N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物及其制备方法与应用与流程

技术特征：

1.N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物及其制备方法与应用，其特征在于用通式(I)表示N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物及其异构体：

其中：

I.R代表C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂烯基氧基、C₂-C₁₂炔基、C₂-C₁₂炔基氧基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷基氧基、C₃-C₈杂环烷基、C₃-C₈杂环烷基氧基、苯基、苯氧基、联苯基、吡唑基、噻二唑基、吡啶基、噻吩基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、苯并吡咯基、吲哚基、苯并吲哚基、咪唑基、苯并咪唑基、喹啉基、吡喃基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并吡喃基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并哒嗪基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、苯并异噻唑基、嘧啶并三唑基；

II.Ar代表苯基、联苯基、吡唑基、噻二唑基、吡啶基、噻吩基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、苯并吡咯基、吲哚基、苯并吲哚基、咪唑基、苯并咪唑基、喹啉基、吡喃基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并吡喃基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并哒嗪基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、苯并异噻唑基、嘧啶并三唑基；

III.R¹和R²是相同的或不同的，并代表卤素、氰基、硝基、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基、C₁-C₁₂烷基羰基或C₁-C₁₂烷基磺酰基；

IV.R³代表氢、卤素、氰基、硝基、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₁₂烷氧基；

V.n代表0、1、2或3的整数；且

1)如在I.、II.、III.或IV.中所确定的含义，R、Ar、R¹、R²和/或R³中氢原子是未取代；或2)如在I.、II.、III.或IV.中所确定的含义，R、Ar、R¹、R²和/或R³中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂卤代烷基、C₁-C₁₂烷氧基、C₁-C₁₂卤代烷氧基、C₁-C₁₂烷硫基、C₁-C₁₂烷基磺酰基、C₁-C₁₂烷基亚磺酰基、C₁-C₁₂烷氧羰基、C₁-C₁₂烷基羰基氧基、C₁-C₁₂烷基胺基、C₂-C₁₂链烯基、C₂-C₁₂链烯基氧基、C₂-C₁₂链烯基硫基、C₂-C₁₂链烯基氧基羰基、C₂-C₁₂链烯基胺基、C₂-C₁₂链炔基、C₂-C₁₂链炔基氧基、C₂-C₁₂链炔基硫基、C₂-C₁₂链炔基氧基羰基、C₂-C₁₂链炔基胺基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷基氧基、C₃-C₈环烷基硫基、C₃-C₈环烷基氧基羰基、C₃-C₈环烷基胺基、C₃-C₈杂环烷基、C₃-C₈杂环烷基氧基、C₃-C₈杂环烷基硫基、C₃-C₈杂环烷基氧基羰基、C₃-C₈杂环烷基胺基、苯基、被卤素、C₁-C₆烷基和/或C₁-C₆烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C₁-C₆烷基和/或C₁-C₆烷氧基取代的苯氧基；

上面给出的化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：

卤素：指氟、氯、溴或碘；

烷基：指直链或支链烷基；

环烷基：指饱和或不饱和环烷基；

链烯基；指直链或支链烯基，并可在任何位置上存在有双键；

链炔基；指直链或支链炔基，并可在任何位置上存在有三键；

卤代：指其中的氢原子部分或全部被卤原子取代。

2.根据权利要求1所述的N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物，其特征在于通式(I)化合物中：

I.R代表C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂炔基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈杂环烷基、C₁-C₁₂烷氧基、C₂-C₁₂烯基氧基、C₂-C₁₂炔基氧基、C₃-C₈环烷基氧基、C₃-C₈杂环烷基氧基、苯基、吡唑基或吡啶基；

II.Ar代表苯基、吡唑基、噻二唑基、吡啶基、噻吩基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、苯并吡咯基、吲哚基、苯并吲哚基、咪唑基、苯并咪唑基、喹啉基、吡喃基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并吡喃基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并哒嗪基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、苯并异噻唑基、嘧啶并三唑基；

III.R¹和R²是相同的或不同的，并代表卤素、氰基、硝基、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基、C₁-C₁₂烷基羰基或C₁-C₁₂烷基磺酰基；

IV.R³代表氢、卤素、氰基、硝基、C₁-C₁₂烷基或C₁-C₁₂烷氧基；

V.n代表0、1、2或3的整数；且

1)如在I.、II.、III.或IV.中所确定的含义，R、Ar、R¹、R²和/或R³中氢原子是未取代；或2)如在I.、II.、III.或IV.中所确定的含义，R、Ar、R¹、R²和/或R³中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基胺基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆链烯基氧基、C₂-C₆链烯基硫基、C₂-C₆链烯基胺基、C₂-C₆链炔基、C₂-C₆链炔基氧基、C₂-C₆链炔基硫基、C₂-C₆链炔基胺基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷基氧基、C₃-C₈环烷基硫基、C₃-C₈环烷基胺基、苯基、被卤素、C₁-C₆烷基和/或C₁-C₆烷氧基取代的苯基、苯氧基、被卤素、C₁-C₆烷基和/或C₁-C₆烷氧基取代的苯氧基。

3.根据权利要求1所述的N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物，其特征在于通式(I)化合物中：

I.R代表C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈杂环烷基、C₁-C₆烷氧基、C₂-C₆烯基氧基、C₃-C₆炔基氧基、C₃-C₈环烷基氧基、C₃-C₈杂环烷基氧基、苯基、吡唑基或吡啶基；

II.Ar代表苯基、吡唑基或吡啶基；

III.R¹和R²是相同的或不同的，并代表卤素、氰基、硝基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷基羰基或C₁-C₆烷基磺酰基；

IV.R³代表氢、卤素、氰基、硝基、C₁-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基；

V.n代表0、1、2或3的整数；且

1)如在I.、II.、III.或IV.中所确定的含义，R、Ar、R¹、R²和/或R³中氢原子是未取代；或2)如在I.、II.、III.或IV.中所确定的含义，R、Ar、R¹、R²和/或R³中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷基胺基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆链烯基氧基、C₂-C₆链烯基硫基、C₂-C₆链烯基胺基、C₂-C₆链炔基、C₂-C₆链炔基氧基、C₂-C₆链炔基硫基、C₂-C₆链炔基胺基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷基氧基、C₃-C₈环烷基硫基、C₃-C₈环烷基胺基、苯基、被卤素和/或C₁-C₆烷基取代的苯基。

4.根据权利要求1所述的N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物，其特征在于通式(I)化合物是：

I.R代表C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈杂环烷基、C₁-C₆烷氧基、C₂-C₆烯基氧基、C₃-C₆炔基氧基、C₃-C₈环烷基氧基、C₃-C₈杂环烷基氧基、苯基、吡唑基或吡啶基；

II.Ar代表苯基、吡唑基或吡啶基；

III.R¹和R²是相同的或不同的，并代表卤素、氰基、硝基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基；

IV.R³代表氢、卤素、氰基、硝基、C₁-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基；

V.n代表0、1、2或3的整数；且

1)如在I.、II.、III.或IV.中所确定的含义，R、Ar、R¹、R²和/或R³中氢原子是未取代；或2)如在I.、II.、III.或IV.中所确定的含义，R、Ar、R¹、R²和/或R³中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、苯基、被卤素和/或C₁-C₆烷基取代的苯基。

5.根据权利要求1所述N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物，其特征在于通式(I)化合物是如下化合物：

N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-1,3-二甲基吡唑-5-甲酰胺；

N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-1,3-二甲基吡唑-5-甲酰胺；

N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-氰基苯基)-1,3-二甲基吡唑-5-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-1-甲基-3-乙基吡唑-5-甲酰胺；

N-丙酰基-N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二甲基-4-硝基苯基)-1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2-氯-6-溴-4-硝基苯基)-1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-氰基苯基)-1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺。

N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺；

N-异丁酰基-N-(2,6-二甲基-4-硝基苯基)-1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺；

N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰胺；

N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴吡唑-5-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-1,4,5-三甲基吡唑-3-甲酰胺；

N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-1,4,5-三甲基吡唑-3-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺；

N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-3-吡啶甲酰胺；

N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-氯吡啶-3-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-氯吡啶-3-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二溴-4-氰基苯基)-2-氯吡啶-3-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-氰基苯基)-2-氯吡啶-3-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2,6-二氯吡啶-3-甲酰胺；

N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2,6-二氯吡啶-3-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二溴-4-氰基苯基)-2,6-二氯吡啶-3-甲酰胺；

N-丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-三氟甲基苯甲酰胺；

N-异丁酰基-N-(2,6-二氯-4-硝基苯基)-2-三氟甲基苯甲酰胺。

6.根据权利要求1所述N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物的制备方法，其特征在于式(I)所示的化合物通过下面所示的反应制备得到，

反应式1：

反应式2：

式(I)的化合物可以这样来制备：在溶剂二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈或二氧六环中，于0℃～体系回流温度，在碱三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(II)的化合物与式(III)的化合物反应得式(IV)化合物；在溶剂二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈或二氧六环中，于0℃～体系回流温度，在碱三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(IV)的化合物与式(V)的化合物反应得式(I)化合物(反应式1)；

式(I)的化合物也可以这样来制备：在溶剂二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈或二氧六环中，于0℃～体系回流温度，在碱三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(II)的化合物与式(V)的化合物反应得式(VI)化合物；在溶剂二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙腈或二氧六环中，于0℃～体系回流温度，在合适的碱如三乙胺、吡啶、氢化钠、甲醇钠、氢氧化钾、碳酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(VI)的化合物与式(III)的化合物反应得式(I)化合物(反应式2)；

式(II)、式(III)和式(V)化合物可以通过购买或参照常规合成方法或相关参考文献制备；

式中R、Ar、R¹、R²、R³和n具有权利要求1中所给定义，L是离去基团氯、溴、碘、磺酸酯、羟基。

7.根据权利要求1～5任一项所述的N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物的用途，其特征在于在15～5000克有效成分/公顷用量下具有杀虫和/或杀菌生物活性。

8.根据权利要求1～5任一项所述的N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物用于制备具有杀虫和/或杀菌活性的药物的用途。

9.一种杀虫和/或杀菌组合物，其特征在于：含有作为活性组分的如权利要求1～5任一项所述的N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-99％。

10.一种防治害虫或病菌的方法，其特征在于：将有效量的如权利要求1～5任一项所述的N-2,4-取代苯基双酰胺类化合物施于所述害虫、病菌或其生长介质上。