本发明涉及一种透气耐高温用聚氨酯树脂及制备方法。
背景技术：
聚氨酯合成革具有光泽柔和、自然，手感柔软、真皮感强、与基材粘接性能优异、抗磨损、耐挠曲、抗老化等优异的机械性能，同时还具备耐寒性好、透气、可洗涤、加工方便、价格优廉等优点，是天然皮革最为理想的替代品，被广泛应用于服装、制鞋、箱包、家具等行业。聚氨酯手套革加工成本低，物性优越，目前已大规模替代传统手套革。但普通的聚氨酯合成革耐高温性能一般为180-240℃，无法满足耐高温手套革要求的300℃以上的耐高温性能。若以铝箔为手套革面层，其透气性大大降低，且手感差。
技术实现要素：
本发明目的是提供一种透气耐高温手套革用聚氨酯树脂，以克服现有技术存在的不足。
所述透气耐高温手套革用聚氨酯树脂，是采用包括如下重量百分比的组分制备的：
所述芳香族聚酯多元醇为聚邻苯二甲酸类聚酯二元醇，数均分子量为2000～3000；
优选的：所述芳香族聚酯多元醇为聚邻苯二甲酸-1,6-己二醇聚酯二醇，数均分子量为2000～3000；
优选的，所述小分子胺类扩链剂为乙醇胺和3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷，乙醇胺和3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷的质量比为1:5～1:1；
所述终止剂为二正丁胺或甲醇；
优选的，所述的所述透气耐高温手套革用聚氨酯树脂，还包括助剂，所述的助剂如：抗氧剂、滑爽剂和流平剂中的一种以上；
优选的，所述透气耐高温手套革用聚氨酯树脂，包括如下重量百分比的组分：
所述抗氧剂为抗氧剂245、抗氧剂1010、抗氧剂1035、抗氧剂1076、抗氧剂1098中的一种或多种；
所述滑爽剂为改性有机硅油，优选的，所述滑爽剂为聚酯改性有机硅油；
所述流平剂为有机硅聚合物。
所述透气耐高温手套革用聚氨酯面层树脂依次经过如下步骤制得：
将芳香族聚酯多元醇、乙醇胺、抗氧剂和三羟甲基丙烷混合，加入对苯二异氰酸酯，90～100℃反应至NCO％值达到3.9～7.2，依次投入配方重量65～75％，优选70％的N,N-二甲基甲酰胺和全部的异丙醇，混合，降温至30～35℃，加入由3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和N,N-二甲基甲酰胺配成的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷质量百分含量为25～35％的溶液，优选30％混合溶液增粘，黏度达到200～240Pa.s，投入剩余的N,N-二甲基甲酰胺和终止剂，终止反应，搅拌至无NCO残留后，投入滑爽剂和流平剂，继续搅拌60～90min，即可得到所述透气耐高温手套革用聚氨酯树脂，粘度为100～160Pa.s/25℃。
本发明具有以下优点：
本发明采用特定的芳香族聚酯多元醇和特定的对苯二异氰酸酯，提高了面层革的耐热性，再采用特定的扩链剂和助剂，使得体系中各种原料的耐热性能得到配伍协同提高效益。利用本发明产品制得的手套革软化点温度可提高至310～330℃，满足耐高温300℃手套的要求。相比铝箔等表面材料，该手套革用聚氨酯面层树脂具有更好的手感与透气性。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件和要求做一些非本质的改进和调整。
实施例1
将16.0kg的数均分子量为2000的聚邻苯二甲酸-1,6-己二醇聚酯二醇，0.44kg的乙醇胺，0.30kg的抗氧剂245和0.36kg的三羟甲基丙烷投入带有温控和搅拌装置的反应釜中，在50℃搅拌50min后加入4.00kg的对苯二异氰酸酯，加热升温至90℃反应6h后测NCO％；
NCO％值达到4.6后，依次投入31.5kg的N,N-二甲基甲酰胺，31.9kg的异丙醇，搅拌降温至30℃，缓慢滴加由1.56kg的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和3.64kg的N,N-二甲基甲酰胺配成的混合溶液增粘，达到220Pa.s后，投入剩余N,N-二甲基甲酰胺和0.04kg的甲醇，终止反应，搅拌至无NCO残留后，投入0.30kg的滑爽剂BYK-315和0.10kg的流平剂BYK-350，继续搅拌90min，得到透气耐高温手套革用聚氨酯面层树脂，粘度为100Pa.s/25℃。
实施例2
将20.0kg的数均分子量为3000的聚邻苯二甲酸-1,6-己二醇聚酯二醇，0.59kg的乙醇胺，0.30kg的抗氧剂245和0.40kg的三羟甲基丙烷投入带有温控和搅拌装置的反应釜中，在60℃搅拌30min后加入5.13kg的对苯二异氰酸酯，加热升温至100℃反应4h后测NCO％；
NCO％值达到7.2后，依次投入21.0kg的N,N-二甲基甲酰胺，40.0kg的异丙醇，搅拌降温至35℃，缓慢滴加由3.00kg的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和7.00kg的N,N-二甲基甲酰胺配成的混合溶液增粘，达到200Pa.s后，投入剩余N,N-二甲基甲酰胺和0.08kg的甲醇，终止反应，搅拌至无NCO残留后，投入0.30kg的滑爽剂BYK-315和0.20kg的流平剂BYK-350，继续搅拌60min，得到所述透气耐高温手套革用聚氨酯面层树脂，粘度为160Pa.s/25℃。
实施例3
将20.0kg的数均分子量为3000的聚邻苯二甲酸-1,6-己二醇聚酯二醇，2.00kg的乙醇胺，0.90kg的抗氧剂245和0.30kg的三羟甲基丙烷投入带有温控和搅拌装置的反应釜中，在50℃搅拌50min后加入8.00kg的对苯二异氰酸酯，加热升温至90℃反应4h后测NCO％；
NCO％值达到3.9后，依次投入25.3g的N,N-二甲基甲酰胺，33.0kg的异丙醇，搅拌降温至30℃，缓慢滴加由2.00kg的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和4.67kg的N,N-二甲基甲酰胺配成的混合溶液增粘，达到240Pa.s后，投入剩余N,N-二甲基甲酰胺和0.10kg的甲醇，终止反应，搅拌至无NCO残留后，投入0.30kg的滑爽剂BYK-315和0.20kg的流平剂BYK-350，继续搅拌90min，得到透气耐高温手套革用聚氨酯面层树脂，粘度为150Pa.s/25℃。
实施例4
将18.0kg的数均分子量为2000的聚邻苯二甲酸-1,6-己二醇聚酯二醇，1.00kg的乙醇胺，0.40kg的抗氧剂245和0.20kg的三羟甲基丙烷投入带有温控和搅拌装置的反应釜中，在60℃搅拌30min后加入5.62kg的对苯二异氰酸酯，加热升温至100℃反应4h后测NCO％；
NCO％值达到5.0后，依次投入22.7kg的N,N-二甲基甲酰胺，40.0kg的异丙醇，搅拌降温至35℃，缓慢滴加由2.00kg的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和4.67kg的N,N-二甲基甲酰胺配成的混合溶液增粘，达到220Pa.s后，投入剩余N,N-二甲基甲酰胺和0.08kg的甲醇，终止反应，搅拌至无NCO残留后，投入0.20kg的滑爽剂BYK-315和0.10kg的流平剂BYK-350，继续搅拌60min，得到透气耐高温手套革用聚氨酯面层树脂，粘度为140Pa.s/25℃。
应用实施例1～4制得的透气耐高温手套用面层革样的各项物性测试结果如表1所示。
表1
综上所述，本发明产品透气耐高温手套革用聚氨酯树脂制成的手套革可耐受310～330℃的高温，透湿性佳，手感好。
尽管上述实施例已经对本发明的技术方案进行了详细地描述，但本发明的技术方案并不限于以上实施例，在不脱离本发明的思想和宗旨情况下，对本发明申请专利范围的内容所作的等效变化或修饰，都应为本发明的技术范畴。