本发明涉及高分子阻燃发泡材料技术领域，尤其涉及一种杂化聚四氟乙烯硅气凝胶改性的阻燃聚丙烯发泡板及其制备方法。
背景技术：
高分子发泡材料是一种由聚合物和包含气体泡孔组成的特殊材料，与普通聚合物材料相比具有密度低、比强度高、隔音减震、隔热等优势，在商品包装、衬垫等领域被广泛应用。目前市场上常见的用作包装的高分子发泡材料有聚乙烯发泡材料、聚丙烯发泡材料、聚苯乙烯发泡材料、EVA发泡材料等，其中聚丙烯发泡材料是一种环保型发泡材料，性价比优、可多次回收利用，应用前景较好。目前聚丙烯发泡的难点在于加工温度超过熔点后，PP的熔体强度极速下降，熔体包裹气体的能力下降，导致泡孔塌陷，难以制得合格的发泡制品。除此之外，有机发泡材料的易燃性也是使用者不得不注意的问题，对发泡材料进行阻燃改性具有重要的实际应用意义。
为了提高聚丙烯发泡材料的阻燃性，许多研究者做了大量的工作，最常见的方法为添加阻燃剂来提高材料的阻燃效果，也有将多种材料协同作用来提高聚丙烯的阻燃性，其中膨胀型阻燃剂（IFR）具有阻燃效率高、低烟、低毒等优点，但是其与PP相容性差、使用量大、易吸潮，通常会导致聚丙烯的力学性能大大降低，发泡过程中也将对熔体产生不良影响，发泡效果差，从而影响使用性能。《纳米二氧化硅增强增韧膨胀型阻燃共聚聚丙烯性能的研究》一文通过添加纳米二氧化硅的方法来改善膨胀型阻燃聚丙烯的力学性能，纳米二氧化硅的添加在一定程度了改善了阻燃剂对聚丙烯产生的不良影响，但是有研究表明，纳米二氧化硅的用量对聚丙烯发泡过程有至关重要的影响，用量过大时纳米粒子容易团聚而导致发泡率低，但是过低的纳米材料不能弥补阻燃剂对体系的不良影响，最终出现了产品要么发泡效果好，阻燃性差，要么阻燃效果较好，但是发泡效果差的困境。
气凝胶特有的纳米多孔网络结构使其在光学、热学、电学、声学等等领域表现出许多独特的性质，以SiO2气凝胶为代表的气凝胶产品在多个领域均显示出巨大的应用前景，其具有隔热、保温、阻燃等多种效果，若将其应用于高分子发泡材料中，将对材料的发泡过程有良好的促进作用，但是SiO2气凝胶力学性能不佳，脆性较大，需要对其做进一步的改性处理。
技术实现要素：
本发明为了弥补已有技术的缺陷，提供一种杂化聚四氟乙烯硅气凝胶改性的阻燃聚丙烯发泡板及其制备方法，利用杂化气凝胶独特的性能和结构特点对树脂体系进行补强、阻燃改性处理，以期获得更为环保高效的产品。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种杂化聚四氟乙烯硅气凝胶改性的阻燃聚丙烯发泡板，该发泡材料由以下重量份的原料制得：聚丙烯60-80、马来酸酐接枝聚丙烯5-8、丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物10-20、聚乙二醇硼酸酯3-5、发泡剂AC 1-5、抗氧剂0.1-0.2、聚四氟乙烯超细粉5-8、十二烷基硫酸钠0.4-0.5、正硅酸乙酯5-10、季戊四醇5-8、去离子水15-20、浓度为0.1mol/L的草酸溶液适量、氨水适量、无水乙醇适量。
所述的一种杂化聚四氟乙烯硅气凝胶改性的阻燃聚丙烯发泡板的制备方法包括以下步骤：
（1）先将十二烷基硫酸钠与去离子水混合，搅拌均匀后加入聚四氟乙烯超细粉，体系搅拌分散均匀后滴加适量的草酸，调节体系pH值为4-5，继续搅拌混合30-50min，所得乳液备用；
（2）依次将正硅酸乙酯、5-8重量份的无水乙醇、步骤（1）制备的乳液投入反应容器中，在50-60℃水浴条件下恒温搅拌反应20-25h，反应结束后滴加氨水，待体系完全凝胶后将所得凝胶浸入无水乙醇中，充分置换洗涤2-3次，随后采用超临界干燥技术对凝胶进行处理，在60-80℃，10-15MPa的条件下干燥1-2h，得杂化聚四氟乙烯硅气凝胶备用；
（3）将步骤（2）制备的杂化聚四氟乙烯硅气凝胶与硅烷偶联剂混合后球磨处理30-50min，过100目筛，将所得物料与其它剩余原料一起投入高速混合机中混合均匀，随后将混合好的物料送至挤出机中，物料在螺杆料筒中经加热熔融、混炼、挤压、发泡，然后经挤出机挤出、模具定型后即得产品，其中料筒温度为196-208℃，螺杆转速为40-50转/分钟，模具温度为175-182℃，压力为1-5MPa。
本发明制备的发泡材料以聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯以及丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的混合物作为高分子基材，有效的改善了聚丙烯性能，获得具有良好力学性能和热稳定性的材料，同时通过在树脂基材中加入杂化聚四氟乙烯硅气凝胶来达到阻燃效果，这种杂化聚四氟乙烯硅气凝胶是在传统硅气凝胶中加入了聚四氟乙烯超细粉，最终制成一种具有多孔网络结构的高强度、高耐热气凝胶态化合物，其对树脂体系的加工过程无不良影响，不仅可增强树脂熔体的强度，还有效的提高发泡体系的耐热阻燃性，此外其独特的纳米多孔结构对发泡过程有促进作用，进一步提高发泡率，其生产过程中使用的溶剂也可重复使用，不污染环境。本发明制备的发泡材料抗折抗压，环保阻燃、光滑耐腐蚀，轻质抗压，形状稳定性好，极具应用前景。
具体实施方式
一种杂化聚四氟乙烯硅气凝胶改性的阻燃聚丙烯发泡板，该发泡材料由以下重量份的原料制得：聚丙烯60、马来酸酐接枝聚丙烯5、丙烯腈苯乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物10、聚乙二醇硼酸酯3、发泡剂AC 1、抗氧剂0.1、聚四氟乙烯超细粉5、十二烷基硫酸钠0.4、正硅酸乙酯5、季戊四醇5、去离子水15、浓度为0.1mol/L的草酸溶液适量、氨水适量、无水乙醇适量。
该实施例的阻燃聚丙烯发泡板的制备方法包括以下步骤：
（1）先将十二烷基硫酸钠与去离子水混合，搅拌均匀后加入聚四氟乙烯超细粉，体系搅拌分散均匀后滴加适量的草酸，调节体系pH值为4，继续搅拌混合30min，所得乳液备用；
（2）依次将正硅酸乙酯、5重量份的无水乙醇、步骤（1）制备的乳液投入反应容器中，在50℃水浴条件下恒温搅拌反应20h，反应结束后滴加氨水，待体系完全凝胶后将所得凝胶浸入无水乙醇中，充分置换洗涤2次，随后采用超临界干燥技术对凝胶进行处理，在60℃，10MPa的条件下干燥1h，得杂化聚四氟乙烯硅气凝胶备用；
（3）将步骤（2）制备的杂化聚四氟乙烯硅气凝胶与硅烷偶联剂混合后球磨处理30min，过100目筛，将所得物料与其它剩余原料一起投入高速混合机中混合均匀，随后将混合好的物料送至挤出机中，物料在螺杆料筒中经加热熔融、混炼、挤压、发泡，然后经挤出机挤出、模具定型后即得产品，其中料筒温度为196℃，螺杆转速为50转/分钟，模具温度为175℃，压力为1MPa。
将制得发泡板取标准试样，并遵循相关标准进行性能测试，测试结果为：
泡孔密度：0.88×107个/cm3；
熔体质量流动速率：0.64g/10min ；
shore A硬度：72.4；
拉伸强度：16.5MPa；
延伸率：512%；
UL94阻燃等级：V0；
极限氧指数：30.5。