本发明属于ABS材料领域，尤其是涉及一种耐应力发白的抗静电ABS组合物及其制备方法。
背景技术：
苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(ABS)树脂兼具有丙烯腈的刚性和耐热性，聚苯乙烯的光泽性和加工性以及聚丁二烯的抗冲击性等特点，广泛应用于家用电器、办公设备、仪器仪表、交通运输、建筑材料、日用器具及包装材料等领域。
在注塑产品时，注塑工艺的顶出环节收到的外力比较集中作用于顶针或顶杆的位置，从而使材料在此位置产生银纹并扩展银纹区域以吸收外界能量，而银纹区域产生及扩展将导致制件发白，而出现应力发白现象，严重时还会影响产品的性能和质量。应力发白，俗称银纹，塑料在受外力时产生的大量微小内部裂纹，这些裂纹引起折光变化，表现为发白。抗应力发白指在同等内应力条件下，少产生应力发白的能力。在相同冲击或顶出等条件作用下，肉眼越是无法分辨材料发白的程度，则该材料抗应力发白的能力越强。
公开号为CN102617935A，申请号为201210103490.9的中国专利申请公开了一种耐划伤及抗应力发白聚丙烯组合物及其制备方法，主要通过相容剂、茂金属弹性体和超细滑石粉组合在保证一定力学性能的基础上，达到应力不发白的效果。公开号为CN103374175A，申请号为201210107469.6的中国专利申请公开了一种抗应力发白填充改性聚丙烯材料及其制备方法和用途，通过优化双螺杆挤出机组合以提高材料的分散效果来解决汽车内饰用材料应力发白的问题，但并未定量给出具体抗应力发白的数据。公开号为CN102863697A，申请号为201210401041.2的中国专利申请公开了一种抗应力发白改性聚丙烯材料及其制备方法，该方法主要说明钛白粉对材料应力发白具有遮盖作用。本发明在该研究基础上，与材料的回弹性、滑石粉和基体树脂的界面结合力等方面的协同作用，更好的解决聚丙烯材料应力发白问题，并给出肉眼是否能判别发白的判据。
现有应力发白方面的专利都只局限于PP材料等容易出现应力发白的材料，对ABS等在特殊情况下出现应力发白的材料未有涉及。
并且，由于材料为电的不良导体，在加工和使用过程中容易积累静电荷，当静电电荷积累到一定程度，静电会造成材料吸附灰尘，以及造成材料破坏，还可能产生静电火花放电，引起化工产品库等爆炸起火，造成重大人身事故。
综上所述，研究出耐应力发白的抗静电ABS材料将具有广阔的市场。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明旨在提出一种耐应力发白的抗静电ABS组合物及其制备方法。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种耐应力发白的抗静电ABS组合物，包含以下按重量份数的组分：
进一步的，所述ABS树脂为丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物，制备方法为本体法或乳液法，其中ABS树脂中丁二烯的重量份数为10-55份，丙烯腈的重量份数含量为15-32份，苯乙烯的重量份数含量为30-70份。
进一步的，所述改性剂为增韧剂、阻燃剂、阻燃协效剂、增强剂、耐热剂中的一种或两种以上的复合物。
进一步的，所述增韧剂为苯乙烯类增韧剂、ABS高胶粉类阻燃剂、氯化聚乙烯类增韧剂中的一种或两种以上的复合物。
进一步的，所述阻燃剂为溴系阻燃剂、磷系阻燃剂、磷氮系阻燃剂中的一种或两种以上的复合物。
进一步的，所述阻燃协效剂为锑系阻燃协效剂、磷系阻燃协效剂中的一种或两种以上的复合物。
进一步的，所述增强剂为滑石粉、硫酸钡、碳酸钙、云母玻纤中的一种或两种以上的复合物。
进一步的，所述耐热剂为α甲基苯乙烯系耐热剂、马来酸酐系耐热剂，N-苯基马来酰亚胺系耐热剂中的一种或两种以上的复合物。
进一步的，所述抗应力发白剂为丙烯酸-聚硅氧烷橡胶-丙烯腈苯乙烯多元共聚物和/或丙烯酸-乙丙橡胶-丙烯腈苯乙烯多元共聚物，所述抗应力发白剂的橡胶含量≥70％。
此类多元共聚物具有核-壳结构。其改善组合物应力发白主要原因有以下两点，第一：在受到外力冲击下，多元共聚物中的橡胶能保持良好的形变和运动能力，仍然能够对ABS基体引发大量的银纹和剪切带，减少材料应力发；第二，此类多元共聚物可以促进组合物中各组分的相容，通过改善基体树脂与各组分间的界面结合，可以使材料受到应力后的回弹性方面有协同作用，进一步可以改善材料的应力发白现象。
进一步的，所述抗静电剂为永久型抗静电剂，所述抗静电剂中包含金属盐和聚氧乙烯。
进一步的，所述助剂为热稳定剂、光稳定剂、润滑剂、色粉、抗滴落剂、颜料中的一种或两种以上的混合物。
可根据不同技术要求等对上述助剂进行单独使用，或者复合使用。
进一步的，所述热稳定剂选自酚类、亚磷酸酯类、硫代酯类中的一种或两种以上，热稳定剂可以提高材料在加工和使用过程中的耐热老化性能。
进一步的，所述光稳定剂为受阻胺类或紫外线吸收剂。光稳定剂可以提高材料在使用过程中的耐光老化性能，
进一步的，所述助剂为低分子酯类硬脂酸、金属皂、硬脂酸复合酯、酰胺类中的一种以上。
进一步的，所述金属皂为CaSt或Znst，所述酰胺类助剂为芥酸酰胺。
进一步的，所述抗滴落剂为聚四氟乙烯。
上述耐应力发白的抗静电ABS组合物的制备方法，包括以下步骤：
将ABS树脂、改性剂、抗应力发白剂、抗静电剂和助剂加入高速混合机中混合均匀，经喂料器喂入双螺杆挤出机中，混炼、熔融挤出、拉条、冷却、切粒，得到耐应力发白的抗静电ABS组合物。
所述双螺杆挤出机的熔融挤出的条件为：一区温度160-210℃，二区温度170-220℃，三区温度170-230℃，四区温度170-240℃，五区温度170-240℃，六区温度170-240℃，七区温度170-240℃，八区温度170-240℃，九区温度170-240℃，主机转速250-600转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40：1。
相对于现有技术，本发明所述的耐应力发白的抗静电ABS组合物具有以下优势：
本发明的耐应力发白的抗静电ABS组合物在保留ABS树脂本身良好的力学性能的同时改善了制品表面的应力发白；本发明的耐应力发白的抗静电ABS组合物具有良好的抗静电效果。
具体实施方式
除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
实施例1-5和对比例1-5中使用的ABS树脂中丁二烯的重量百分比含量为22％，丙烯腈的重量百分比含量为20％，苯乙烯的重量百分比含量为58％；抗静电剂为三洋化成的PELESTAT 6500；热稳定剂为受阻酚类抗氧剂；光稳定剂为受阻胺复合类光稳定剂；润滑剂为酰胺类润滑剂；抗滴落剂为聚四氟乙烯类SN80-SA7。
下面结合实施例来详细说明本发明。
实施例1
将88.4份ABS树脂、2份硫酸钡、1份抗应力发白剂、10份抗静电剂、0.2份热稳定剂、0.2份光稳定剂、0.2份润滑剂加入高速混合机中混合均匀，经喂料器喂入双螺杆挤出机中，混炼、熔融挤出、拉条、冷却、切粒，得到耐应力发白的抗静电ABS组合物。
其中，抗应力发白剂为丙烯酸-聚硅氧烷橡胶-甲基丙稀酸甲酯多元共聚物。
所述熔融挤出的条件为：一区温度160℃，二区温度180℃，三区温度180℃，四区温度200℃，五区温度200℃，六区温度210℃，七区温度220℃，八区温度230℃，九区温度240℃，主机转速300转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40：1。
实施例2
将69份ABS树脂、18.4份硫酸钡、2份抗应力发白剂、10份抗静电剂、0.2份热稳定剂、0.2份光稳定剂、0.2份润滑剂加入高速混合机中混合均匀，经喂料器喂入双螺杆挤出机中，混炼、熔融挤出、拉条、冷却、切粒，得到耐应力发白的抗静电ABS组合物。
其中，抗应力发白剂为丙烯酸-乙丙橡胶-甲基丙稀酸甲酯多元共聚物。
所述熔融挤出的条件为：一区温度160℃，二区温度180℃，三区温度180℃，四区温度200℃，五区温度200℃，六区温度210℃，七区温度220℃，八区温度230℃，九区温度240℃，主机转速300转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40：1。
实施例3
将56.4份ABS树脂、25份NPMI型耐热剂、3份抗应力发白剂、15份抗静电剂、0.2份热稳定剂、0.2份光稳定剂、0.2份润滑剂加入高速混合机中混合均匀，经喂料器喂入双螺杆挤出机中，混炼、熔融挤出、拉条、冷却、切粒，得到耐应力发白的抗静电ABS组合物。
其中，抗应力发白剂为质量比为1：1的丙烯酸-聚硅氧烷橡胶-甲基丙稀酸甲酯多元共聚物和丙烯酸-乙丙橡胶-甲基丙稀酸甲酯多元共聚物。
所述熔融挤出的条件为：一区温度160℃，二区温度180℃，三区温度180℃，四区温度200℃，五区温度200℃，六区温度210℃，七区温度220℃，八区温度230℃，九区温度240℃，主机转速300转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40：1。
实施例4
将62.8份ABS树脂、14份溴代三嗪、3.5份剃白、5份高胶粉、4份抗应力发白剂、10份抗静电剂、0.1份抗滴落剂、0.2份热稳定剂、0.2份光稳定剂、0.2份润滑剂加入高速混合机中混合均匀，经喂料器喂入双螺杆挤出机中，混炼、熔融挤出、拉条、冷却、切粒，得到耐应力发白的抗静电ABS组合物。
其中，抗应力发白剂为质量比为1：1的丙烯酸-聚硅氧烷橡胶-甲基丙稀酸甲酯多元共聚物和丙烯酸-乙丙橡胶-甲基丙稀酸甲酯多元共聚物。
所述熔融挤出的条件为：一区温度160℃，二区温度180℃，三区温度180℃，四区温度200℃，五区温度200℃，六区温度210℃，七区温度220℃，八区温度230℃，九区温度240℃，主机转速300转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40：1。
实施例5
将54.8份ABS树脂、9份溴代三嗪、3.5份剃白、5份高胶粉、6份四溴双酚A、4份氯化聚乙烯、2份滑石粉、5份抗应力发白剂、10份抗静电剂、0.1份抗滴落剂、0.2份热稳定剂、0.2份光稳定剂、0.2份润滑剂加入高速混合机中混合均匀，经喂料器喂入双螺杆挤出机中，混炼、熔融挤出、拉条、冷却、切粒，得到耐应力发白的抗静电ABS组合物。
其中，抗应力发白剂为质量比为1：1的丙烯酸-聚硅氧烷橡胶-甲基丙稀酸甲酯多元共聚物和丙烯酸-乙丙橡胶-甲基丙稀酸甲酯多元共聚物。
所述熔融挤出的条件为：一区温度160℃，二区温度180℃，三区温度180℃，四区温度200℃，五区温度200℃，六区温度210℃，七区温度220℃，八区温度230℃，九区温度240℃，主机转速300转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40：1。
对比例1
将99.4份ABS树脂、0.2份热稳定剂、0.2份光稳定剂、0.2份润滑剂加入高速混合机中混合均匀，经喂料器喂入双螺杆挤出机中，混炼、熔融挤出、拉条、冷却、切粒，得到ABS组合物。
所述熔融挤出的条件为：一区温度160℃，二区温度180℃，三区温度180℃，四区温度200℃，五区温度200℃，六区温度210℃，七区温度220℃，八区温度230℃，九区温度240℃，主机转速300转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40：1。
对比例2
将81份ABS树脂、18.4份硫酸钡、0.2份热稳定剂、0.2份光稳定剂、0.2份润滑剂加入高速混合机中混合均匀，经喂料器喂入双螺杆挤出机中，混炼、熔融挤出、拉条、冷却、切粒，得到ABS组合物。
所述熔融挤出的条件为：一区温度160℃，二区温度180℃，三区温度180℃，四区温度200℃，五区温度200℃，六区温度210℃，七区温度220℃，八区温度230℃，九区温度240℃，主机转速300转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40：1。
对比例3
将74.4份ABS树脂、25份NPMI型耐热剂、0.2份热稳定剂、0.2份光稳定剂、0.2份润滑剂加入高速混合机中混合均匀，经喂料器喂入双螺杆挤出机中，混炼、熔融挤出、拉条、冷却、切粒，得到ABS组合物。
所述熔融挤出的条件为：一区温度160℃，二区温度180℃，三区温度180℃，四区温度200℃，五区温度200℃，六区温度210℃，七区温度220℃，八区温度230℃，九区温度240℃，主机转速300转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40：1。
对比例4
将67.8份ABS树脂、14份溴代三嗪、3.5份剃白、5份高胶粉、4份抗应力发白剂、0.1份抗滴落剂、0.2份热稳定剂、0.2份光稳定剂、0.2份润滑剂加入高速混合机中混合均匀，经喂料器喂入双螺杆挤出机中，混炼、熔融挤出、拉条、冷却、切粒，得到ABS组合物。
其中，抗应力发白剂为丙烯酸-聚硅氧烷橡胶-甲基丙稀酸甲酯多元共聚物。
所述熔融挤出的条件为：一区温度160℃，二区温度180℃，三区温度180℃，四区温度200℃，五区温度200℃，六区温度210℃，七区温度220℃，八区温度230℃，九区温度240℃，主机转速300转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40：1。
对比例5
将59.8份ABS树脂、9份溴代三嗪、3.5份剃白、5份高胶粉、6份四溴双酚A、4份氯化聚乙烯、2份滑石粉、5份抗应力发白剂、0.1份抗滴落剂、0.2份热稳定剂、0.2份光稳定剂、0.2份润滑剂加入高速混合机中混合均匀，经喂料器喂入双螺杆挤出机中，混炼、熔融挤出、拉条、冷却、切粒，得到ABS组合物。
其中，抗应力发白剂为丙烯酸-乙丙橡胶-甲基丙稀酸甲酯多元共聚物。
所述熔融挤出的条件为：一区温度160℃，二区温度180℃，三区温度180℃，四区温度200℃，五区温度200℃，六区温度210℃，七区温度220℃，八区温度230℃，九区温度240℃，主机转速300转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40：1。
将实施例1-5和对比例1-5的原料配比见表1和表2，得到的ABS组合物成品分别进行性能测试，测试方法如下，测试结果见表2：
(1)拉伸强度：按ISO527测试；速度为50mm/min；
(2)悬臂梁缺口冲击强度：按ISO180测试；
(3)弯曲模量：按ISO178测试，速度为2mm/min；
(4)密度：按ISO1183测试；
(5)熔体流动速率(MFR)：按ISO1133测试，条件230℃，2.16Kg；
(6)应力发白评价方法：注塑成3mm圆片，测试圆片的初始L值，记录为L1。然后使用500g钢球，从500mm的高度落到圆片上，放置L值，记录为L2。ΔL值＝L2-L1。ΔL值越低，材料的抗应力发白效果越好，一般ΔL值在0.8以下，肉眼较难分辨。
(7)抗静电性按照GB/T1410-2006测试其表面电阻率。
表1 实施例和对比例所述组分的含量(按重量百分比)
表2 本发明实施例和对比例中采用的抗应力发白剂性能指标(按重量百分比)
表3 各实施例和对比例性能测试结果
由对比例1-3和实施例1-3的结果可以发现，对比例1-3未添加抗应力发白剂，虽然其力学性能和实施例1-3差不多，但是其耐应力发白效果很差。实施例1-3添加丙烯酸-聚硅氧烷橡胶-丙烯腈苯乙烯多元共聚物或/和丙烯酸-乙丙橡胶-丙烯腈苯乙烯多元共聚物后，抗应力发白能力明显改善。
从对比例4与实施例4相比，对比例5与实施例5相比，可以发现，使用丙烯酸-聚硅氧烷橡胶-丙烯腈苯乙烯多元共聚物或/和丙烯酸-乙丙橡胶-丙烯腈苯乙烯多元共聚物复配作为抗应力发白剂，其抗应力发白更加优异。
本发明选用丙烯酸-聚硅氧烷橡胶-丙烯腈苯乙烯多元共聚物和/或丙烯酸-乙丙橡胶-丙烯腈苯乙烯多元共聚物作为抗应力发白剂，可以显著提高材料的应力发白性能；
另外，通过添加抗静电剂，可以使组合物的表面电阻率从1016Ω降低到108Ω，抗静电效果良好。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。