新的聚合物多元醇组合物、制备这些新的聚合物多元醇组合物的方法、由这些新的聚合物多元醇制备的软质泡沫以及制备这些软质泡沫的方法与流程

文档序号:13823254阅读:256来源:国知局

背景技术
:本发明涉及新的聚合物多元醇组合物、制备这些新的聚合物多元醇组合物的方法、由这些聚合物多元醇组合物制备的聚氨酯泡沫以及制备这些聚氨酯泡沫的方法。已知聚合物多元醇可用于制备聚氨酯泡沫,包括软质泡沫。由高固含量(即,至少30重量%的固体)san聚合物多元醇制备的聚氨酯泡沫的泡沫特性的总的趋势是固体效率(即,每单位san固体的泡沫硬度)随着聚合物多元醇中固体重量百分比的增加而下降。出乎意料地发现,本文中描述的新的聚合物多元醇可用于制备软质聚氨酯泡沫,其中与常规聚氨酯泡沫相比,泡沫载荷(硬度)和泡沫变形特性均得到改善。技术实现要素:本发明涉及新的聚合物多元醇组合物。这些新的聚合物多元醇组合物的固含量为10至72重量%,且其包含:(a)聚合物多元醇,其固含量为30至75重量%,在25℃下的粘度小于50000mpa.s,且其包含以下(1)、(2)和(3)在(4)和任选地(5)的存在下的反应产物:(1)至少一种基础多元醇,其官能度为2至8且羟基值为20至400;(2)烯键式不饱和单体的混合物;(3)预制稳定剂,其包含以下(a)与(b)和(c)在(d)和任选地(e)的存在下的反应产物:(a)大分子单体,其含有反应性不饱和基且包含以下(i)、(ii)与(iii)的反应产物:(i)起始化合物,其官能度为2至8且羟基值为20至50;(ii)0.1至3重量%的含有反应性不饱和基的羟基反应性化合物,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(iii)0至3重量%的二异氰酸酯,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(b)一种或多种烯键式不饱和单体;(c)至少一种自由基引发剂;(d)聚合物控制剂;(e)液体稀释剂(4)至少一种自由基引发剂;(5)链转移剂;和(b)至少一种异氰酸酯反应性组分,其官能度为1至8且羟基值为20至400;其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)中的总固含量降低至少5重量%的量存在。本发明还涉及一种制备上述新的聚合物多元醇组合物的方法。该方法包括:(i)将(a)和(b)共混:(a)聚合物多元醇,其固含量为30至75重量%,在25℃下的粘度小于50000mpa.s,且其包含以下(1)、(2)和(3)在(4)和任选地(5)的存在下的自由基聚合产物:(1)至少一种基础多元醇,其官能度为2至8且羟基值为20至400;(2)烯键式不饱和单体的混合物;(3)预制稳定剂,其包含以下(a)与(b)和(c)在(d)和任选地(e)的存在下的反应产物:(a)大分子单体,其含有反应性不饱和基且包含以下(i)、(ii)与(iii)的反应产物:(i)起始化合物,其官能度为2至8且羟基值为20至50;(ii)0.1至3重量%的含有反应性不饱和基的羟基反应性化合物,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(iii)0至3重量%的二异氰酸酯,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(b)一种或多种烯键式不饱和单体;(c)至少一种自由基引发剂;(d)聚合物控制剂;(e)液体稀释剂;(4)至少一种自由基引发剂;(5)链转移剂;(b)至少一种异氰酸酯反应性组分,其官能度为1至8且羟基值为20至400;其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)中的总固含量降低至少5重量%的量存在。本发明还涉及软质聚氨酯泡沫,其包含以下(i)与(ii)、(iii)、(iv)和任选地(v)的反应产物:(i)一种或多种二异氰酸酯、多异氰酸酯或其混合物;(ii)包含本文所述的聚合物多元醇组合物的异氰酸酯反应性组分;(iii)一种或多种催化剂;(iv)一种或多种发泡剂;(v)一种或多种表面活性剂。本发明还涉及一种通过将以下(i)与(ii)在(iii)、(iv)和任选地(v)的存在下进行反应来制备软质聚氨酯泡沫的方法:(i)一种或多种二异氰酸酯、多异氰酸酯或其混合物;(ii)包含权利要求1的聚合物多元醇组合物的异氰酸酯反应性组分;(iii)一种或多种催化剂;(iv)一种或多种发泡剂;(v)一种或多种表面活性剂。在本发明的另一实施方案中,新的聚合物多元醇组合物。这些新的聚合物多元醇组合物的固含量为10至72重量%,且其包含:(a)聚合物多元醇,其固含量为44至75重量%,在25℃下的粘度小于50000mpa.s,且其包含以下(1)、(2)、(3)在(4)和任选地(5)的存在下的反应产物:(1)至少一种基础多元醇,其官能度为2至8且羟基值为20至400;(2)烯键式不饱和单体的混合物;(3)预制稳定剂,其包含以下(a)与(b)和(c)在(d)和任选地(e)的存在下的反应产物:(a)大分子单体,其含有反应性不饱和基且包含以下(i)、(ii)与(iii)的反应产物:(i)起始化合物,其官能度为2至8且羟基值为20至50;(ii)0.1至3重量%的含有反应性不饱和基的羟基反应性化合物,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(iii)0至3重量%的二异氰酸酯,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(b)一种或多种烯键式不饱和单体;(c)至少一种自由基引发剂;(d)聚合物控制剂;(e)液体稀释剂;(4)至少一种自由基引发剂;(5)链转移剂;(b)至少一种异氰酸酯反应性组分,其官能度为1至8且羟基值为20至400;其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)中的总固含量降低至少5重量%的量存在。具体实施方式本说明书中描述和列举了各种实施方案,以提供对所公开的发明的结构、功能、性质和用途的全面理解。应当理解的是,在本说明书中描述和列举的各种实施方案是非限制性的和非穷举性的。因此,本发明不受本说明书中公开的各种非限制性和非穷举性实施方案的描述的限制。与各种实施方案相关的所述的特征和特性可以与其他实施方案的特征和特性结合。这样的修改和变化均包括在本说明书的范围内。因此,可以修改权利要求来提及本说明书中明确或本身描述的任何特征或特性或者本说明书中明确或本身支持的任何特征或特性。此外,申请人保留修改权利要求的权利,以明确地放弃可能存在于现有技术中的特征或特性。因此,任何这样的修改均符合u.s.c.§112和35u.s.c.§132(a)的要求。在本说明书中公开和描述的各种实施方案均可以包括如本文中不同描述的特征和特性,可由如本文中不同描述的特征和特性组成或可主要由如本文中不同描述的特征和特性组成。除非另有说明,本文所提及的任何专利、出版物或其它公开材料的全部内容均通过引用的方式纳入本说明书中,但仅限于所纳入的材料与现有定义、陈述或本说明书中明确阐述的其他公开材料不发生矛盾的程度。因此,在必要的情况下,在本说明书中所阐述的明确的公开内容替代在本文中通过参考纳入的任何相矛盾的材料。被认为以引用的方式纳入本说明书中但与现有定义、陈述或本文所阐述的其他公开材料矛盾的任何材料或其部分仅在所纳入的材料和现有公开材料之间不发生矛盾的情况下纳入。申请人保留修改本说明书的权利,以明确提及通过引用的方式纳入本文的任何主题或其部分。在本说明书中,除非另有说明,所有的数字参数都应被理解为在所有情况下被术语“约”所界定和修改,其中数字参数具有用于确定参数的数值的基础测量技术的固有偏差特性。至少,而非试图限制与权利要求范围等效的原则的应用,在本说明书中描述的各数字参数应至少根据所记录的有效数字的数值并通过应用普通的四舍五入技术来理解。此外,在本说明书中所列举的任何数值范围都旨在包括所有包含于所述范围内的相同数值精度的子范围。例如“1.0至10.0”的范围旨在包括所述的最小值1.0至所述的最大值10.0之间(并且包括端直)的所有子范围,即,其具有等于或大于1.0的最小值和等于或小于10.0的最大值,例如2.4至7.6。在本说明书中列举的任何最大数值限度意图包括其中包含的所有更小的数值限度,并且在本说明书中所列举的任何最小数值限度旨在包括其中包含的所有更大的数值限度。因此,申请人保留修改本说明书(包括权利要求书)的权利以明确提及包含在本文中明确列举的范围内的任何子范围。所有这类范围旨在本身记载于本说明书中,使得对明确列举的任何该子范围的修改均将符合35u.s.c.§112和35u.s.c.§132(a)的要求。除非另有说明,本说明书中使用的语法冠词“一个(one)”,“一个(a)”,“一个(an)”和“该(the)”旨在包括“至少一个”或“一个或多个”。因此,在本说明书中使用的冠词意指一个或多于一个(即,指“至少一个”)冠词所修饰的语法对象。例如,“组分”意指一种或多种组分,并且因此可以想到多于一种组分并且可在所述实施方案的实施中利用或使用。此外,单数名词的使用包括复数形式,并且复数名词的使用包括单数形式,除非使用的上下文另有要求。如本文所使用的,下列术语应具有以下含义。术语“单体”意指具有相对低分子量的简单的未聚合形式的化合物,如,丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等。短语“可聚合的烯键式不饱和单体”意指含有能够进行自由基引发的加成聚合反应的烯键式不饱和基(>c=c<,即两个双键碳原子)的单体。术语预制稳定剂定义为可通过以下方式获得的中间体:通过在聚合物控制剂(pca)的存在下并任选地在稀释剂中将含反应性不饱和基的大分子单体(如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯等)与一种或多种单体(即,丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等)和至少一种自由基引发剂进行反应,得到共聚物(即,具有例如低固含量(如<30%)的分散体,可溶性接枝物等)。术语“稳定性”意指材料保持稳定形式的能力,例如保持溶液或悬浮液的能力。具有良好稳定性的聚合物多元醇通常也具有良好的过滤性。短语“聚合物多元醇”是指这样的组合物,其可通过以下方式来制备:将一种或多种溶于或分散于多元醇中的烯键式不饱和单体在自由基催化剂的存在下进行聚合而形成聚合物颗粒于多元醇中的稳定分散体。这些聚合物多元醇具有重要的特性,例如由其制备的聚氨酯泡沫和弹性体比由相应的未改性的多元醇所提供的聚氨酯泡沫和弹性体显示出更高的载荷特性。在本文中使用的术语“固体效率”是指所选的用于泡沫的%ifd值相对于用于制备泡沫的泡沫制剂的多元醇部分中的聚合物固含量(即ps泡沫)的比,同时保持其他泡沫变量如异氰酸酯指数、垫重量/密度、填充水平(packlevel)/水含量等恒定。根据astmd3574测量ifd(压陷应力挠度),其是一种量化泡沫硬度的已知的可接受的方式。通常测量泡沫的25%ifd、50%ifd和65%ifd值以表征泡沫在这些百分比挠度下的硬度。如本文所使用的,聚合物多元醇中的“固体效率”按如下方式计算:直接制备的聚合物多元醇的聚合物固含量重量百分比表示为pspmpo,泡沫制剂的多元醇部分中的经混合降低的(blendeddown)聚合物固含量表示为ps泡沫。对于泡沫制剂中一百份的多元醇,存在以下关系:ps泡沫=pphp聚合物多元醇*pspmpo因此,如果(例如)聚合物多元醇的聚合物固含量重量百分比(即pspmpo)等于50%,且泡沫制剂中的pphp聚合物多元醇等于50pphp,则所得泡沫制剂的聚合物固含量(即,ps泡沫)通过求解如下等式来计算:ps泡沫=50pphp(聚合物多元醇)x50%(pspmpo)=25%固体一旦确定了泡沫制剂的多元醇部分中经混合降低的聚合物固含量(ps泡沫),则可通过计算所选的泡沫的%ifd值与ps泡沫值的比来确定聚合物多元醇的固体效率。固体效率(在x%ifd下)=测得的ifd(在x%ifd下)/ps泡沫如在上述等式中所使用的,x%ifd表示25%ifd、50%ifd或65%ifd。如上文所述,使用astmd3574中的测试方法计算%ifd值,而其他泡沫变量如异氰酸酯指数、密度和/或垫重量、填充水平/水含量等保持恒定。如本文所使用的以毫帕-秒(mpa.s)计的“粘度”在25℃下在antonpaarsvm3000粘度计上测量。根据本发明,应当理解,聚合物多元醇(a)的总固体减少量为至少5重量%。然而,也可高于5重量%。例如,含30重量%固体的聚合物多元醇的固含量可降低50%;或含75重量%固体的聚合物多元醇的固含量可降低85%。这两个实例将得到本文中新的聚合物多元醇组合物,其固含量分别为15重量%或约11重量%。聚合物多元醇(a)的总固体减少量的最大百分数使得本文的新的聚合物多元醇组合物的总固含量不低于10%的总固体。本发明的聚合物多元醇(a)的特征在于其固含量为30至75重量%且在25℃下的粘度小于50000mpa.s。这些聚合物多元醇(a)可具有30重量%、35重量%、40重量%或44%或45重量%的最小固含量。它们也可具有75%、70%、60%或55%的最大固含量。本发明的聚合物多元醇(a)的固含量可在这些上限值和下限值的任意结合之间的范围内,包括例如约30重量%至约75重量%、约35重量%至约70重量%、约40重量%至约60重量%或约45重量%至约55重量%。在一个实施方案中,聚合物多元醇(a)的特征在于其固含量为44重量%至75重量%或45重量%至75重量%、45重量%至65重量%。通常,本发明的聚合物多元醇(a)的特征在于其粘度(在25℃下)小于50000mpa.s。这些聚合物多元醇的粘度(在25℃下)也可小于40000mpa.s、小于30000mpa.s、小于20000mpa.s或小于10000mpa.s。在本发明中,用作基础多元醇(a)(1)的合适的多元醇包括,例如,聚醚多元醇。合适的聚醚多元醇包括官能度为至少约2、或至少约3的那些。合适的聚醚多元醇的官能度小于或等于约8,或小于或等于约6。合适的聚醚多元醇的官能度也可在这些上限值和下限值的任意结合之间的范围内,包括例如约2至约8,或约2至约6,或约3至约6。合适的聚醚多元醇的oh值为至少约20,或至少约25,或至少约30。合适的聚醚多元醇通常也具有小于或等于约400、或小于或等于约200、或小于或等于约150的oh值。合适的聚醚多元醇的oh值也可在这些上限值和下限值的任意结合之间的范围内,包括例如至少约20至小于或等于约400,或至少约25至小于或等于约200,或至少约30至小于或等于约150。用于组分(a)(1)的合适的聚醚多元醇的官能度可为约2至约8,或约3至约6。如本文所使用的,羟基值定义为用于使由1克多元醇制备的完全邻苯二甲酸化的衍生物完全水解所需的氢氧化钾的毫克数。羟基值还可由以下等式定义:oh=(56.1x1000xf)/mol.wt.其中:oh:表示多元醇的羟基值,f:表示多元醇的官能度,即,每分子的多元醇的羟基基团的平均数,和mol.wt.表示多元醇的分子量。这类用于组分(a)(1)的化合物的实例包括聚氧亚乙基二醇、三醇、四醇和更高官能度的多元醇;聚氧亚丙基二醇、三醇、四醇和更高官能度的多元醇;以及其混合物等。当使用混合物时,环氧乙烷或环氧丙烷可同时加入或依次加入,以在聚醚多元醇中提供内嵌段、端嵌段或随机分布的氧亚乙基基团和/或氧亚丙基基团。用于这些化合物的合适的起始剂或引发剂包括,例如,乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、乙二胺、甲苯二胺等。通过起始剂的烷氧基化,可形成用于基础多元醇组分的合适的聚醚多元醇。烷氧基化反应可使用任意常规的催化剂催化,所述催化剂包括,例如,氢氧化钾(koh)或双金属氰化物(dmc)催化剂。用于本发明的基础多元醇的其他适合的多元醇包括非还原糖和糖衍生物的环氧烷加合物、磷酸和多磷酸的环氧烷加合物、多酚的环氧烷加合物、由天然油如蓖麻油等制备的多元醇,以及不同于上述那些的多羟基烷烃的环氧烷加合物。示例性的多羟基烷烃的环氧烷加合物包括,例如,以下物质的环氧烷加合物:1,3-二羟基丙烷、1,3-二羟基丁烷、1,4-二羟基丁烷、1,4-二羟基己烷、1,5-二羟基己烷和1,6-二羟基己烷、1,2-二羟基辛烷、1,3-二羟基辛烷、1,4-二羟基辛烷、1,6-二羟基辛烷和1,8-二羟基辛烷、1,10-二羟基癸烷、丙三醇、1,2,4-三羟基丁烷、1,2,6-三羟基己烷、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、季戊四醇、己内酯、聚己内酯、木糖醇、阿拉伯糖醇、山梨糖醇、甘露醇等。可使用的其他多元醇包括非还原糖的环氧烷加合物,其中烷氧化物具有2至4个碳原子。非还原糖和糖衍生物包括:蔗糖;烷基糖苷,如甲基糖苷、乙基糖苷等;二醇葡糖苷,如乙二醇葡糖苷、丙二醇葡糖苷、丙三醇葡糖苷、1,2,6-己三醇葡糖苷等;以及如美国专利3,073,788所公开的烷基糖苷的环氧烷加合物,其公开内容在此以引证的方式纳入本说明书。其他合适的多元醇包括多酚且优选其环氧烷加合物,其中环氧烷具有2至4个碳原子。合适的多酚包括,例如,双酚a;双酚f;苯酚与甲醛的缩合产物;酚醛树脂;各种酚类化合物与丙烯醛的缩合产物,包括1,1,3-三(羟基苯基)丙烷;各种酚类化合物与乙二醛、戊二醛、其他二醛的缩合产物,包括1,1,2,2-四(羟基苯酚)乙烷等。磷酸和多磷酸的环氧烷加合物也是有用的多元醇。其包括作为优选的环氧烷的环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、环氧丁烷、3-氯-1,2-环氧丙烷等。本文期望使用磷酸、亚磷酸、多磷酸如三聚磷酸、聚偏磷酸等。还应理解,如果需要还可使用各种有用多元醇的共混物或混合物。用作烯键式不饱和单体即本发明的组分(a)(2)的合适的化合物包括,例如,上述关于预制稳定剂的那些烯键式不饱和单体。合适的单体包括例如脂族共轭二烯,如丁二烯和异戊二烯;单亚乙烯基芳族单体,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(叔丁基)苯乙烯、氯代苯乙烯、氰基苯乙烯和溴代苯乙烯;α,β-烯键式不饱和羧酸和其酯,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸丁酯、衣康酸、马来酸酐等;α,β-烯键式不饱和腈和酰胺,如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、n-(二甲基氨基甲基)-丙烯酰胺等;乙烯酯,如乙酸乙烯酯;乙烯醚;乙烯酮;乙烯基卤化物和亚乙烯基卤化物;以及多种可与上述单体加合物或反应性单体共聚的其他烯键式不饱和材料。应当理解,两种或两种以上的上述单体的混合物也适于在制备预制稳定剂中使用。上述单体中,优选单亚乙烯基芳族单体,特别是苯乙烯;以及烯键式不饱和腈,特别是丙烯腈。根据本发明的这一方面,优选这些烯键式不饱和单体,其包括苯乙烯和其衍生物、丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、偏二氯乙烯,其中苯乙烯和丙烯腈是特别优选的单体。优选使用足量的苯乙烯和丙烯腈,以使苯乙烯与丙烯腈的重量比(s∶an)为约80:20至20:80,更优选约75:25至25:75。这些比例适用于聚合物多元醇和其制备方法,而无论它们是否包含本发明的烯键式不饱和大分子单体或预制稳定剂。总之,本文的聚合物多元醇(a)中存在的聚合物固含量为至少约30重量%,且小于或等于约75重量%。这些聚合物多元醇的固含量可为至少30重量%,或至少35重量%,或至少40重量%,基于100重量%的聚合物多元醇计。聚合物多元醇中存在的固含量通常为约75重量%或更少,或约70重量%或更少,或约55重量%或更少,基于100重量%的聚合物多元醇计。本发明的聚合物多元醇通常的固含量在这些上限值和下限值的任意结合之间的范围内,包括例如30重量%至70重量%,或35重量%至70重量%,或40重量%至55重量%,基于聚合物多元醇的总重量计。用作本发明的组分(a)(3)的合适的预制稳定剂为这样的预制稳定剂,其包含以下(a)与(b)和(c)在(d)和任选地(e)的存在下的反应产物:(a)大分子单体,其含有反应性不饱和基;(b)一种或多种烯键式不饱和单体;(c)至少一种自由基引发剂;(d)至少一种聚合物控制剂;(e)链转移剂。在本文中,合适的大分子单体含有反应性不饱和基。这些大分子单体包含以下(i)、(ii)和(iii)的反应产物:(i)起始化合物,其官能度为2至8,且羟基值为20至50;(ii)0.1至3重量%的含有反应性不饱和基的羟基反应性化合物,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(iii)0至30重量%的二异氰酸酯,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计。按照例如美国专利5,196,476中的记载,其公开内容在此以引用的方式纳入本说明书,合适的预制稳定剂可通过以下方式制备:将如上所述的组分(a)、(b)、(c)和(d)和任选地(e)的结合物在反应区中反应足够长的时间以使(a)、(b)和(c)反应,所述反应区保持在足以引发自由基反应的温度和足以保持反应区中仅为液相的压力下;以及回收含有分散于聚合物控制剂中的预制稳定剂的混合物。用作含反应性不饱和基的大分子单体中的(i)的合适的起始化合物包括羟基官能度为2至8或3至6的化合物,且其羟基值为20至50或25至40。这种起始化合物的实例包括例如以下羟基官能化合物的环氧烷加合物:乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、乙二胺、甲苯二胺等。这些环氧烷加合物可包含环氧丙烷、环氧乙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯及其混合物。这些起始化合物可包含100%的环氧烷,如环氧丙烷,或环氧丙烷和第二种环氧烷(如环氧乙烷或环氧丁烷)的混合物。当使用环氧烷的混合物来制备起始化合物(i)时,有利的是环氧丙烷和环氧乙烷的混合物。这种混合物可同时加入(即,将两种或两种以上的环氧烷以共进料的形式加入),或依次加入(首先加入一种环氧烷,然后加入另一种环氧烷)。也可将同时加入和依次加入环氧烷进行结合。在一个实施方案中,可首先加入一种环氧烷如环氧丙烷,然后将第二种环氧烷如环氧乙烷作为封端剂(cap)加入。用于大分子单体中的起始剂(i)的这种化合物的其他实例包括聚氧亚乙基二醇、三醇、四醇和更高官能度的多元醇,及其混合物等。当使用混合物时,可同时或依次加入环氧乙烷和环氧丙烷,以在聚醚多元醇中提供内嵌段、端嵌段或随机分布的氧亚乙基基团和/或氧亚丙基基团。通过起始剂的烷氧化反应,可形式用于大分子单体的起始剂的合适化合物。烷氧基化反应可使用任何常规的催化剂催化,所述催化剂包括,例如,氢氧化钾(koh)或双金属氰化物(dmc)催化剂。在本发明中,用于大分子单体的起始剂(i)的其他合适的多元醇包括非还原糖和糖衍生物的环氧烷加合物、磷酸和多磷酸的环氧烷加合物、多酚的环氧烷加合物、由天然油如蓖麻油等制备的多元醇,以及不同于上述那些的多羟基烷烃的环氧烷加合物。多羟基烷烃的示例性环氧烷加合物包括,例如,以下物质的环氧烷加合物:1,3-二羟基丙烷、1,3-二羟基丁烷、1,4-二羟基丁烷、1,4-二羟基己烷、1,5-二羟基己烷和1,6-二羟基己烷、1,2-二羟基辛烷、1,3-二羟基辛烷、1,4-二羟基辛烷、1,6-二羟基辛烷和1,8-二羟基辛烷、1,10-二羟基癸烷、丙三醇、1,2,4-三羟基丁烷、1,2,6-三羟基己烷、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、季戊四醇、己内酯、聚己内酯、木糖醇、阿拉伯糖醇、山梨糖醇、甘露醇等。可使用的其他多元醇包括非还原糖的环氧烷加合物,其中烷氧化物具有2至4个碳原子。非还原糖和糖衍生物包括:蔗糖;烷基糖苷,如甲基糖苷、乙基糖苷等;二醇葡糖苷,如乙二醇葡糖苷、丙二醇葡糖苷、丙三醇葡糖苷、1,2,6-己三醇葡糖苷等;以及如美国专利3,073,788所公开的烷基糖苷的环氧烷加合物,其公开内容在此以引证的方式纳入本说明书。其他合适的多元醇包括多酚且优选其环氧烷加合物,其中环氧烷具有2至4个碳原子。在合适的多酚中包括,例如,双酚a;双酚f;苯酚与甲醛的缩合产物;酚醛树脂;各种酚类化合物与丙烯醛的缩合产物,包括1,1,3-三(羟基苯基)丙烷;各种酚类化合物与乙二醛、戊二醛、其他二醛的缩合产物,包括1,1,2,2-四(羟基苯酚)乙烷等。在一个实施方案中,起始化合物的官能度为3至6且羟基值为25至40,且通过将起始剂(如丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、山梨醇、甘露醇等)与包含至少一个环氧烷(如环氧丙烷和/或环氧乙烷)的环氧烷进行反应来制备。在另一个实施方案中,环氧乙烷包含1至40重量%,或5至30重量%,或10至25重量%,基于起始化合物的总重量计。在另一个可选的实施方案中,将全部或部分环氧乙烷作为在起始化合物的末端的封端剂加入。作为封端剂加入的环氧乙烷的合适的量为1至40,或3至30或5至25(基于100重量%的起始化合物计)。用作组分(3)(a)(ii)含有反应性不饱和基的羟基反应性化合物的合适的化合物包括,例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、马来酸酐、异丙烯基二甲基苄基异氰酸酯、甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯、异氟尔酮二异氰酸酯和甲基丙烯酸2-羟基乙酯的加合物、甲苯二异氰酸酯和丙烯酸2-羟基丙酯的加合物等。大分子单体(a)还可包含(iii)0至3重量%,或0.05至2.5重量%,或0.1至1.5重量%的二异氰酸酯组分,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计。合适的二异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯的各种异构体以及二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体混合物,例如2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物。在一个实施方案中,合适的为2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物。其他合适的异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)等。用作上述组分(b)烯键式不饱和单体的合适的化合物包括,例如,含烯键式不饱和基的化合物。特别相关的是可自由基聚合的那些化合物。合适的化合物的一些实例包括脂族共轭二烯,如丁二烯和异戊二烯;单亚乙烯基芳族单体,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(叔丁基)苯乙烯、氯代苯乙烯、氰基苯乙烯和溴代苯乙烯;α,β-烯键式不饱和羧酸和其酯,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸丁酯、衣康酸、马来酸酐等;α,β-烯键式不饱和腈和酰胺,如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、n-(二甲基氨基甲基)-丙烯酰胺等;乙烯酯,如乙酸乙烯酯;乙烯醚;乙烯酮;乙烯基卤化物和亚乙烯基卤化物;以及多种可与上述大分子单体共聚的其他烯键式不饱和材料。应当理解,两种或两种以上的上述烯键式不饱和单体的混合物也适于在制备预制稳定剂中使用。上述单体中,特别合适的为单亚乙烯基芳族单体,如苯乙烯;以及烯键式不饱和腈,如丙烯腈。优选地,(b)包含丙烯腈和至少一种可与丙烯腈共聚的其他烯键式不饱和共聚单体的混合物。示例性的可与丙烯腈共聚的烯键式不饱和共聚单体包括苯乙烯及其衍生物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、偏二氯乙烯等。可使用苯乙烯和丙烯腈的混合物。当使用丙烯腈与共聚单体时,推荐在体系中保持最小约5至15重量%的丙烯腈。通常将苯乙烯用作共聚单体,但也可以使用甲基丙烯酸甲酯或其他单体代替部分或全部苯乙烯。用于制备预制稳定剂组合物(3)的组分(b)的具体的单体混合物包含丙烯腈和苯乙烯的混合物。丙烯腈的重量比可为共聚单体混合物的约20至80重量%,或约30至约70重量%,因此,苯乙烯可为混合物的约80至约20重量%,或约70至约30重量%。在单体混合物中可使用约20:80至80:20的丙烯腈与苯乙烯的比。也可使用丙烯腈与苯乙烯的重量比为约30:70至约70:30的混合物。在本发明合适的预制稳定剂(3)中,适用作组分(c)的自由基聚合引发剂包含适用于将烯键式不饱和聚合物接枝到含聚醚的化合物(如聚醚多元醇)的任意自由基催化剂。用于本发明的合适的自由基聚合引发剂的实例包括例如以下引发剂:过氧化物,包括烷基氢过氧化物和芳基氢过氧化物;过硫酸酯;过硼酸酯;过碳酸酯;偶氮化合物等。一些具体的实例包括催化剂,如过氧化氢、二(叔丁基)-过氧化物、过氧化二乙基乙酸叔丁酯、过氧化辛酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化月桂酰、氢过氧化枯烯、叔丁基氢过氧化物、偶氮二(异丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)等。有用的催化剂还包括例如在用于制备预制稳定剂的温度范围内具有令人满意的半衰期的那些催化剂,即,在给定的温度下,半衰期应为在反应器中停留时间的约25%或更少。有用催化剂种类的代表性实例包括过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化辛酸叔戊酯、2,5-二甲基己烷-2,5-二过氧化-2-乙基己酸酯、过新癸酸叔丁酯和过氧化苯甲酸叔丁酯。还有用的为偶氮催化剂,例如偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二-(2-甲基丁腈)及其混合物。优选的自由基催化剂为过氧化物,如过氧化辛酸叔丁酯。合适的催化剂浓度范围为约0.01至约2重量%,优选约0.05至1重量%,且最优选0.05至0.3重量%,基于组分的总重量(即,100重量%的大分子单体、烯键式不饱和单体、自由基聚合引发剂和聚合物控制剂和任选的液体稀释剂的总重量)计。在某种程度上,催化剂浓度的增加使得单体转化率和接枝增加;但进一步增加催化剂浓度不会大幅增加转化率。过高的催化剂浓度可能导致预制稳定剂(3)发生交联。考虑到包括成本在内的所有因素,选择的特定催化剂浓度通常是最佳值。根据本发明,预制稳定剂的组分(a)、(b)和(c)可溶于(d)聚合物控制剂。然而,所得预制稳定剂(3)基本上不溶于(d)聚合物控制剂。该组分可为一种聚合物控制剂或聚合物控制剂的混合物。用作本发明的聚合物控制剂的合适的化合物包括各种一元醇(即,单羟基醇)、芳族烃、醚和其他液体,如记载于例如美国专利3,953,393、4,119,586、4,463,107、5,324,774、5,814,699和6,624,209中的那些,其公开内容在此以引用的方式纳入本说明书中。只要用作聚合物控制剂的化合物不会对预制稳定剂(3)的性能产生不利影响,则它适用于本发明的实践。优选一元醇,因为它易于从最终的聚合物/多元醇组合物中汽提出来。可将一种或多种一元醇的混合物作用聚合物控制剂。一元醇的选择并不是至关重要的。但是,它不应在反应条件下形成两相并且它应当很容易从最终的聚合物/多元醇中汽提出来。选择的一元醇通常为含有至少一个碳原子的醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇等,以及它们的混合物。在一个实施方案中,所述聚合物控制剂为异丙醇。其他已知的聚合物控制剂包括例如以下化合物:乙苯和甲苯。根据本发明,最优选的聚合物控制剂包括异丙醇、乙醇、叔丁醇、甲苯、乙苯等。聚合物控制剂(d)可以基本上纯的形式(即,市售的形式)使用或者可以从聚合物多元醇过程中以粗品形式回收并原样重复使用。例如,如果所述聚合物控制剂为异丙醇,则其可从聚合物多元醇过程中回收并在其中存在异丙醇的后续生产过程(即,如预制稳定剂(3)的制备)中的任意时间点使用。粗聚合物控制剂在总聚合物控制剂中的量可为0重量%至最高达100重量%的范围内的任意值。在本发明中,适合作为组分(e)稀释剂的多元醇组分通常包括上述a(oh)>3的环氧烷加合物。然而,用作组分(5)的多元醇可包含上述多种多元醇,包括在美国专利4,242,249的第7列第39行至第9列第10行中记载的更宽范围的多元醇,其公开内容在此以引用的方式纳入本说明书中。优选多元醇组分(5)与在形成用于制备预制稳定剂(pfs)的前体中使用的多元醇相同或等同。通常,不需要汽提出多元醇。由于组分的数量,其在进料中的浓度的可变性,以及温度、压力和停留时间或反应时间的操作条件的可变性,它们可存在多种选择,同时仍实现本发明的有益效果。因此,应仔细测试特定的组合以确定用于制备特定的最终聚合物多元醇产物的最适合的操作模式。通常,基于用于形成预制稳定剂(3)的总制剂的重量%计,制剂中组分的量如下:在上述用于预制稳定剂(3)的推荐制剂中,组分(a)、(b)、(c)和(d)以及任选的(e)的重量%总计为100重量%的组分(3)——预制的稳定剂。制备预制稳定剂(3)的方法类似于制备聚合物多元醇的方法。温度范围不是至关重要的,其可在约80℃至约150℃或可能更高的范围内变化。其他合适的范围为115℃至125℃。催化剂和温度的选择应使催化剂相对于反应器中的停留时间(针对连续流反应器)或进料时间(针对半间歇反应器)具有合理的分解速率。所用混合条件为使用返混反应器(如搅拌式烧瓶或搅拌式反应釜)获得的条件。这类反应器使反应混合物保持相对均匀,从而防止如管式反应器中出现局部高的单体与大分子单体比例,在所述管式反应器中所有的单体在反应器的起始端加入。此外,通过在反应器段中使用外部泵循环回路可以获得更有效的混合。例如,反应器内容物的物流可通过外部管道从反应器底部移出并返回至反应器的顶部(或反之亦然),以提高组分的内混合。如果需要,这种外部环路可含有换热器。用作本发明的组分(4)的合适的自由基引发剂包括,例如,上述用于形成预制稳定剂的那些。用于本发明的合适的自由基聚合引发剂的实例包括以下引发剂:例如过氧化物,包括烷基氢过氧化物和芳基氢过氧化物;过硫酸酯;过硼酸酯;过碳酸酯;偶氮化合物等。一些具体的实例包括催化剂,如过氧化氢、二(叔丁基)-过氧化物、过氧化二乙基乙酸叔丁酯、过氧化辛酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化月桂酰、氢过氧化枯烯、叔丁基氢过氧化物、偶氮二(异丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)等。有用的引发剂还包括例如在用于制备聚合物多元醇的温度范围内具有令人满意的半衰期的那些催化剂。通常,在任意给定的时间内,催化剂的半衰期应为反应器中停留时间的约25%或更少。用于本发明的该部分的优选引发剂包括过氧化酰,如过氧化二癸酰和过氧化二月桂酰;过氧化酯,如过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化辛酸叔戊酯、2,5-二甲基己烷-2,5-二过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯和过苯甲酸叔丁酯和1,1-二甲基-3-羟基丁基过氧化-2-乙基己酸酯;以及偶氮催化剂,如偶氮二(异丁腈)、2,2’-偶氮二-(2-甲氧基丁腈)及其混合物。最优选上述过氧化酯和偶氮催化剂。特别优选的引发剂包含偶氮二(异丁腈)。在本发明的实践中,特别优选的是使用偶氮催化剂和上式的上述过氧化酯。优选的过氧化酯包括具有以下独特优点的那些:其影响所需的聚合度而基本上不会使聚合物多元醇的粘度超过使用偶氮催化剂获得的粘度。这提高了人们实现具有良好产品稳定性的更高固含量的聚合物多元醇而不增加产品粘度的能力。当在制备聚合物多元醇中使用其他自由基催化剂时,这种过氧化酯可以远小于所需量的摩尔量使用。在本文中,自由基引发剂的用量不是至关重要的且可在宽的范围内变化。通常,引发剂的量为约0.01至2重量%,基于100重量%的最终聚合物多元醇计。催化剂浓度增加导致单体转化率增加至某个点,但是超过这个点,催化剂浓度进一步增加不会导致转化率大幅增加。选择的特定催化剂浓度通常是考虑到包括成本在内的所有因素而得出的最佳值。此外,聚合物多元醇及制备所述聚合物多元醇的方法可任选包括(5)链转移剂。链转移剂的用途和其特性为本领域已知的。合适的材料的实例包括以下的化合物,例如硫醇,包括例如十二烷硫醇、乙硫醇、辛硫醇和甲苯硫醇等;卤代烃,如四氯化碳、四溴化碳和氯仿等;胺,如二乙胺;和烯醇醚等。如果在本发明中使用链转移剂,链转移剂的用量优选约为约0.1至约2重量%,更优选约0.2至约1重量%,基于聚合物多元醇的总重量计(在汽提之前)。本发明的聚合物多元醇可使用已知的适于制备聚合物多元醇的任意方法(包括连续式和半间歇式)和反应器结构制备,例如两段反应系统,其包括装有叶轮和挡板的连续搅拌釜式反应器(cstr)(第一段)和塞流式反应器(第二段)。典型的反应系统可装有夹套/半盘管(half-coil)、内盘管/内置管或外回路/冷却器的任意组合以移出反应热。此外,所述反应系统可使用宽范围的混合条件。所述反应系统的特征在于,能量输入为0.5至350马力每1000加仑,其中对于每个反应器的主体相体积(bulkphasevolume),将平均为2至50马力每1000加仑的优选混合能量作为特别有用的混合功率输入。可通过叶轮和泵循环回路/喷射混合的任意组合提供混合。本领域的技术人员应当理解,最佳的能量输入将最可能随着基础聚醚多元醇的分散稳定性和分子量而变化,例如优选更多的能量用于具有更高粘度的产物。此外,本发明的聚合物多元醇可由轴向和/或径向/切向作用叶轮的各种类型和组合而制备,所述叶轮包括但不限于斜四叶桨、斜六叶桨、平四叶桨(4-flat-blade)、平六叶桨(6-flat-blade)、倾斜叶片蜗轮(pitched-bladeturbine)、平叶涡轮(flat-bladeturbine)、rushton、maxflow、螺旋桨等。对于制备包括本发明所述那些的聚合物多元醇的连续制备方法,第一反应器的停留时间为约20至约180分钟可能是特别有用的。应理解,对于多段反应系统而言,总停留时间可基于反应器的数量而增加。将反应物由进料罐通过在线静态混合器然后通过进料管泵入反应器。可能特别有用的是制备引发剂与部分多元醇物流的预混物以及多元醇和稳定剂的预混物。通常,进料物流的温度为环境温度(即,25℃)。然而,如果需要,在混合和进入反应器之前,可将进料物流加热至≥25℃。其他可能有用的工艺条件包括冷却反应器中的进料管。此外,通常用于聚合物多元醇以及本发明混合物的具体产物的合适的反应条件的特征在于反应温度为80至200℃,压力为20至80psig。通常,所述产物随后可在单段或多段汽提步骤中处理以在进入另一段(其基本上可为过滤和/或产物冷却的任意组合)之前除去挥发物。在该情况下,产物中的总聚合物重量%由汽提之前的粗聚合物多元醇中所测的单体浓度来计算。根据本发明,在该方法中,聚合物多元醇优选通过利用在整个反应混合物中保持的低的单体与多元醇的比来制备。这通过使用提供单体至聚合物的快速转化的条件来实现。实际上,在半间歇和连续操作的情况下通过控制温度和混合条件保持低的单体与多元醇比,而在半间歇操作的情况下还通过缓慢地将单体加入多元醇中来保持低的单体与多元醇比。温度范围不是至关重要的且其可在约80℃至约200℃或可能更高的范围内变化,优选约100℃至约140℃,其中更优选范围为115℃至125℃。如本文所指出,应选择催化剂和温度以使催化剂相对于反应器中的停留时间(针对连续流动反应器)或进料时间(针对半间歇反应器)具有合理的分解速率。一种制备聚合物多元醇的合适的连续方法包括:(1)提供预制稳定剂和任选的液体稀释剂以及多元醇、可自由基聚合的烯键式不饱和单体以及自由基聚合引发剂的均匀混合物,(2)在反应区中在足以引发自由基反应的温度和足以保持该反应区中仅为液相的压力下,保持足够长的时间以使至少大部分的烯键式不饱和单体反应以形成含有增加的聚合物多元醇、未反应的单体和稀释剂的均匀混合物,并从增加的聚合物多元醇中汽提未反应的单体和稀释剂以回收未反应的单体和稀释剂。该连续方法可制备具有较低粘度和良好稳定性的高固体、白色的聚合物多元醇。该产物具有优异的产物稳定性且在制备过程中需要更少的自由基催化剂。对于制备聚合物多元醇的连续方法的其他相关细节可见于例如美国专利5,196,476,其公开内容在此以引证的方式纳入本说明书中。所用混合条件为使用返混反应器(如,搅拌式烧瓶或搅拌式反应釜)获得的那些。此类型的反应器使反应混合物保持相对均匀,因此防止例如在管式反应器中所发生的局部高的单体与多元醇比(当在所有单体加入到该反应器的起始端的条件下操作这类管式反应器时发生)。本发明的聚合物多元醇包括分散体,所述分散体中的聚合物颗粒(单独颗粒或单独颗粒的团聚体的情况相同)的粒径相对较小,且在优选的实施方案中,具有小于约10微米的重均粒径。然而,当使用高含量的苯乙烯时,颗粒倾向于更大;但是所得的聚合物多元醇非常有用,特别是在最终的用途应用中需要尽可能少的焦化(scorch)时。在聚合之后,挥发性组分,特别是来自pca的那些和单体残余物通常通过常规真空蒸馏方法,任选在降膜蒸发器的薄层中从产物中汽提出来。不含单体的产品可以原样使用,或者可以过滤以除去可能已经产生的任何大颗粒。在一个实施方案中,所有产品(即100%)流过将在结合实施例所描述的150目过滤障碍(即可过滤性)测试中使用的过滤器。这确保了聚合物多元醇产物可在目前用于大量生产聚氨酯产品的所有类型的相对复杂的机械系统中顺利地进行处理,所述机械系统包括采用冲击型混合并需要使用那些不能耐受任何显著量的相对大的颗粒的过滤器的那些机械系统。根据本发明,将聚合物多元醇(a)和至少一种异氰酸酯反应性组分(b)结合以形成固含量为10至72重量%的新的聚合物多元醇组合物,其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)中的总固含量降低至少5重量%的量存在。用作异氰酸酯反应性组分(b)的合适的化合物包括羟基官能度为1至8且羟基值为20至400的那些。这些化合物的官能度还可为至少约2,或至少约3。另外,合适的化合物的羟基官能度可为约7或更少,或约6或更少。合适的化合物还可具有以下特征:羟基值为至少20,或至少25或至少30。它们的羟基还可为约400或更少,或约200或更少;或约150或更少。用作异氰酸酯反应性组分(b)的合适化合物的实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚碳酸酯多元醇等。还合适的为基于官能度为1且oh#为400的相对低分子量的化合物(mw=140)。其他合适的化合物包括,例如聚氧亚烷基多元醇、聚酯多元醇、聚硫醚、聚缩醛、聚碳酸酯、聚醚碳酸酯多元醇等。还可存在低分子量的异氰酸酯反应性组分,例如交联剂和/或扩链剂。根据本发明,可由本文所述的新的聚合物多元醇制备软质聚氨酯泡沫。这些泡沫包含在一种或多种催化剂、一种或多种发泡剂和任选地一种或多种表面活性剂的存在下多异氰酸酯组分与包含本文所述的新的聚合物多元醇的异氰酸酯反应性组分的反应产物。此外,所述异氰酸酯反应性组分可额外地包含一种或多种交联剂、一种或多种扩链和/或一种或多种含高氧化乙烯含量的聚醚多元醇。所述异氰酸酯反应性组分还可额外地包含一种或多种聚氧亚烷基多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯醚多元醇、聚硫醚、聚碳酸酯、聚缩醛等,及其混合物。也可存在用于制备泡沫的已知的各种添加剂和/或助剂。已经发现包含本文所述新的聚合物多元醇的反应产物的本发明的软质聚氨酯泡沫表现出改进的固体效率。制备软质聚氨酯泡沫的方法包括:在(iii)一种或多种催化剂、(iv)一种或多种发泡剂和任选地(v)一种或多种表面活性剂的存在下将(i)多异氰酸酯组分与(ii)包含如本文所述的新的聚合物多元醇的异氰酸酯反应性组分进行反应。此外,也可存在如上文所述的交联剂、扩链剂、其他异氰酸酯反应性组分等,以及各种其他添加剂和助剂。用于多异氰酸酯组分(i)的合适的多异氰酸酯包括本领域中已知的适用于制备软质聚氨酯泡沫的那些。所述多异氰酸酯可为二官能的或多官能团的,且包括例如(环)脂族二异氰酸酯和/或(环)脂族多异氰酸酯、芳族二异氰酸酯和/或芳族多异氰酸酯,以及芳脂族二异氰酸酯和/或芳脂族多异氰酸酯。合适的芳族多异氰酸酯和芳族二异氰酸酯的一些具体实例包括以下化合物:例如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯等,及其混合物或共混物。用于组分(i)的多异氰酸酯的合适的共混物包括例如:包含以下组分的共混物:(1)10至90重量%的一种或多种甲苯二异氰酸酯的异构体和(2)90至10重量%的多亚甲基多苯基异氰酸酯和/或一种或多种二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体,其中重量%总和为100重量%的多异氰酸酯组分;包含以下组分的共混物:(1)70至90重量%的一种或多种二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体,和(2)10至30重量%的一种或多种甲苯二异氰酸酯的异构体,其中重量%总和为100重量%的多异氰酸酯组分;以及包含以下组分的共混物:(1)70至90重量%的一种或多种甲苯二异氰酸酯的异构体和(2)30至10重量%的多亚甲基多苯基异氰酸酯,其中重量%总和为100重量%的多异氰酸酯组分。在本文中用作用于制备软质聚氨酯泡沫的组分(ii)(异氰酸酯反应性组分)的合适的化合物包括本文中所述的新的聚合物多元醇。根据本发明,所述异氰酸酯反应性组分(ii)可额外地包含常规的(即,含非固体的)异氰酸酯反应性组分,例如聚氧亚烷基多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚硫醚、聚缩醛、聚碳酸酯、聚碳酸酯醚多元醇等,及其混合物。这些异氰酸酯反应性化合物的官能度为2至8或2至6或2至4,分子量为1000至12000或1000至8000或2000至6000。此外,可使用低分子量的异氰酸酯反应性组分,例如交联剂和/或扩链剂。这些低分子量的异氰酸酯反应性组分包括官能度可为2且分子量为61至500的扩链剂;和官能度可为3至4且分子量为92至小于1000或92至小于或等于750的交联剂。合适的扩链剂的实例包括乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇和2,3-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇等及其混合物,及其环氧烷加合物。合适的交联剂的一些实例包括丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二乙醇胺、三乙醇胺等及其混合物,以及其环氧烷加合物。也可使用含有高环氧乙烷含量的聚醚多元醇。需要至少一种聚氨酯催化剂催化一元醇、多元醇和水与所述多异氰酸酯的反应。为此,通常使用有机胺和有机锡化合物。合适的聚氨酯催化剂是本领域所熟知的;大量的列表见于美国专利5,011,908,其公开内容在此以引用的方式纳入本说明书中。合适的有机锡催化剂包括羧酸的锡盐和二烷基锡盐。实例包括辛酸亚锡、二月桂酸二丁锡、二乙酸二丁锡、油酸亚锡等。合适的有机胺催化剂为叔胺,如三甲胺、三乙胺、三亚乙基二胺;双(2,2’-二甲基氨基)乙基醚;n-乙基吗啉;二亚乙基三胺等。优选的催化剂是胺催化剂如溶于二丙二醇中的双(二甲基氨基乙基)醚以及溶于二丙二醇中的三亚乙基二胺。它们分别是作为niaxa-1和niaxa-33市售的。聚氨酯催化剂通常以每100份的异氰酸酯反应性混合物约0.05至约3份、更优选约0.1至约2份的量使用。用于本发明的合适的发泡剂(iii)包括例如化学发泡剂和/或物理发泡剂。用于本发明的合适的发泡剂的一些实例包括水、甲酸、二氧化碳、含氯氟烃、高氟化烃和/或全氟化烃、氯代烃、脂族和/或脂环族烃,例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷等,或缩醛如甲缩醛。在本发明中可使用发泡剂的混合物。当使用物理发泡剂时,通常将其加入体系的异氰酸酯反应性组分中。然而,它们还可添加到多异氰酸酯组分中或添加到异氰酸酯反应性组分和多异氰酸酯组分的结合物中。发泡剂还可以异氰酸酯反应性组分的乳液的形式使用。在这里还合适的为水和一种或多种辅助发泡剂的结合物,此外,水可作为唯一的发泡剂。发泡剂或发泡剂混合物的用量为0.5至20%,优选0.75至10重量%,各自基于组分(b)的总重量计。当水为发泡剂时,其通常以0.5至10%,且优选0.75至7重量%的量存在,基于组分(b)的总重量计。水的添加可以结合所述的其他发泡剂的使用来进行。优选使用表面活性剂制备泡沫。已知表面活性剂有助于稳定泡沫直至其固化。用于本发明的合适的表面活性剂为聚氨酯工业中熟知的那些。各种有机硅氧烷表面活性剂是市售的。合适的表面活性剂的实例包括dc-5043、dc-5164和dc-5169以及niaxl-620(momentiveperformancematerials的产品)和tegostabb8244(evonik-goldschmidt的产品)。可用许多其他本领域技术人员已知的硅氧烷表面活性剂代替这些合适的硅氧烷。表面活性剂的用量通常为每100份的异氰酸酯反应性混合物约0.1至4份、优选约0.2至3份。可存在于软质泡沫制剂中的其他任选组分包括,例如,阻燃剂、抗氧化剂、颜料、染料、液体填料和固体填料等。当使用这些市售的添加剂时,其以常规的量包含于泡沫中使用工业上熟知的方法制备软质泡沫。这些方法可包括连续或非连续的自由发泡的板状泡沫法(slabstockfoamprocess)和成型泡沫法(moledfoamprocess)。在典型的板状法中,使异氰酸酯与其他制剂化学品一起通过穿过混合头并随后进入溢出到移动传送器上的槽中而连续混合。或者,使反应混合物直接沉积在移动传送器上。在另一个实施方案中,将高压液体二氧化碳进料至一种或多种制剂组分(通常为多元醇)中,进入混合头并且使树脂共混物流经发泡装置,在该发泡装置中压力降低,且所得泡沫沉积在传送器上。随着泡沫沿着传送带向下移动,泡沫膨胀并发泡,以形成连续的泡沫板,将该泡沫板切割成所需长度的块状或圆块状(bun)用于固化或储存。在固化一天或多天之后,可将这些泡沫圆块切割成最终用途的应用所需的形状。在所述非连续方法中,反应物经过头部或在大混合室中快速混合在一起。然后使反应混合物沉积在大盒子或其他合适的容器中,在其中发生泡沫膨胀以形成容器横向尺寸的圆块。典型的成型泡沫法通常采用一步法,其中使具体量的异氰酸酯物流(“a”方)与具体量的剩余制剂组分(“b”方)快速结合并混合。可采用额外的物流以引入一种或多种不包含在“b”方物流中的具体组分。将混合物快速沉积在模具中然后封闭该模具。泡沫膨胀至充满所述模具,并且制得具有模具的形状和尺寸的部件。根据本发明,在异氰酸酯指数为70至130或80至120或90至110下制备软质泡沫。术语“异氰酸酯指数”(其也可称为nco指数)在本文中定义为反应性异氰酸酯基团(当量)与活性氢基团(当量)的比乘以100%。尽管更不优选,也可使用制备泡沫的预聚物方法。在该方法中,将大部分的异氰酸酯反应性混合物与多异氰酸酯反应,并然后将所得预聚物与剩余的组分反应。因此,本发明的某些实施方案涉及固含量为10至72重量%的聚合物多元醇组合物,并且其包含(a)和(b):(a)聚合物多元醇,其固含量为30至75重量%,在25℃的粘度小于50000mpa.s,且所述聚合物多元醇包含以下(1)、(2)和(3)在(2)和任选地(3)的存在下的反应产物:(1)至少一种基础多元醇,其官能度为2至8且羟基值为20至400;(2)一种或多种烯键式不饱和单体;(3)预制稳定剂,其包含以下(a)与(b)和(c)在(d)和任选地(e)的存在下的反应产物:(a)大分子单体,其含有反应性不饱和基且包含以下(i)、(ii)和(iii)的反应产物:(i)起始化合物,其官能度为2至8且羟基值为20至50;(ii)0.1至3重量%的含有反应性不饱和基的羟基反应性化合物,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(iii)0至3重量%的一种或多种二异氰酸酯,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(b)一种或多种烯键式不饱和单体;(c)至少一种自由基引发剂;(d)聚合物控制剂;(e)液体稀释剂;(2)至少一种自由基引发剂;(3)链转移剂;(b)至少一种多元醇组分,其官能度为1至8且羟基值为20至400;其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)中的总固含量降低至少5重量%的量存在。本发明的某些实施方案涉及上述段落的聚合物多元醇组合物,其中(a)(3)(a)大分子单体包含以下(i)、(ii)和(iii)的反应产物:(i)起始化合物,其官能度为3至6且羟基值为25至40;(ii)0.1至3重量%的含反应性不饱和基的羟基反应性化合物,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计,所述含反应性不饱和基的羟基反应性化合物选自异丙烯基二甲基苄基异氰酸酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、异氟尔酮二异氰酸酯和甲基丙烯酸2-羟基乙酯的加合物及其混合物;(iii)0.1至3重量%的一种或多种二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计。本发明的某些实施方案涉及上述两段中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(3)(a)(i)起始剂含有1至40重量%的作为共进料或作为封端剂加入的环氧乙烷,基于100重量%的(a)(3)(a)(i)计。本发明的某些实施方案涉及上述三个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(3)(b)一种或多种烯键式不饱和单体包含苯乙烯和丙烯腈的混合物。本发明的某些实施方案涉及上述四个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(3)(b)苯乙烯和丙烯腈的混合物以20:80至80:20的重量比存在。本发明的某些实施方案涉及上述五个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(3)(c)自由基引发剂选自偶氮化合物和过氧化物化合物。本发明的某些实施方案涉及上述六个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)聚合物多元醇的固含量为35至70重量%。本发明的某些实施方案涉及上述七个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(2)烯键式不饱和单体包含重量比为80:20至20:80的苯乙烯和丙烯腈。本发明的某些实施方案涉及上述八个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(1)基础多元醇的官能度为3至6且羟基值为25至200。本发明的某些实施方案涉及上述九个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(4)自由基引发剂选自偶氮化合物、过氧化物化合物及其混合物。本发明的某些实施方案涉及上述十个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(b)多元醇的官能度为2至6且oh值为25至200。本发明的某些实施方案涉及上述十一个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)的总固含量降低至少33重量%的量存在。本发明的某些实施方案涉及上述十二个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)的总固含量降低至少61重量%的量存在。因此,本发明的某些实施方案涉及固含量为10至72重量%的聚合物多元醇组合物,且其包含(a)和(b):(a)聚合物多元醇,其固含量为44至75重量%,在25℃的粘度小于50000mpa.s,且所述聚合物多元醇包含以下(1)、(2)和(3)在(2)和任选地(3)的存在下的反应产物:(1)至少一种基础多元醇,其官能度为2至8且羟基值为20至400;(2)一种或多种烯键式不饱和单体;(3)预制稳定剂,其包含以下(a)、(b)和(c)在(d)和任选地(e)的存在下的反应产物:(a)大分子单体,其含有反应性不饱和基且包含以下(i)、(ii)和(iii)的反应产物:(i)起始化合物,其官能度为2至8且羟基值为20至50;(ii)0.1至3重量%的含有反应性不饱和基的羟基反应性化合物,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(iii)0至3重量%的一种或多种二异氰酸酯,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(b)一种或多种烯键式不饱和单体;(c)至少一种自由基引发剂;(d)聚合物控制剂;(e)液体稀释剂;(2)至少一种自由基引发剂;(3)链转移剂;(b)至少一种多元醇组分,其官能度为1至8且羟基值为20至400;其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)中的总固含量降低至少5重量%的量存在。本发明的某些实施方案涉及上述段落的聚合物多元醇组合物,其中(a)(3)(a)大分子单体包含以下(i)、(ii)和(iii)的反应产物:(i)起始化合物,其官能度为3至6且羟基值为25至40;(ii)0.1至3重量%的含有反应性不饱和基的羟基反应性化合物,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计,所述含有反应性不饱和基的羟基反应性化合物选自异丙烯基二甲基苄基异氰酸酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、异氟尔酮二异氰酸酯和甲基丙烯酸2-羟基乙酯的加合物及其混合物;(iii)0.1至3重量%的一种或多种二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计。本发明的某些实施方案涉及上述两个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(3)(a)(i)起始剂含有1至40重量%的作为共进料或作为封端剂加入的环氧乙烷,基于100重量%的(a)(3)(a)(i)计。本发明的某些实施方案涉及上述三个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(3)(b)一种或多种烯键式不饱和单体包含苯乙烯和丙烯腈的混合物。本发明的某些实施方案涉及上述四个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(3)(b)苯乙烯和丙烯腈的混合物以20:80至80:20的重量比存在。本发明的某些实施方案涉及上述五个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(3)(c)自由基引发剂选自偶氮化合物和过氧化物化合物。本发明的某些实施方案涉及上述六个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)聚合物多元醇的固含量为35至70重量%。本发明的某些实施方案涉及上述七个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(2)烯键式不饱和单体包含重量比为80:20至20:80的苯乙烯和丙烯腈。本发明的某些实施方案涉及上述八个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(1)基础多元醇的官能度为3至6且羟基值为25至200。本发明的某些实施方案涉及上述九个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(a)(4)自由基引发剂选自偶氮化合物、过氧化物化合物及其混合物。本发明的某些实施方案涉及上述十个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中(b)多元醇的官能度为2至6且oh值为25至200。本发明的某些实施方案涉及上述十一个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)的总固含量降低至少33重量%的量存在。本发明的某些实施方案涉及上述十二个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)的总固含量降低至少61重量%的量存在。本发明的某些实施方案涉及上述十三个段落中任一段的聚合物多元醇组合物,其中组分(a)的固含量为45%至75重量%。本发明的某些实施方案涉及制备固含量为10至72重量%的新的聚合物多元醇组合物。该方法包括将(a)和(b)共混:(a)聚合物多元醇,其固含量为30至75重量%,在25℃的粘度小于50000mpa.s,且所述聚合物多元醇包含(1)、(2)和(3)在(2)和任选地(3)的存在下的自由基聚合产物:(1)至少一种基础多元醇,其官能度为2至8且羟基值为20至400;(2)一种或多种烯键式不饱和单体;(3)预制稳定剂,其包含(a)与(b)和(c)在(d)和任选地(e)的存在下的反应产物:(a)大分子单体,其含有反应性不饱和基且包含(i)、(ii)和(iii)的反应产物:(i)起始化合物,其官能度为2至8且羟基值为20至50;(ii)0.1至3重量%的含有反应性不饱和基的羟基反应性化合物,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(iii)0至3重量%的一种或多种二异氰酸酯,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计;(b)一种或多种烯键式不饱和单体;(c)至少一种自由基引发剂;(d)聚合物控制剂;(e)液体稀释剂;(2)至少一种自由基引发剂;(3)链转移剂;(b)至少一种多元醇组分,其官能度为1至8且羟基值为20至400;其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)中的总固含量降低至少5重量%的量存在。本发明的某些实施方案涉及上述段落的方法,其中(a)聚合物多元醇的固含量为44至75重量%。本发明的某些实施方案涉及上述两个段落的方法,其中(a)(3)(a)大分子单体包含以下(i)、(ii)和(iii)的反应产物:(i)起始化合物,其官能度为3至6且羟基值为25至40;(ii)0.1至3重量%的含反应性不饱和基的羟基反应性化合物,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计,所述含反应性不饱和基的羟基反应性化合物选自异丙烯基二甲基苄基异氰酸酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、异氟尔酮二异氰酸酯和甲基丙烯酸2-羟基乙酯的加合物及其混合物;(iii)0.1至3重量%的二苯基甲烷二异氰酸酯的一种或多种异构体,基于100重量%的组分(i)、(ii)和(iii)的总和计。本发明的某些实施方案涉及上述三个段落的方法,其中(a)(3)(a)(i)起始剂含有1至40重量%的作为共进料或作为封端剂加入的环氧乙烷,基于100重量%的(a)(3)(a)(i)计。本发明的某些实施方案上述四个段落的方法,其中(a)(3)(b)一种或多种烯键式不饱和单体包含苯乙烯和丙烯腈的混合物。本发明的某些实施方案涉及上述五个段落的方法,其中(a)(3)(b)苯乙烯和丙烯腈的混合物以20:80至80:20的重量比存在。本发明的某些实施方案涉及上述六个段落的方法,其中(a)(3)(c)自由基引发剂选自偶氮化合物和过氧化物化合物。本发明的某些实施方案涉及上述七个段落的方法,其中(a)(3)(c)自由基引发剂选自偶氮化合物和过氧化物化合物。本发明的某些实施方案涉及上述八个段落的方法,其中(a)聚合物多元醇的固含量为35至70重量%。本发明的某些实施方案涉及上述九个段落的方法,其中(a)(2)烯键式不饱和单体包含重量比为80:20至20:80的苯乙烯和丙烯腈。本发明的某些实施方案涉及上述十个段落的方法,其中(a)(1)基础多元醇的官能度为3至6且羟基值为25至200。本发明的某些实施方案涉及上述十一个段落的方法,其中(a)(4)自由基引发剂选自偶氮化合物、过氧化物化合物及其混合物。本发明的某些实施方案涉及上述十二个段落的方法,其中(b)多元醇的官能度为2至6且oh值为25至200。本发明的某些实施方案涉及上述十三个段落的方法,其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)的总固含量降低至少33重量%的量存在。本发明的某些实施方案涉及上述十四个段落的方法,其中组分(b)以足够使所述聚合物多元醇(a)的总固含量降低至少61重量%的量存在。本发明的某些实施方案涉及软质聚氨酯泡沫,其中所述泡沫包含以下(i)和(ii)在(iii)、(iv)和任选地(v)的存在下的反应产物:(i)至少一种二异氰酸酯和/或多异氰酸酯组分,或其混合物;(ii)异氰酸酯反应性组分,其包含段落[0104]至[0130]中任一段的聚合物多元醇组合物;(iii)一种或多种催化剂;(iv)一种或多种发泡剂;(v)一种或多种表面活性剂。本发明的某些实施方案涉及上述段落的软质聚氨酯泡沫,其中(i)至少一种二异氰酸酯和/或多异氰酸酯组分包含一种或多种甲苯二异氰酸酯的异构体的混合物、以及一种或多种二苯基甲烷二异氰酸酯和/或多苯基甲烷多苯基异氰酸酯的异构体的混合物。本发明的某些实施方案涉及上述两个段落中任一段的软质聚氨酯泡沫,其中(ii)异氰酸酯反应性组分额外地包含一种或多种以下组分:(1)至少一种常见的多元醇,其选自聚醚多元醇、聚氧亚烷基多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚缩醛和聚硫醚;和(2)至少一种扩链剂和交联剂。本发明的某些实施方案涉及上述三个段落中任一段的软质聚氨酯泡沫,其中扩链剂和/或交联剂选自乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇和2,3-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二乙醇胺、三乙醇胺等及其混合物,以及其环氧烷加合物。本发明的某些实施方案涉及上述四个段落中任一段的软质聚氨酯泡沫,其中发泡剂包含水。本发明的某些实施方案涉及通过将以下(i)与(ii)在(iii)、(iv)和任选地(v)的存在下反应来制备软质聚氨酯泡沫的方法:(i)一种或多种二异氰酸酯、多异氰酸酯或其混合物;(ii)异氰酸酯反应性组分,其包含段落[0104]至[0130]中任一段的聚合物多元醇组合物;(iii)一种或多种催化剂;(iv)一种或多种发泡剂;(v)一种或多种表面活性剂。本发明的某些实施方案涉及上述段落的方法,其中(i)至少一种二异氰酸酯和/或多异氰酸酯组分包括一种或多种甲苯二异氰酸酯的异构体的混合物以及一种或多种二苯基甲烷二异氰酸酯和/或多苯基甲烷多苯基异氰酸酯的异构体的混合物。本发明的某些实施方案涉及上述两个段落中任一段的方法,其中(ii)异氰酸酯反应性组分还包含一种或多种以下组分:(1)至少一种常见的多元醇,其选自聚醚多元醇、聚氧亚烷基多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚缩醛和聚硫醚;和(2)至少一种扩链剂和交联剂。本发明的某些实施方案涉及上述三个段落中任一段的方法,其中扩链剂和/或交联剂选自乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇和2,3-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二乙醇胺、三乙醇胺等及其混合物,以及其环氧烷加合物。本发明的某些实施方案涉及上述四个段落中任一段的方法,其中发泡剂包含水。以下实施例进一步阐述了本发明组合物的制备和用途的详细内容。在开篇的公开内容提及的本发明的主旨或范围不受这些实施例的限制。本领域技术人员应理解,以下制备过程的条件和方法的已知变型可用于制备这些组合物。除非另有说明,所有的温度均为摄氏度,所有份数和百分数分别为重量份数和重量百分数。实施例在实施例中使用以下组分多元醇a:山梨糖醇的环氧丙烷加合物,其含有16%的环氧乙烷,羟基值为28多元醇b:山梨糖醇的环氧丙烷加合物,其含有16%的环氧乙烷,羟基值为36多元醇c:丙三醇的环氧丙烷加合物,其含有15%的环氧乙烷,羟基值为28多元醇d:丙三醇的环氧丙烷加合物,其含有15%的环氧乙烷,羟基值为36基础多元醇a:丙三醇的环氧丙烷加合物,其含有20%的环氧乙烷封端,羟基值为36且粘度为820mpa.s基础多元醇b:丙三醇/山梨糖醇开端的聚醚多元醇,其含有约81至82%的环氧丙烷和约17至18%的环氧乙烷,其标称官能度为约3.5且oh值为约31.5。cta:异丙醇,链转移剂tmi:异丙烯基二甲基苄基异氰酸酯(不饱和脂族异氰酸酯),由allnex以出售异氰酸酯a:单体mdi,包含约42重量%的mdi的4,4’-异构体、约57重量%的mdi的2,4’-异构体且余量为mdi的2,2’-异构体异氰酸酯b:甲苯二异氰酸酯,其包含80重量%的2,4异构体和20重量%的2,6-异构体,且nco基含量为48.3%tbpeh:过氧化-2-乙基己酸叔丁酯aibn:2,2'-偶氮二异丁腈,自由基聚合引发剂,作为vazo64购自e.i.dupontdenemoursandcodeoa-lf:二乙醇胺,市售的泡沫交联剂/泡沫改性剂,其购自airproducts催化剂a:70重量%的双[2-二甲基氨基乙基]醚溶于30%的二丙二醇中,胺催化剂,作为niaxa-1购自momentiveperformancematerials催化剂b:33重量%的二氮杂二环辛烷溶于67重量%的二丙二醇中,胺催化剂,作为niaxa-33购自momentiveperformancematerials表面活性剂a:作为dc5043购自airproducts的硅表面活性剂粘度:在25℃下以mpa.s记录的动态粘度过滤:过滤性通过以下方式测定:将1重量份的聚合物多元醇样品(如,200克)用2重量份无水异丙醇(如,400克)稀释,以消除任何粘度施加的限制,使用相对于筛网的确定横截面(如,1.125英寸直径)的确定量的材料,使全部聚合物多元醇和异丙醇溶液在重力下通过150目的筛网。150目筛网用荷兰斜纹编织制成。所使用的实际筛网的标称筛孔为100微米。在600秒内通过筛网的样品的量以百分比记录,100%的值表示超过99重量%通过筛网。大分子单体的制备:表1中的大分子单体通过在75℃下将相应量(参见表1)的多元醇、tmi、异氰酸酯a和100ppm的新癸酸铋(iii)催化剂加热4小时来制备。重量%基于总的大分子单体重量计。表1:大分子单体a至r预制稳定剂(pfs)的制备:在两段反应系统中制备预制稳定剂,该反应系统包括装有叶轮和4块挡板的连续搅拌釜式反应器(cstr)(第一段)和塞流式反应器(第二段)。在各反应器中的停留时间约为60分钟。将反应物从进料罐通过在线静态混合器,然后通过进料管连续泵入反应器,在反应器中良好混合。将反应混合物的温度控制在120±5℃。来自第二段反应器的产物连续溢流通过压力调节器,所述压力调节器被设计为将各段的压力控制在65psig。然后将产物即预制稳定剂通过冷却器,进入收集容器中。预制稳定剂制剂示于表2。表3中的预制稳定剂a-r使用如下制剂分别由大分子单体a-r制备:表2:预制稳定剂组合物组分pfscta类型异丙醇cta,重量%60.0%大分子单体大分子单体a大分子单体,重量%24.0%单体,重量%15.9%苯乙烯/丙烯腈比50:50tbpeh,重量%0.1%表3:预制稳定剂a-r聚合物多元醇的制备:这一系列实施例(表4)涉及聚合物多元醇的制备。在两段反应系统中制备聚合物多元醇,该反应系统包括装有叶轮和4块挡板的连续搅拌罐式反应器(cstr)(第一段)和塞流式反应器(第二段)。在各反应器中的停留时间约为60分钟。将反应物从进料罐通过在线静态混合器,然后通过进料管连续泵入反应器中,在反应器中良好混合。将反应混合物的温度控制在115±5℃。来自第二段反应器的产物连续溢流通过压力调节器,所述压力调节器被设计为将各阶段中的压力控制在45psig。然后将产物即聚合物多元醇通过冷却器,进入收集容器中。将粗产物真空汽提以除去挥发物。在汽提之前,由在粗聚合物多元醇中测量的残余单体的浓度计算产物中聚合物的总重量%。表4:聚合物多元醇的制剂pmpoapmpobpmpoc基础多元醇aaa基础多元醇(进料中的重量%)51.646.545.7pfsaanpfs(进料中的重量%)7.88.38.3苯乙烯(进料中的重量%)25.628.428.0丙烯腈(进料中的重量%)14.816.416.2aibn(进料中的重量%)0.290.320.32cta(进料中的重量%)4.75.06.5总的聚合物(重量%)43.047.948.0粘度mpa.s@25℃518573756632过滤性–150目(%)100100100平均粒径(微米)1.051.391.42制备泡沫的一般方法:将以下pmpo共混物用于表5的泡沫制剂中:pmpo共混物a:将pmpoa(40重量%)加入基础多元醇b(60重量%)中,得到含总固体为17.2重量%的共混物a。pmpo共混物b:将pmpob(35.8重量%)加入基础多元醇a(4.2重量%)和基础多元醇b(60重量%)中,得到含总固体为17.2重量%的共混物b。pmpo共混物c:将pmpob(35.8重量%)加入基础多元醇b(64.2重量%)中,得到含总固体为17.2重量%的共混物c。pmpo共混物d:将pmpoc(35.8重量%)加入基础多元醇a(4.2重量%)和基础多元醇b(60重量%)中,得到含总固体为17.2重量%的共混物d。通过将表面活性剂、水、催化剂和二乙醇胺在烧瓶中混合以产生主共混物来制备表5中的泡沫。然后,将所需量的聚合物多元醇共混物加入含所需量的主共混物的杯中。将杯中的内容物混合55秒。将需要得到100的异氰酸酯指数的所需量的异氰酸酯组分加入到含有主共混物和聚合物多元醇混合物的杯中。使杯中的内容物一起混合5秒,并将反应混合物快速倒入150°f的水夹套模具中。4.5分钟之后,将泡沫从模具中移出,经过开孔粉碎装置(cell-openingcrushingdevice),然后置于250°f的烘箱中保持30分钟以进行后固化。在可控温度和湿度的实验室中老化24小时之后,测试泡沫的物理性质。表5:泡沫制剂和物理性质*固体效率=测定的ifd值(@50%ifd)/17.2%固体尽管在前文中为说明目的详细描述了本发明,但应理解,这些细节仅用于这一目的,而本领域技术人员在不偏离本发明的主旨和范围的情况下可对其作出变化,除非本发明的范围由权利要求限定。当前第1页12
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