本发明涉及印刷电路板预浸料技术领域，尤其涉及一种抗老化环氧树脂玻纤布复合印刷电路板材料及其制备方法。
背景技术：
印刷电路板是电子产品中的主要部件,其质量和可靠性对电子产品来说至关重要。环氧预浸料(Epoxy Prepreg)是目前生产印刷电路板的主要原材料。储存老化将对环氧预浸料的性能产生显著的影响,进而影响到印刷电路板的质量。而印刷电路板的耐湿热老化性能直接影响到电子产品的可靠性,表征和改善其抗湿热老化性能对电子工业具有重要意义。本文通过结合多种研究手段,研究了环氧预浸料在储存老化过程中化学和物理性质的变化,从而建立了环氧预浸料的储存老化的质量监控体系,并成功应用到电子工业领域。通过比较示差扫描量热法(DSC)、中红外光谱(Mid-IR)及近红外光谱(NIR)等方法,发现NIR可以很好的表征环氧预浸料固化前后的官能团变化。NIR结果显示4530cm-1处的环氧峰和4620cm-1的苯环峰具有良好的分辨率且无其他吸收峰的重叠干扰。环氧预浸料100℃下恒温固化的NIR跟踪结果显示,在固化过程环氧基团保持均匀消耗,苯环峰强度基本保持不变。进而采用NIR研究了环氧预浸料在不同温度和湿度下的储存老化,发现随储存温度和老化时间的增加,相对固化率相应增加,从而说明NIR可以对环氧预浸料的储存老化进行有效地监控。与固化转化率增加相对应,环氧预浸料的加工粘度随储存老化温度和时间的增加而明显提高,凝胶时间相应缩短。动态力学分析(DMA)发现储存老化后的环氧预浸料出现了两个玻璃化转变温度,结合时间分辨光散射(TRSL)和偏光显微镜(OM)等手段,证实了储存老化过程中环氧预浸料发生了相分离。本文进一步通过引入两亲性低聚硅烷偶联剂,改善了印刷电路板内树脂与玻纤的界面性能,从而提高了印刷电路板在湿热环境中的可靠性。采用硅烷偶联剂与辛基苯基聚乙二醇醚合成一种两亲性低聚硅烷偶联剂,通过凝胶色谱(GPC)、IR、气质联用色谱仪(GC-MS)等测试说明了其对环氧预浸料加工性能基本没有影响。接触角测试的结果显示两亲性偶联剂能够显著降低了环氧预浸料中树脂对玻纤的接触角。吸水测试发现,固化后环氧预浸料的平衡吸水率虽然略微上升,但由于两亲性偶联剂的作用,其界面吸水受到明显抑制。电路失效测试、扫描电镜／能谱仪(SEM/EDX)的测试结果说明,两亲性低聚硅烷偶联剂能够抑制湿热环境下导电阳极丝(CAF)失效的发生,进而提高电路板的可靠性。此外,与电路失效测试相比,界面吸水分析能够方便有效地评价印刷电路板的耐CAF性能。
《环氧预浸料的储存老化及印刷电路板的湿热老化研究》一文得到的印刷电路板的耐水性得到了提高，但是环氧树脂性质较脆，与玻璃表面的粘结性不好，受震动会剥离，影响电路板的使用稳定性，需要改进，还需要提高电路板的抗老化性。
技术实现要素：
本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种抗老化环氧树脂玻纤布复合印刷电路板材料及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种抗老化环氧树脂玻纤布复合印刷电路板材料，由下列重量份的原料制成：1080玻纤布32-34、E－51环氧树脂40-42、酚醛树脂29-30、4-乙基咪唑0.3-0.4、碳纳米管20-22、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物2.3-2.6、丁二烯25-30、加氢汽油适量、环烷酸镍0.01-0.02、三异丁基铝0.4-0.5、三氟化硼乙醚0.7-0.8、微米级氧化锌2.3-2.6、磷酸铁锂1-1.3、二戊基二硫代氨基甲酸锌1.3-1.5。
所述抗老化环氧树脂玻纤布复合印刷电路板材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将丁二烯加入加氢汽油中，配制成100-105g/L的溶液，再加入碳纳米管，搅拌均匀，放入恒温水浴，加热至75-78℃，再加入偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、环烷酸镍、三异丁基铝、三氟化硼乙醚反应10-15分钟，得到胶液；
（2）将1080玻纤布浸入上述胶液震动搅拌反应2-2.3小时，取出1080玻纤布，放入自封袋，进行辐照，吸收剂量为68-78kGy，得到改性1080玻纤布；
（3）将E－51环氧树脂、酚醛树脂、混合均匀，再加入其它剩余成分混合均匀，得到树脂胶再涂覆在改性1080玻纤布上，树脂胶与玻纤布的重量比为1.9-2:1，在168-170℃下处理4-5分钟，即得。
本发明的优点是：本发明使用偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、丁二烯对玻纤布进行改性，在玻纤布表面形成了防水保护膜，并且韧性好，与玻纤布粘结牢固，不易剥离，提高了环氧树脂与玻纤布的界面牢度，减缓界面的水腐蚀，延长材料的使用寿命，通过使用碳纳米管，在玻纤布表面形成连续的薄膜，相比直接加入碳纳米管的不连续的部分点接触，形成了连续的导热通道，提高了材料的散热性能和强度。通过使用微米级氧化锌、磷酸铁锂、二戊基二硫代氨基甲酸锌，提高了电路板材料抗光老化性和热老化性，还具有良好的抗菌性和耐磨性。
具体实施方式
一种抗老化环氧树脂玻纤布复合印刷电路板材料，由下列重量份（公斤）的原料制成：1080玻纤布32、E－51环氧树脂40、酚醛树脂29、4-乙基咪唑0.3、碳纳米管20、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物2.3、丁二烯25、加氢汽油适量、环烷酸镍0.01、三异丁基铝0.4、三氟化硼乙醚0.7、微米级氧化锌2.3、磷酸铁锂1、二戊基二硫代氨基甲酸锌1.3。
所述抗老化环氧树脂玻纤布复合印刷电路板材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将丁二烯加入加氢汽油中，配制成100g/L的溶液，再加入碳纳米管，搅拌均匀，放入恒温水浴，加热至75℃，再加入偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、环烷酸镍、三异丁基铝、三氟化硼乙醚反应10分钟，得到胶液；
（2）将1080玻纤布浸入上述胶液震动搅拌反应2小时，取出1080玻纤布，放入自封袋，进行辐照，吸收剂量为68kGy，得到改性1080玻纤布；
（3）将E－51环氧树脂、酚醛树脂、混合均匀，再加入其它剩余成分混合均匀，得到树脂胶再涂覆在改性1080玻纤布上，树脂胶与玻纤布的重量比为1.9:1，在168℃下处理4分钟，即得。
该实施例电路板的电绝缘性失效时间为2345h，冲击强度为,17.2KJ/cm-2，弯曲强度为19.7MPa。