背景技术：
线性α烯烃(lao)是化学式为cxh2x的烯烃，与具有相似分子式的其它单烯烃区别在于烃链的线性度以及双键在主位置或α位置的位置。线性α烯烃包含一类工业上重要的α烯烃，包括1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和c20-c24、c24-c30和c20-c30的高级共混物。线性α烯烃是用于制造洗涤剂、合成润滑剂、共聚物、塑化剂和许多其它重要产品的非常有用的中间体。用于生产线性α烯烃的现有方法通常依赖于乙烯的低聚。
利用均相催化剂进行乙烯低聚的方法是众所周知的。例如，de4338414c1公开了一种用于乙烯低聚以获得线性α烯烃的方法，其中使用包含锆组分和铝组分的催化剂在空管式反应器中催化转化乙烯。该方法有利地以其中获得气体和液体出口流的连续模式进行。液体出口物流通常包含溶剂、催化剂、溶解乙烯和线性α烯烃。优选地可通过苛性钠来使催化剂失活。优选地，失活催化剂也从含有溶剂、乙烯和α烯烃的相中提取。de19807226a1公开了用氢氧化钠水溶液(苛性钠)使低聚催化剂失活，其中失活的催化剂从有机相转移到水相中。
通常优选以快速且有效的方式进行催化剂失活以减少或消除通过各种副反应的产物降解，最终影响产物纯度。已知技术的缺点在于，在催化剂失活和去除过程中，形成盐酸(hcl)，其可以催化线性α烯烃的异构化。已知的催化剂失活方法的其它缺点包括形成有机氯化物和烷基化甲苯副产物。
因此，仍需要一种可以克服目前已知方法的前文描述的限制的烯烃低聚催化剂的改进的催化剂失活方法。
技术实现要素：
在各种实施方式中公开了用于烯烃低聚催化剂的失活的方法和用于烯烃的低聚的方法。
用于使烯烃低聚催化剂失活的方法包括：使催化剂组合物与包含具有至少6个碳原子的醇、有机胺、氨基醇或包含前述中的至少一种的组合的催化剂猝灭介质接触以形成失活的催化剂组合物，其中催化剂猝灭介质以至少3:1，优选为至少5:1，更优选为至少100:1的催化剂猝灭介质与催化剂的摩尔比存在；和回收过量的催化剂猝灭介质。
用于烯烃低聚的方法包括将烯烃，溶剂和包含铬源、杂原子多齿配体和活化剂的催化剂组合物进料到反应器中；使烯烃在反应器中低聚以形成包含线性α烯烃、溶剂和催化剂组合物的反应产物流；使反应产物流与包含具有至少6个碳原子的醇、有机胺、氨基醇或包含前述中的至少一种的组合的催化剂猝灭介质接触以形成包含失活催化剂组合物、线性α烯烃、溶剂和过量的催化剂猝灭介质的第一中间体流；从第一中间体流中分离线性α烯烃以提供包含失活催化剂组合物和过量催化剂猝灭介质的第二中间体流；并从第二中间体流中回收催化剂猝灭介质；其中以至少3:1，优选为至少5:1，更优选为至少100:1催化剂猝灭介质的摩尔数与铬源和活化剂的摩尔数的比使催化剂猝灭介质与反应产物流接触。
通过下面附图和详细描述例示前文描述的和其它特征。
附图说明
以下是附图的简要说明，其中相同的元件的编号相同，并且提供附图是为了说明本文公开的示例性实施方式的目的而不是为了限制本文公开的示例性实施方式。
图1示出了用于包括烯烃低聚催化剂失活的烯烃的低聚方法的示意图。
具体实施方式
本文描述了用于烯烃低聚催化剂的失活的方法。意外地发现，使用相对于活性催化剂组分为化学计量过量的仔细选择的催化剂猝灭介质可以有效地使烯烃低聚催化剂失活。在特别有利的特征中，大量过量的催化剂猝灭介质还可以减少或消除下游设备中低聚工艺的重馏分(例如，大于c12烯烃)、蜡和聚合物副产物的沉积。此外，可通过已知的蒸馏技术将催化剂猝灭介质与线性α烯烃产物、溶剂和其它反应组分分离。回收的催化剂猝灭介质可再循环，导致与烯烃低聚过程的催化剂失活相关的显著降低的成本。
因此，本公开的一个方面是用于使烯烃低聚催化剂失活的方法。该方法包括使催化剂组合物与催化剂猝灭介质接触以形成失活的催化剂组合物，并回收过量的催化剂猝灭介质。在一些实施方式中，该方法还可包括再循环回收的催化剂猝灭介质，例如回收的催化剂猝灭介质可以用于在随后的过程中形成失活的催化剂组合物。
催化剂组合物可以是已知用于如下面进一步详细描述的乙烯的低聚的任何催化剂体系，并且其包括铬源、杂原子多齿配体和活化剂(还称为助催化剂)。催化剂改性剂不是必需的，但也优选存在。
铬化合物可以是有机或无机盐、配位化合物或cr(ii)或cr(iii)的有机金属配合物。在一些实施方式中，铬化合物是crcl3(四氢呋喃)3、乙酰丙酮化cr(iii)、辛酸cr(iii)(cr(iii)octanoate)、六羰基铬、2-乙基己酸cr(iii)、苯(三羰基)-铬或氯化cr(iii)。可以使用不同铬化合物的组合。
杂原子多齿配体包括可以是相同的或不同的两个或更多个杂原子(p、n、o、s、as、sb、bi、o、s或se)，其中两个或更多个杂原子通过连接基团连接。连接基团是c1-6亚烃基或前述杂原子之一。可以用氢、卤素、c1-18烃基基团、与相同的或不同的杂原子连接的c1-10亚烃基基团取代配体中的任何杂原子以满足其价态从而形成杂环结构、式nrarb的氨基基团(其中ra和rb中的每一个独立地为氢或c1-18烃基)、式sirarbrc的甲硅烷基基团(其中ra、rb和rc中的每一个独立地为氢或c1-18烃基基团)、或者包含前述取代基中的至少一个的组合。多齿配体的杂原子优选为包含磷与氮和硫的组合或包含磷和氮的组合，其通过至少一个另外的磷或氮杂原子连接。在某些实施方式中，配体可具有包含这些主链的主链pnp、pnpn、npn、npnp、npnpn、pnnp或环状衍生物，其中一个或多个杂原子通过c1-10亚烃基连接以提供杂环基团。可以使用不同配体的组合。
在一些实施方式中，配体具有主链pnpnh，其如本文所用具有一般结构r1r2p-n(r3)-p(r4)-n(r5)-h，其中r1、r2、r3、r4和r5中的每一个独立地为氢、卤素、c1-18烃基基团、式nrarb的氨基基团(其中ra和rb中的每一个独立地为氢或c1-18烃基)、式sirarbrc的甲硅烷基基团(其中ra、rb和rc中的每一个独立地为氢或c1-18烃基)，或者r1、r2、r3、r4、r5、ra或rb中的两个在一起为连接至相同或不同的杂原子的取代的或未取代的c1-10亚烃基基团从而形成杂环结构。具有杂环结构的示例性配体包括下列
其中r1、r2、r3、r4、r5如上描述。在具体的实施方式中，每个r1、r2、r3、r4、r5独立地为氢、取代的或未取代的c1-c8烷基、取代的或未取代的c6-c20芳基，更优选为未取代的c1-c6烷基或未取代的c6-c10芳基。配体的具体实例是(苯基)2pn(异丙基)p(苯基)n(异丙基)h，通常缩写为ph2pn(i-pr)p(ph)nh(i-pr)。
活化剂是本领域中是已知的，并且通常为铝化合物，例如三(c1-c6烷基)铝如三乙基铝、倍半(c1-c6烷基)氯化铝、二(c1-c6烷基)氯化铝或(c1-c6-烷基)二氯化铝或铝氧烷如甲基铝氧烷(mao)。每个烷基可以相同或不同，并且在一些实施方式中是甲基、乙基、异丙基或异丁基。可以使用不同活化剂的组合。
如本领域已知，改性剂可改性活化剂，并用作氯源。改性剂可以包括(h4e)x、(h3er)x、(h2er2)x、(her3)x或(er4)x类型的铵或鏻盐，其中e是n或p，x是cl、br或i，并且每个r独立地为c1-c22烃基，优选为取代的或未取代的c1-c16-烷基、c2-c16-酰基或取代的或未取代的c6-c20-芳基。在一些实施方式中，改性剂是十二烷基三甲基氯化铵或四苯基氯化鏻。
在一些实施方式中，催化剂组合物可以是无卤素的。例如，催化剂组合物可以不含卤化化合物，或者没有卤化化合物被有意地添加到催化剂组合物中。
通常预先形成催化剂组合物，例如在低聚工艺中与乙烯接触之前通过将组分混合在溶剂中。可以使用的溶剂的实例包括甲苯、苯、乙苯、异丙苯、二甲苯、均三甲苯、c4-c15链烷烃、环己烷、c4-c12烯烃如丁烯、己烯、庚烯、辛烯或醚或多醚如二乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二(c1-c8烷基)醚。在一些实施方式中，溶剂是芳族溶剂如甲苯。
选择用于催化剂组合物中的每种组分的类型和每种组分的相对量取决于期望的产物和期望的选择性。在一些实施方式中，铬化合物的浓度为0.01至100毫摩尔每升(mmol/l)、，或0.01至10mmol/l、或0.01至1mmol/l，或0.1至1.0mmol/l；并且多齿配体:cr化合物:活化剂的摩尔比为0.1:1:1至10:1:1,000、或0.5:1:50至2:1:500、或1:1:100至5:1:300。合适的催化剂体系例如描述于ep2489431b1；ep2106854b1；和wo2004/056479中。
可将前文描述的催化剂组合物与催化剂猝灭介质接触以形成失活的催化剂组合物。催化剂猝灭介质包含具有至少6个碳原子的醇、有机胺、氨基醇或包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，催化剂猝灭介质可以是有机胺，优选为伯或仲有机胺。例如，有机胺可以具有式r6r7nh，其中r6和r7各自独立地为氢、c1-12烷基或取代的或未取代的c6-20芳基。在一个实施方式中，r6或r7中的至少一个不是氢。合适的有机胺的实例可包括叔丁胺、环戊胺、叔辛胺、正庚胺、2-庚胺、己胺、2-乙基己胺、二己胺、1,6-二氨基己烷、三丁胺、1,8-二胺辛烷、正十二烷胺、3-乙基庚胺等，或包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，催化剂猝灭介质优选为具有至少6个碳原子的醇，例如c6-20烷基醇。如本文所用，术语“醇”包括一元醇、二元醇和多元醇。在一些实施方式中，醇具有使得醇不会与线性α烯烃产物形成共沸物的沸点或分子量。在一些实施方式中，醇具有与反应器流出物流中的烯烃产物不同的沸点。在一些实施方式中，醇是c6-12烷基醇，例如1-己醇、2-己醇、3-己醇、2-乙基-1-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、2-甲基-3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、7-甲基-2-癸醇、1-癸醇、2-癸醇、3-癸醇、4-癸醇、5-癸醇、2-乙基-1-癸醇和包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，催化剂猝灭介质包含1-癸醇。
用于烯烃低聚催化剂的失活的方法可有利地与任何已知的烯烃低聚方法结合使用。因此，另一个实施方式是用于烯烃的低聚的方法。该方法包括将烯烃、溶剂和催化剂组合物进料到反应器中。
烯烃可以包括具有2至30个碳原子和至少一个烯属双键的任何化合物。例如，烯烃可以是乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、1-庚烯、2-庚烯、3-庚烯等，或包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，烯烃是乙烯。
溶剂可以是能够溶解反应组分的任何有机溶剂。溶剂进一步优选不与催化剂组合物反应。理想的有机溶剂的实例可以包括但不限于可以是未取代的或取代的芳族烃溶剂，例如甲苯、苯、乙苯、二甲苯、均三甲苯、一氯苯、二氯苯、氯甲苯，脂肪族链烷烃，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷，脂环族烃化合物，例如环己烷、十氢化萘和卤代烷烃，例如二氯乙烷和二氯丁烷，或包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，溶剂可以是甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙苯、正戊烷、正己烷、环己烷或包含前述中的至少一种的组合。
催化剂组合物可以包括铬源、杂原子多齿配体和活化剂，其中每种组分可以如前文的描述。在一些实施方式中，铬源是crcl3(四氢呋喃)3、乙酰丙酮化cr(iii)、辛酸cr(iii)、六羰基铬、2-乙基己酸cr(iii)、苯(三羰基)-铬、氯化cr(iii)，或包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，杂原子多齿配体是(苯基)2pn(异丙基)p(苯基)n(异丙基)h。在一些实施方式中，活化剂是三(c1-6烷基)铝，例如三乙基铝。
可将前文描述的组分进料到反应器中。反应器可以是本领域通常已知的任何合适的低聚反应器。例如，反应器可以是回路反应器、活塞流反应器、鼓泡塔反应器或管式反应器。
该方法还包括使反应器中的烯烃低聚以形成反应产物流。反应产物流包含线性α烯烃、溶剂和催化剂组合物。通过本文公开的方法制备的线性α烯烃通常可以是含有大于或等于两个乙烯单元但不是与被称为聚乙烯的相对高分子量加成产物中一样多的乙烯单元的加成产物。在一些实施方式中，该方法可以适合于选择性低聚方法，例如选择性乙烯三聚或四聚方法。在一些实施方式中，线性α烯烃包含c4-12线性α烯烃。在一些实施方式中，线性α烯烃包含c4-8线性α烯烃。例如，线性α烯烃可以包括1-丁烯、1-己烯或1-辛烯中的至少一种。
低聚可以在10至200℃，例如20至100℃、例如50至90℃、例如55至80℃、例如60至70℃的温度下发生。操作压力可以是1至5兆帕(mpa)，例如2至4mpa。该过程可以是连续的并且平均停留时间可以是10分钟至20小时，例如30分钟至4小时、例如1至2小时。可选择停留时间以在高选择性下实现期望转化率。
随后可以使反应产物流与催化剂猝灭介质接触。如上，催化剂猝灭介质可以是具有至少6个碳原子的醇、有机胺、氨基醇或包含前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，催化剂猝灭介质包括1-己醇、3-己醇、2-乙基-1-己醇、3-辛醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、2-甲基-3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、4-辛醇、7-甲基-2-癸醇、1-癸醇、2-癸醇、3-癸醇、4-癸醇、5-癸醇或2-乙基-1-癸醇、或包含前述中的至少一种的组合，优选为1-癸醇。催化剂猝灭介质可以与反应产物流是可混溶的。
使反应产物流与催化剂猝灭介质接触可以提供包含失活催化剂组合物、线性α烯烃、溶剂和过量催化剂猝灭介质的第一中间体流。催化剂猝灭介质以催化剂猝灭介质的摩尔数与铬源和催化剂组合物的活化剂的总摩尔数之比为至少3:1，优选为至少5:1，更优选为至少100:1存在。在一些实施方式中，催化剂猝灭介质与铬源和活化剂的摩尔数的比可以是3:1至200:1，优选为5:1至100:1，更优选为100:1至200:1。
可以从第一中间体流中分离线性α烯烃以提供包含失活的催化剂组合物和过量的催化剂猝灭介质的第二中间体流。分离可以通过通常已知的任何去除方法进行，包括例如蒸馏。在分离包含线性α烯烃的主要产物馏分期间，存在大量过量的催化剂猝灭介质可以特别用于防止重馏分(例如，大于c12烯烃)、蜡和聚合物副产物(例如，聚乙烯)在分离设备中，例如在用于蒸馏的精馏塔的塔底或再沸器中的不期望沉积。由于催化剂猝灭介质优选具有比线性α烯烃产物显著更高的沸点，因此过量的催化剂猝灭介质将保持液体形式，用作重馏分、蜡和聚合物副产物的溶剂。这在包括选择性乙烯三聚和四聚方法的选择性低聚方法中可以是特别有利的，其中可以充当蜡和聚合物的溶剂的长链烯烃的量显著降低。
该方法还包括从第二中间体流中回收催化剂猝灭介质。回收催化剂猝灭介质可以通过例如蒸馏进行。在一些实施方式中，回收催化剂猝灭介质的至少60％，例如至少75％，例如至少90％。分离线性α烯烃和回收催化剂猝灭介质可以在相同或不同的精馏塔中发生。在一些实施方式中，分离线性α烯烃和回收催化剂猝灭介质在不同的精馏塔中发生。在本公开的有利方面中，回收的催化剂猝灭介质可以再循环，例如再循环到反应器出口用作随后的催化剂失活过程中的催化剂猝灭介质。
在一个实施方式中，可以根据图1所描绘的方法进行低聚方法。烯烃1、催化剂组合物2和溶剂3可以被引入到反应器4中，其中烯烃可以被低聚。包含线性α烯烃产物的反应产物流5、溶剂和来自反应器4的催化剂组合物可以从反应器4中取出并与催化剂猝灭介质6接触。可将所得流15(称为第一中间体流)引入到一个或多个精馏塔7、8、9中以分离主要产物馏分和溶剂，其两者均由附图标记10表示。在产物和溶剂除去后，可将所得第二中间体流16引入到最终精馏塔11中，其中过量的催化剂猝灭介质可被回收并送至催化剂猝灭介质储存容器12，并且可将失活的催化剂组合物和任选的重馏分(例如，具有大于c12烯烃)、蜡和聚合物副产物(例如，聚乙烯)从精馏塔11的底部取出13。可根据需要将含有再循环催化剂猝灭介质的催化剂猝灭介质储存容器12补充新鲜催化剂猝灭介质14，并且再循环催化剂猝灭介质可有利地重新用于使反应产物流5中的低聚催化剂失活。
本公开提供了用于烯烃低聚催化剂的失活的改进方法。以本文公开的量使用特定的催化剂猝灭介质可以提供若干有利特征，包括减少或消除下游设备中的低聚工艺的重馏分、蜡和聚合物副产物的沉积，并且再循环催化剂猝灭介质。此外，催化剂猝灭介质可以与产物流完全混溶。因此，不需要任何水/有机相分离。因此，提供了烯烃低聚催化剂的催化剂失活的实质性改进。
本文公开的方法包括至少以下实施方式：
实施方式1：一种用于烯烃低聚催化剂的失活的方法，方法包括：使催化剂组合物与包含具有至少6个碳原子的醇、有机胺、氨基醇或包含前述中的至少一种的组合的催化剂猝灭介质接触以形成失活的催化剂组合物，其中催化剂猝灭介质以至少3:1，优选为至少5:1，更优选为至少100:1的催化剂猝灭介质与催化剂的摩尔比存在；和回收过量的催化剂猝灭介质。
实施方式2：如实施方式1的方法，其还包括再循环回收的催化剂猝灭介质。
实施方式3：如实施方式1或实施方式2的方法，其中催化剂组合物包含铬源、杂原子多齿配体、活化剂和任选的改性剂。
实施方式4：一种用于烯烃的低聚的方法，方法包括：将烯烃，溶剂和包含铬源、杂原子多齿配体和活化剂的催化剂组合物进料到反应器中；使烯烃在反应器中低聚以形成包含线性α烯烃、溶剂和催化剂组合物的反应产物流；使反应产物流与包含具有至少6个碳原子的醇、有机胺、氨基醇或包含前述中的至少一种的组合的催化剂猝灭介质接触以形成包含失活催化剂组合物、线性α烯烃、溶剂和过量的催化剂猝灭介质的第一中间体流；从第一中间体流中分离线性α烯烃以提供包含失活催化剂组合物和过量催化剂猝灭介质的第二中间体流；并从第二中间体流中回收催化剂猝灭介质；其中以至少3:1，优选为至少5:1，更优选为至少100:1的催化剂猝灭介质的摩尔数与铬源和活化剂的摩尔数的比使催化剂猝灭介质与反应产物流接触。
实施方式5：如实施方式4的方法，其中烯烃是乙烯。
实施方式6：如实施方式4或实施方式5的方法，其中溶剂包含甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙苯、正戊烷、正己烷和环己烷中的至少一种。
实施方式7：如实施方式3-6中任一项的方法，其中铬源是crcl3(四氢呋喃)3、乙酰丙酮化cr(iii)、辛酸cr(iii)、六羰基铬、2-乙基己酸cr(iii)、苯(三羰基)-铬或氯化cr(iii)中的至少一种。
实施方式8：如实施方式3-7中任一项的方法，其中杂原子多齿配体是(苯基)2pn(异丙基)p(苯基)n(异丙基)h。
实施方式9：如实施方式3-8中任一项的方法，其中活化剂是三(c1-6烷基)铝。
实施方式10：如实施方式3-9中任一项的方法，其中改性剂包括四苯基氯化鏻、四乙基氯化铵一水合物、四乙基氯化铵、异丙基胺盐酸盐、三乙基胺盐酸盐、四丙基氯化铵、三甲基十二烷基氯化铵、四正丁基氯化铵、四乙基溴化铵、对甲苯胺盐酸盐、二甲基二硬脂酰基氯化铵和(三正丁基)正十四烷基氯化鏻。
实施方式11：如实施方式1-9中任一项的方法，其中催化剂组合物是无卤素的。
实施方式12：如实施方式4-11中任一项的方法，其中线性α烯烃包含c4-12线性α烯烃。
实施方式13：如实施方式4-12中任一项的方法，其中线性α烯烃包含1-丁烯、1-己烯或1-辛烯中的至少一种。
实施方式14：如实施方式4-13中任一项的方法，其中催化剂猝灭介质与反应产物流是可混溶的。
实施方式15：如实施方式1-14中任一项的方法，其中催化剂猝灭介质包含c6-20烷基醇。
实施方式16：如实施方式1-15中任一项的方法，其中催化剂猝灭介质包括1-己醇、3-己醇、2-乙基-1-己醇、3-辛醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、2-甲基-3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、4-辛醇、7-甲基-2-癸醇、1-癸醇、2-癸醇、3-癸醇、4-癸醇、5-癸醇或2-乙基-1-癸醇中的至少一种、优选地其中催化剂猝灭介质包括1-癸醇。
实施方式17：如实施方式1-16中任一项的方法，其中回收催化剂猝灭介质的至少60％，优选为至少75％，更优选为至少90％。
实施方式18：如实施方式1-17中任一项的方法，其中方法还包括再循环回收的催化剂猝灭介质。
实施方式19：如实施方式4-18中任一项的方法，其中蒸馏用于分离线性α烯烃和回收催化剂猝灭介质。
实施方式20：如实施方式4-19中任一项的方法，其中分离线性α烯烃和回收催化剂猝灭介质在不同的精馏塔中发生。
通常，本发明可替代地包括、组成自或基本上组成自本文公开的任何适当组分。可另外地或备选地阐述本发明以没有或基本上不含在现有技术组合物中使用的或者在其它方面是实现本发明的功能和/或目的不需要的任何组分、物质、成分、助剂或物种。针对相同组分或性质的所有范围的端点是包含性的并且可独立组合(例如，“小于或等于25wt％，或5wt％至20wt％”的范围包括端点和“5wt％至25wt％”的范围的全部中间值等)。除更广泛的范围外，更窄范围或更具体群组的披露不是更广泛范围或更大群组的免责声明。“组合物”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外，术语“第一”、“第二”等在本文不表示任何顺序、数量或重要性，但相反用于表示一个元素与另一个元素。术语“一”和“一个”以及“该”在本文不表示数量的限制，并且被理解为包括单数和复数二者，除非本文另外指出或上下文清楚规定相反的情况。“或者”意思是“和/或”。如本文所用，后缀“(s)”意图包括其修饰的术语的单数和复数，从而包括该术语中的一个或多个(例如，膜(多个)包括一个或多个膜)。整个说明书对“一个实施方式”、“另一个实施方式”、“实施方式”等的引用意思是结合实施方式描述的特定元素(例如，特征、结构和/或特性)包括在至少一个本文描述的实施方式中，并且可能或可能不存在于其他实施方式中。此外，应该理解，在各个实施方式中描述的元素可以任何适当的方式组合。
与量结合使用的修饰词“约”包括值并且具有由上下文所指示的含义(例如，包括与特定量的测量相关联的误差程度)。符号“±10％”意思是指示的测量值可以从规定值减去10％的量到加上10％的量。除非另有说明，否则术语“前”、“后”、“底部”和/或“顶部”仅用于描述的方便，并不限于任何一个位置或空间取向。“任选的”或“任选地”意指随后描述的事件或情况可以发生或可以不发生，并且描述包括其中事件发生的实例和不发生的实例。除非另有定义，否则本文使用的技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。“组合物”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
如本文所用，术语“烃基”包括包含碳、氢和任选一个或多个杂原子(例如，1、2、3或4个原子，例如卤素、o、n、s、p或si)的基团。“烷基”意指支链或直链饱和单价烃基，例如甲基、乙基、异丙基和正丁基。“芳基”意指单价、单环或多环芳基(例如，苯基或萘基)。“取代的”意指化合物或基团被至少一个代替氢的(例如，1、2、3或4)取代基取代，其中各个取代基独立地为硝基(-no2)、氰基(-cn)、羟基(-oh)、卤素、硫醇(-sh)、硫氰基(-scn)、c1-6烷基、c2-6烯基、c2-6炔基、c1-6卤代烷基、c1-9烷氧基、c1-6卤代烷氧基、c3-12环烷基、c5-18环烯基、c6-12芳基、c7-13芳基亚烷基(例如，苄基)、c7-12烷基亚芳基(例如，甲苯甲酰基)、c4-12杂环烷基、c3-12杂芳基、c1-6烷基磺酰基(-s(＝o)2-烷基)、c6-12芳基磺酰基(-s(＝o)2-芳基)或甲苯磺酰基(ch3c6h4so2-)，条件是未超过取代的原子的正常价态，并且取代不会显著地不利影响化合物的制备、稳定性或期望性质。当化合物被取代时，指定数量的碳原子是基团中碳原子的总数，包括取代基(多个)的那些。
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