa的条件下热压10 min，得到具有综合力学性能较高和较低逾渗值的PP导电薄膜。

本实施例制备得到的PP导电薄膜的电性能测试如图1所示，由图1可以看出，随MWCNTs的浓度增加，PP膜的电阻率显著降低，当MWCNTs的浓度仅为0.1 mg/mL时，PP导电膜的电阻率与纯PP膜相比降低了高达8个数量级。基于TG分析，导电膜的逾渗值仅为0.08%。与文献中报道的结果相比，本发明中PP导电膜的逾渗值显著降低。

本实施例制备得到的PP导电薄膜的力学性能测试曲线如图2所示。由图2可知，PP导电薄膜的拉伸强度与纯PP薄膜相比得到较大提高，其中，MWCNTs的浓度仅为0.1 mg/mL时，拉伸强度提高了76%。同时，PP导电薄膜的断裂伸长率也提高了56%。与文献中报道的导电薄膜的力学性能结果相比，本发明的优点在于断裂伸长率和拉伸强度都得到较大提高，导电膜的综合力学性能较好。

实施例2

本实施例的低逾渗值高力学性能聚丙烯（PP）导电薄膜的制备方法，步骤如下：

（1）将PP粒料放于熔喷机中于185℃的条件下制备得到厚度约为60 µm的PP纤维网，纤维直径为3~7 µm；

（2）称取一定质量的MWCNTs分散于40 mL的二甲苯溶剂中超声震荡10 min，配置MWCNTs浓度分别为1，0.5，0.25，0.1，0.05，0.025，0.01 mg/mL的溶液；

（3）将步骤（1）制得的PP纤维网置于步骤（2）制得的碳纳米管的二甲苯溶液中超声波震荡2 min，取出PP纤维网，用无水乙醇洗涤、自然晾干，得到导电纤维网；

（4）将晾干后的导电纤维网上下铺两层于压机模板上，上、下两层纤维网中间放置一定质量的PP粒料（导电纤维网与PP的质量比为3:5），于真空压机中在175℃、2 MPa的条件下热压12 min，得到具有综合力学性能较高和较低逾渗值的PP导电薄膜。

实施例3

本实施例的低逾渗值高力学性能聚丙烯（PP）导电薄膜的制备方法，步骤如下：

（1）将PP粒料放于熔喷机中于185℃的条件下制备得到厚度约为60 µm的PP纤维网，纤维直径为3~7 µm；

（2）称取一定质量的MWCNTs分散于40 mL的二甲苯溶剂中超声震荡10 min，配置MWCNTs浓度分别为1，0.5，0.25，0.1，0.05，0.025，0.01 mg/mL的溶液；

（3）将步骤（1）制得的PP纤维网置于步骤（2）制得的碳纳米管的二甲苯溶液中超声波震荡5min，取出PP纤维网，用无水乙醇洗涤、自然晾干，得到导电纤维网；

（4）将晾干后的导电纤维网上下铺两层于压机模板上，上、下两层纤维网中间放置一定质量的PP粒料（导电纤维网与PP的质量比为3:5），于真空压机中在175℃、2 MPa的条件下热压12 min，得到具有综合力学性能较高和较低逾渗值的PP导电薄膜。

实施例4

本实施例的低逾渗值高力学性能聚丙烯（PP）导电薄膜的制备方法，步骤如下：

（1）将PP粒料放于熔喷机中于190℃的条件下制备得到厚度约为60 µm的PP纤维网，纤维直径为3~7 µm；

（2）称取一定质量的石墨烯分散于40 mL的二甲苯溶剂中超声震荡10 min，配置石墨烯浓度分别为1，0.5，0.25，0.1，0.05，0.025，0.01 mg/mL的溶液；

（3）将步骤（1）制得的PP纤维网置于步骤（2）制得的碳纳米管的二甲苯溶液中超声波震荡5min，取出PP纤维网，用无水乙醇洗涤、自然晾干，得到导电纤维网；

（4）将晾干后的导电纤维网上下铺两层于压机模板上，上、下两层纤维网中间放置一定质量的PP粒料（导电纤维网与PP的质量比为3:5），于真空压机中在200℃、2 MPa的条件下热压10min，得到具有综合力学性能较高和较低逾渗值的PP导电薄膜。

实施例5

本实施例的低逾渗值高力学性能聚丙烯（PP）导电薄膜的制备方法，步骤如下：

（1）将PP粒料放于熔喷机中于195℃的条件下制备得到厚度约为60 µm的PP纤维网，纤维直径为3~7 µm；

（2）称取一定质量的石墨烯分散于40 mL的二甲苯溶剂中超声震荡15min，配置石墨烯浓度分别为1，0.5，0.25，0.1，0.05，0.025，0.01 mg/mL的溶液；

（3）将步骤（1）制得的PP纤维网置于步骤（2）制得的碳纳米管的二甲苯溶液中超声波震荡2 min，取出PP纤维网，用无水乙醇洗涤、自然晾干，得到导电纤维网；

（4）将晾干后的导电纤维网上下铺两层于压机模板上，上、下两层纤维网中间放置一定质量的PP粒料（导电纤维网与PP的质量比为3:5），于真空压机中在190℃、2 MPa的条件下热压10min，得到具有综合力学性能较高和较低逾渗值的PP导电薄膜。

实施例6

本实施例的低逾渗值高力学性能聚丙烯（PP）导电薄膜的制备方法，步骤如下：

（1）将PP粒料放于熔喷机中于195℃的条件下制备得到厚度约为60 µm的PP纤维网，纤维直径为3~7 µm；

（2）称取一定质量的炭黑分散于40 mL的二甲苯溶剂中超声震荡15min，配置炭黑浓度分别为1，0.5，0.25，0.1，0.05，0.025，0.01 mg/mL的溶液；

（3）将步骤（1）制得的PP纤维网置于步骤（2）制得的碳纳米管的二甲苯溶液中超声波震荡5 min，取出PP纤维网，用无水乙醇洗涤、自然晾干，得到导电纤维网；

（4）将晾干后的导电纤维网上下铺两层于压机模板上，上、下两层纤维网中间放置一定质量的PP粒料（导电纤维网与PP的质量比为3:5），于真空压机中在180℃、2 MPa的条件下热压10min，得到具有综合力学性能较高和较低逾渗值的PP导电薄膜。

实施例7

本实施例的低逾渗值高力学性能聚丙烯（PP）导电薄膜的制备方法，步骤如下：

（1）将PP粒料放于熔喷机中于200℃的条件下制备得到厚度约为60 µm的PP纤维网，纤维直径为3~7 µm；

（2）称取一定质量的炭黑分散于40 mL的二甲苯溶剂中超声震荡15min，配置炭黑浓度分别为1，0.5，0.25，0.1，0.05，0.025，0.01 mg/mL的溶液；

（3）将步骤（1）制得的PP纤维网置于步骤（2）制得的碳纳米管的二甲苯溶液中超声波震荡5min，取出PP纤维网，用无水乙醇洗涤、自然晾干，得到导电纤维网；

（4）将晾干后的导电纤维网上下铺两层于压机模板上，上、下两层纤维网中间放置一些PP粒料（导电纤维网与PP的质量比为3:5），于真空压机中在180℃、1MPa的条件下热压15min，得到具有综合力学性能较高和较低逾渗值的PP导电薄膜。

实施例8

本实施例的低逾渗值高力学性能聚丙烯（PP）导电薄膜的制备方法，步骤如下：

（1）将PP粒料放于熔喷机中于180℃的条件下制备得到厚度约为60 µm的PP纤维网，纤维直径为3~7 µm；

（2）称取一定质量的石墨烯分散于40 mL的二甲苯溶剂中超声震荡10 min，配置石墨烯浓度分别为1，0.5，0.25，0.1，0.05，0.025，0.01 mg/mL的溶液；

（3）将步骤（1）制得的PP纤维网置于步骤（2）制得的碳纳米管的二甲苯溶液中超声波震荡2 min，取出PP纤维网，用无水乙醇洗涤、自然晾干，得到导电纤维网；

（4）将晾干后的导电纤维网上下铺两层于压机模板上，上、下两层纤维网中间放置一定质量的PP粒料（导电纤维网与PP的质量比为3:5），于真空压机中在185℃、2 MPa的条件下热压10 min，得到具有综合力学性能较高和较低逾渗值的PP导电薄膜。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。