本发明属于生物
技术领域:
,尤其涉及一种接枝淀粉的制备方法及应用,更具体地,涉及利用电Fenton法制备接枝淀粉。
背景技术:
:淀粉是高分子碳水化合物,是由单一类型的糖单元组成的多糖,可以分为直链淀粉和支链淀粉。淀粉的分子式为(C6Hl0O5)n,n为聚合度,C6Hl0O5为脱水葡萄糖单元。淀粉使用时性能会受到温度、机械剪切作用、pH值、盐类等因素的影响,因此不同的使用场合要求淀粉具有不同的特性,只有适应了这些应用要求,淀粉才能得到广泛应用。为了提高淀粉的性能,拓宽其应用范围,有必要对其进行结构改性。淀粉化学变性方法有:酸解、氧化、接枝共聚、醚化、酯化、交联复合变性等。淀粉的接枝共聚物是一类新型的高分子材料,以亲水的、半刚性链的淀粉大分子为骨架,与烯类单体接枝共聚,引入不同官能团和调节亲水-亲油链段结构的比例,可以得到目标产物的聚合物。淀粉的接枝共聚物在高分子絮凝剂、高吸水材料、造纸工业助剂、油田化学材料、可降解地膜和塑料等方面的实际应用中有优异的性能。淀粉是部分结晶的高聚物,未经处理的原淀粉与单体接枝共聚时,由于紧密结构内部的分子链难以伸张,发生接枝聚合的活性位置少,反应只发生在颗粒的表面,且主要发生在淀粉的无定形区,接枝共聚反应速率低。因此,在淀粉与单体接枝反应前,一般对淀粉进行机械、糊化、氧化、酸解、酶解、热处理、辐射等预处理,破坏淀粉的结晶区以提高淀粉接枝共聚的反应速率与接枝效率,改善接枝共聚物的性能。中国专利CN101177457B将淀粉置于60Co辐照场内,在空气条件下进行辐照,辐照剂量为4-15kGy,得预辐照淀粉,将双氰胺-甲醛树脂溶液喷到预辐照淀粉上,混合均匀,得混合物;将混合物置于60Co辐照场内,在空气条件下进行辐照,辐照剂量为4-15kGy,得辐照混合物,再将辐照混合物在高温条件下或微波条件下反应,该方法对设备要求高,经预处理后的淀粉接枝率为0.95%-1.4%。中国专利CN103059225B公开了一种接枝变性淀粉浆料的生产方法,首先采用超声波处理器对原淀粉乳进行超声预处理,随后在体系中加入丙烯酸类混合接枝单体,插入辉光放电电极,进行辉光放电,引发体系中的接枝共聚反应,关闭电源,保持反应体系温度为35-50℃,聚合反应2-3h,得到疏松的接枝淀粉,接枝率为16.6%-19.4%。李林等采用稀盐酸酸解玉米淀粉后与丙烯酸接枝共聚,接枝率为5.14%。中国专利CN101735392B将玉米淀粉预糊化后,玉米原淀粉100份,丙烯酸20-25份,二甲基亚砜0.01-0.02份,自来水1000份在反应釜中搅拌均匀,加入甲基丙烯酸丁酯41-50份,过硫酸钾2-8份,充分搅拌均匀后,装入陶瓷反应釜内,并置于微波炉场中,在160-180W微波功率下,进行接枝共聚反应,微波辐射方式为间歇式,每辐射3.5-4.0min后,把陶瓷反应釜拿出来搅拌2-3min,共进行4-5次辐射,3-4次搅拌,完成接枝反应,聚合物分离后即得,接枝率为17.51%-20.1%,接枝效率为52.21%-69.0%。王承学等以过硫酸铵为引发剂,以α-淀粉酶为淀粉降解剂,进行了酶解淀粉与醋酸乙烯酯单体的接枝共聚研究,接枝率为11.7%-30.9%,接枝效率为19.7%-65.9%。现有技术公开的方法存在着接枝率和接枝效率低的问题,因此,提供一种新的淀粉改性方法很有意义。技术实现要素:本发明的目的是提供一种接枝淀粉的制备方法,具有易于工业化,接枝率、接枝效率高,环境污染小的特点。为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:一种接枝淀粉的制备方法,包括如下步骤:(1)将配制的淀粉乳悬浮液加入设有阴、阳极的电解槽中,调节所述淀粉乳悬浮液的pH值为酸性,按照4.0-8.0L氧气/L淀粉乳悬浮液的量向阴极通入氧气,并控制阴极的电流密度为10-15mA/cm2,在此条件下对淀粉进行电解;(2)向步骤(1)的反应体系中滴加接枝单体进行接枝反应,滴加时,调整氧气通入量为2.0-8.0L/L淀粉乳悬浮液,阴极电流密度为5-10mA/cm2;(3)反应结束后,过滤步骤(2)的反应液,取滤饼,水洗、抽提、干燥后,即得接枝淀粉。本发明的步骤(1)采用电Fenton法对淀粉进行预处理,电Fenton法产生的羟基自由基能够快速攻击淀粉分子,破坏淀粉的结晶区,使淀粉分子的分子链得以伸张,裸露更多可发生接枝聚合的反应位点;步骤(2)中,继续采用电Fenton条件,产生的羟基自由基主要作为引发剂引发接枝聚合反应,即,产生的羟基自由基与淀粉分子中糖基环中碳原子上的氢原子反应,产生能够与接枝单体反应的淀粉分子自由基。同时,本发明通过滴加的方式将接枝单体加入反应体系中,接枝单体进入体系中后迅速与产生的淀粉分子自由基发生接枝聚合反应,有效避免了接枝单体自身聚合反应的发生,可降低均聚物的产生。其中,所述淀粉乳悬浮液以体积百分比为5-30%的甲醇水溶液或乙醇水溶液为溶剂。所述“5-30%”指的是甲醇水溶液或乙醇水溶液中甲醇或乙醇的体积百分含量。优选地,所述淀粉乳悬浮液的质量浓度为10-40%。研究发现,本发明的电Fenton法条件对质量浓度10%-40%范围内的淀粉乳悬浮液具有良好的接枝效果,浓度高于该范围时,淀粉接枝率和接枝效率较低;浓度低于该范围时,所得到的接枝淀粉中均聚物含量较高。优选地,所述淀粉乳悬浮液的pH值为2-4,进一步优选为3。优选地,步骤(1)的体系中还可加入电解质以促进电解反应的进行,所述电解质优选为硫酸钠和/或氯化钠,电解质在体系中的浓度以达到0.1-1.0mol/L为宜。优选地,步骤(1)中,电解的时间为30-60min。优选地,步骤(2)中,所述接枝单体选自丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸盐、丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、丁二烯、苯乙烯、丁烯二酸二甲酯、丁烯二酸二辛酯、丁烯二酸二戊酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、二甲基二烯丙基氯化铵中的一种或几种。其中,所述丙烯酸酯是指丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯种的一种或多种。优选地,将接枝单体溶于溶剂中后形成接枝单体溶液再进行滴加,所述溶剂选自甲醇、乙醇、水中的一种或多种。所述接枝单体溶液的质量百分比为10-60%。优选地,步骤(2)中,接枝单体的加入量为配制淀粉乳悬浮液所用淀粉重量的1-3倍。优选地,步骤(2)中,接枝单体滴加结束后,继续反应60-120min以促进反应充分进行。优选地,步骤(2)的接枝反应在20-40℃条件下进行。优选地,步骤(1)和步骤(2)的操作在搅拌条件下进行,搅拌状态有助于淀粉分子更充分的与羟基自由基接触,还能够促进接枝反应的进行。搅拌速度优选为100-600rpm。优选地,步骤(3)中,采用C3-10酮类溶剂、水或N,N-二甲基甲酰胺为抽提溶剂对所得接枝淀粉进行抽提处理以除去粗产中的均聚物。其中,所述C3-10酮类溶剂选自丙酮、丁酮、戊酮中的至少一种。优选地,本发明所述阳极的材质为铁,所述阴极的材质为石墨。阴极材质进一步优选为多孔石墨。在生产过程中,可以采用曝气装置向电解槽中鼓入氧气。优选地,采用含有至少一个通气孔的曝气装置向所述阴极通入氧气,通气孔的数量依据电解的规模而定,即当电解的淀粉乳悬浮液量大时,可采用多个通气孔同时鼓入氧气的方式。多个通气孔同时鼓气有助于氧气均匀分布在阴极极片周围均匀产生羟基自由基。进一步优选地,每个通气孔中氧气的通入速度为0.2-1.0L/min(优选0.6-0.8L/min,最优选0.7L/min)。本领域技术人员可以理解,用空气替代氧气同样可以实现上述目的,在具体应用时,可采用增大空气通入量的手段达到与通入纯氧气量相同的目的。本发明所述淀粉选自绿豆淀粉、木薯淀粉、甘薯淀粉、马铃薯淀粉、麦类淀粉、菱角淀粉、藕淀粉、玉米淀粉、蜡质玉米淀粉、大米淀粉、糯米淀粉中的一种。其中,所述麦类淀粉具体为小麦淀粉、大麦淀粉、燕麦淀粉、荞麦淀粉。特别地,本发明所述的方法对玉米淀粉具有最佳的接枝效果。作为本发明较佳的技术方案,包括如下步骤:(1)将淀粉加入体积百分比为10-30%的甲醇水溶液或乙醇水溶液中配制成质量浓度为10%-40%的淀粉乳悬浮液,并调节所述淀粉乳悬浮液的pH值为2-4;(2)将步骤(1)配制好的原料加入设有阴、阳极的电解槽中,按照4.0-8.0L氧气/L淀粉乳悬浮液的量向阴极通入氧气,并控制阴极电流密度为10-15mA/cm2,搅拌反应30min-60min;(3)向步骤(2)的反应体系中滴加接枝单体进行接枝反应,滴加时,控制氧气通入量为2.0-8.0L/L淀粉乳悬浮液,阴极电流密度为5-10mA/cm2,滴加完毕后,继续反应60min-120min,停止通电通气;(4)过滤反应液,对所得滤饼进行水洗、抽提、干燥后,即得所述接枝淀粉。研究发现,与现有制备方法得到的接枝淀粉相比,本发明制备得到的接枝淀粉具有更佳的吸水效果或成膜性能,因此,本发明的另一目的是提供上述任一制备方法得到的接枝淀粉在制备吸水材料或膜材料中的应用。在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可以相互组合,即得本发明各较佳实施例。本发明具有如下积极效果:本发明采用电Fenton法对淀粉进行预处理和接枝处理,接枝率可达69.2%,接枝效率可达87.6%,且均聚物含量低;同时,该方法工艺操作和后处理简单,省时高效,反应条件温和,对环境污染小,有利于扩大规模生产。具体实施方式以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。涉及到的原料或试剂均为已知物质,涉及到的操作如无特殊说明均为本领域常规操作。实施例1一种接枝玉米淀粉的制备方法,包括如下步骤:(1)称取2kg玉米淀粉,分散于18L甲醇-水溶液(甲醇与水的体积比为10:90)中,制成浓度为10.19%的玉米淀粉乳悬浮液,装入体积为24L的电解槽中,称取255.6g硫酸钠(0.1mol/L)溶解于玉米淀粉乳悬浮液中,用1mol/L硫酸调节玉米淀粉乳悬浮液的pH为3。以30cm×30cm铁丝网为阳极,30cm×30cm多孔石墨为阴极,两极间距离为5cm,通入14V直流电(阴极电流密度为14mA/cm2),并用曝气装置以0.7L/min的速度通入氧气(曝气装置含两个通气孔,两个通气孔同时鼓入氧气),每升玉米淀粉乳悬浮液通入氧气的量约为4.67L,搅拌器以250rpm的速度搅拌,反应60min;(2)调整氧气通入量为5.06L/L淀粉乳悬浮液,阴极电流密度为8mA/cm2,其他条件不变,向电解槽中滴加3kg丙烯腈(丙烯腈事先溶于6L无水甲醇中),控制滴加速度,30min滴加完毕,室温条件下继续反应100min,停止通电通气;(3)过滤反应液,将所得滤饼用水洗涤后得粗品,以N,N-二甲基甲酰胺为抽提溶剂,对粗品进行抽提处理以除去均聚物,干燥后,即得接枝玉米淀粉纯品。实施例2一种接枝马铃薯淀粉的制备方法,包括如下步骤:(1)称取3kg马铃薯淀粉,分散于17L乙醇-水溶液(乙醇与水的体积比为15:85)中,制成浓度为15.42%的马铃薯淀粉乳悬浮液,装入体积为24L的电解槽中,称取193.12g硫酸钠(0.08mol/L)溶解于马铃薯淀粉乳悬浮液中,用1mol/L硝酸调pH至3。以30cm×30cm铁丝网为阳极,30cm×30cm多孔石墨为阴极,两极间距离为6cm,通入12V直流电(阴极电流密度为12mA/cm2),并用曝气装置以0.6L/min的速度通入氧气(曝气装置含三个通气孔,三个通气孔同时鼓入氧气),每升淀粉溶液通入氧气的量约为5.29L,搅拌器以250rpm的速度搅拌,反应50min;(2)调整氧气通入量为4.24L/L马铃薯淀粉乳悬浮液,阴极电流密度为7mA/cm2,其他条件不变,向电解槽中滴加3kg丙烯酸(丙烯酸事先溶于6L无水乙醇中),控制滴加速度,30min滴加完毕,室温条件下继续反应90min,停止通电通气;(3)过滤反应液,将所得滤饼用水洗涤后,经干燥,即得马铃薯接枝淀粉纯品。实施例3一种接枝木薯淀粉的制备方法,包括如下步骤:(1)称取4kg木薯淀粉,分散于16L甲醇-水溶液(甲醇与水的体积比为20:80)中,制成浓度为20.69%的木薯淀粉乳悬浮液,装入体积为24L的电解槽中,称取272.64g硫酸钠(0.12mol/L)溶解于木薯淀粉乳悬浮液中,用1mol/L硫酸调pH至3。以30cm×30cm铁丝网为阳极,30cm×30cm多孔石墨为阴极,两极间距离为5cm,通入13V直流电(阴极电流密度为13mA/cm2)并用曝气装置以0.5L/min的速度通入氧气(曝气装置含三个通气孔,三个通气孔同时鼓入氧气),每升淀粉溶液通入氧气的量约为3.75L,搅拌器以250rpm的速度搅拌,反应40min;(2)调整氧气通入量为4.06L/L木薯淀粉乳悬浮液,阴极电流密度为8mA/cm2,其他条件不变,滴加4kg丙烯酰胺(丙烯酰胺事先溶于10L去离子水中),控制滴加速度,30min滴加完毕,室温条件下继续反应100min,停止通电通气;(3)过滤反应液,将所得滤饼用水洗涤后,经干燥,即得接枝淀粉纯品。实施例4一种接枝马铃薯淀粉的制备方法,包括如下步骤:(1)称取7kg马铃薯淀粉,分散于12L乙醇-水溶液(乙醇与水的体积比为30:70)中,制成浓度为38.38%的马铃薯淀粉乳悬浮液,装入体积为24L的电解槽中,称取102.24g硫酸钠(0.06mol/L)溶解于马铃薯淀粉乳悬浮液中,用1mol/L硝酸调pH至3,以30cm×30cm铁丝网为阳极,30cm×30cm多孔石墨为阴极,两极间距离为5cm,通入12V直流电(阴极电流密度为15mA/cm2),并用曝气装置以0.6L/min的速度通入氧气(曝气装置含两个通气孔,两个通气孔同时鼓入氧气),每升淀粉溶液通入氧气的量约为6L,搅拌器以250rpm的速度搅拌,反应60min;(2)调整氧气通入量为6.5L/L马铃薯淀粉乳悬浮液,阴极电流密度为8mA/cm2,其他条件不变,滴加7kg醋酸乙烯酯(醋酸乙烯酯事先溶于10L无水乙醇中),控制滴加速度,30min滴加完毕,室温条件下继续反应100min,停止通电通气;(3)过滤反应液,将所得滤饼用水洗涤后得粗品,以丙酮为抽提溶剂,对粗品进行抽提处理以除去均聚物,干燥后,即得马铃薯接枝淀粉纯品。实施例5该实施例同实施例3,区别仅在于:步骤(2)中采用二元接枝单体,所述二元接枝单体通过如下方法配制:将2.6kg丙烯酸溶于6L去离子水中,用30%氢氧化钠溶液(含1.2kg氢氧化钠)缓慢滴定,滴毕,加入1L丙烯酰胺的乙醇溶液(内含丙烯酰胺427g)。实施例6一种接枝木薯淀粉的制备方法,包括如下步骤:(1)称取2kg木薯淀粉,分散于18L乙醇-水溶液(乙醇与水体积比为20:80)中,制成浓度为10.4%的木薯淀粉乳悬浮液,装入体积为24L的电解槽中,称取255.6g硫酸钠(0.1mol/L)溶解于木薯淀粉乳悬浮液中,用1mol/L硫酸调pH至3,以30cm×30cm铁丝网为阳极,30cm×30cm多孔石墨为阴极,两极间距离为6cm,通入12V直流电,电流密度为12mA/cm2,并用曝气装置以0.6L/min的速度通入氧气(曝气装置含三个通气孔,三个通气孔同时鼓入氧气),每升淀粉溶液通入氧气的量约为5.0L,搅拌器以250rpm的速度搅拌,反应50min;(2)调整氧气通入量为3.33L/L木薯淀粉乳悬浮液,阴极电流密度为8mA/cm2,其他条件不变,滴加3kg接枝单体溶液(将1.6kg甲基丙烯酸甲酯和1.4kg醋酸乙烯酯溶于6L无水乙醇),控制滴加速度,30min滴加完毕,室温条件下继续反应100min,停止通电通气;(3)过滤反应液,将所得滤饼用水洗涤后过滤得接枝淀粉粗品;以丙酮为抽提溶剂,对所述接枝淀粉粗品进行抽提处理以除去均聚物,干燥,即得接枝淀粉纯品。对比例1该对比例的操作同实施例1,区别仅在于:步骤(1)玉米淀粉乳悬浮液的质量浓度为47.9%。对比例2该对比例的操作同实施例1,区别仅在于:步骤(1)中,用1mol/L硫酸调玉米淀粉乳悬浮液的pH为6。对比例3该对比例的操作同实施例1,区别仅在于:步骤(1)中,每升玉米淀粉悬浮液通入氧气的量为实施例1的一半,即约2.33L。对比例4称取2kg玉米淀粉,分散于17.63L去离子水中,制成浓度为10.19%的玉米淀粉乳悬浮液,于65℃糊化1h,冷却至室温。加入1.76L硝酸铈铵溶液(0.1mol/L硝酸铈铵溶液溶于1mol/L硝酸溶液中),氮气保护下搅拌30min后,加入3kg丙烯腈(将丙烯腈溶于6L无水甲醇中),在30℃-33℃条件下,反应3h。过滤,将所得接枝淀粉用水洗涤后过滤得接枝淀粉粗品;以N,N-二甲基甲酰胺为抽提溶剂,对所述接枝淀粉粗品进行抽提处理以除去均聚物,干燥,即得接枝淀粉纯品。对比例5称取3kg马铃薯淀粉,分散于17L去离子水中,于65℃糊化1h,冷却至室温,通入氮气,加入115g/L引发剂溶液2L,反应30min后,升温至70℃,滴加接枝单体溶液,搅拌反应60min,加入10g/L的N,N,-亚甲基双丙烯酰胺溶液1.24L,反应1h。过滤,将所得接枝淀粉用水洗涤后过滤得接枝淀粉粗品,干燥,即得接枝淀粉纯品。其中,接枝单体溶液的制备方法为:将2.6kg丙烯酸溶于6L去离子水中,用30%氢氧化钠溶液(含1.2kg氢氧化钠)缓慢滴定,滴毕,加入1L丙烯酰胺的乙醇溶液(内含丙烯酰胺427g)。引发剂溶液配制方法:分别称取138g过硫酸钾,92g亚硫酸钠,溶于2L去离子水中。对比例6称取2kg木薯淀粉,分散于18L去离子水中,于65℃糊化1h,冷却至室温,通入氮气,升温至30℃,1mol/L的盐酸溶液调节pH至3,加入过氧化氢-亚硫酸铁溶液(内含629.53g过氧化氢,257.31g硫酸亚铁),反应30min后,滴加接枝单体溶液(将1.6Kg甲基丙烯酸甲酯和1.4Kg醋酸乙烯酯溶于6L无水乙醇),搅拌反应3h,加入45mL3%的对苯二酚溶液,调节pH至中性,过滤,将所得接枝淀粉用水洗涤后过滤得接枝淀粉粗品,干燥,即得接枝淀粉纯品。实施例1-6,对比例1-6的接枝结果列于表1-2。表1:实施例1-6的接枝结果实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6接枝率(%)69.262.761.857.658.967.4接枝效率(%)87.679.473.967.371.382.8单体转化率(%)50.7674.4774.4376.2690.8351.39均聚物含量(%)5.7910.0011.8917.7614.98.36表2:对比例1-6的接枝结果对比例1对比例2对比例3对比例4对比例5对比例6接枝率(%)41.319.352.947.238.924.8接枝效率(%)86.991.689.373.5363.749.7单体转化率(%)90.756.2937.6840.145.727.61均聚物含量(%)4.481.484.1511.5415.9620.11接枝率=(接枝支链质量/纯接枝淀粉质量)×100%接枝效率=[接枝支链质量/(接枝支链质量+均聚物质量)]×100%均聚物含量=(均聚物质量/接枝聚合物质量)×100%单体转化率=[(接枝支链质量+均聚物质量)/单体质量]×100%从上述结果可以看出:与硝酸铈铵(对比例4)作为引发剂引发淀粉接枝反应相比,采用本发明的方法具有较高的接枝率和接枝效率,并且接枝反应过程中生成的均聚物较少。当反应体系产生的羟基自由基较少时(对比例1-3),所得产物接枝率较低,此时烯烃类单体均聚反应较少发生,产物中均聚物含量较低,大部分烯烃类单体与淀粉发生接枝共聚反应,接枝效率较高。效果实验例一:接枝淀粉吸水性实验实验对象:实施例5和对比例5所得接枝淀粉实验方法:称取0.1g淀粉干样品于500mL烧杯中,分别加入200mL去离子水,0.9%NaCl溶液自来水,待吸水饱和后用200目标准分样筛过滤,使吸水后的样品在筛网上静置10min,然后称取筛和吸水后样品的质量(g),按照如下方式计算吸水倍数。吸水倍数(g/g)=(标准分样筛和吸水后的样品的质量-标准分样筛的质量)/淀粉干样品的质量实验结果列于表3:表3:实施例5和对比例5的结果数据对比吸水倍数(g/g)=(吸水后接枝淀粉质量-干接枝淀粉质量)/干接枝淀粉质量从上述结果可以看出:与过硫酸钾-亚硫酸钠引发接枝反应相比,本发明所得到的接枝淀粉具有较好的吸水效果。效果实验例二:接枝淀粉成膜性实验实验对象:实施例6和对比例6接枝淀粉实验方法:分别称取70g木薯淀粉、实施例5制备的接枝淀粉和对比例6制备的接枝淀粉,加入100g聚乙烯醇,硬脂酸10g加入到高速捏合机中,50℃以下均匀搅拌混合30min,然后将混合料加入双螺杆挤出机,挤出机各段温度不超过180℃,挤出条料经水槽冷却,风冷,再经切粒机切粒,切好的粒料送入吹膜机组,控制吹膜温度不超过180℃,平吹,薄膜折径30cm,得到淀粉基塑料。按照GB1040-79法测试淀粉基塑料在浸水前的拉伸强度和延伸率,然后分别将3种淀粉基塑料在水中浸泡24h,用滤纸吸干表面水分,继续按照GB1040-79法测试淀粉基塑料在浸水后的拉伸强度和延伸率数值。实验结果列于表4。表4:淀粉基塑料薄膜参数从上述结果可以看出:本发明所得接枝淀粉制备的淀粉基塑料的拉伸强度高于木薯淀粉和对比例6淀粉基塑料,并且所得塑料薄膜的疏水性也较两者有很大的提高,木薯淀粉和对比例6所得接枝淀粉制备的薄膜经浸水24h后,薄膜强度和延伸率降低较大,而本发明所得接枝淀粉制备的淀粉基塑料薄膜强度和延伸率变化较小。虽然,上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验,对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。当前第1页1 2 3