本发明涉及作物保护组合物
技术领域：
，特别是涉及用于选择性防治有用植物的作物中和观赏性植物园区域中的阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂组合物以及用于一般性防治破坏植物生长的环境区域内的阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂组合物。更具体而言，本发明涉及取代的呋喃并/噻吩并环烷基氨基-2-嘧啶衍生物，涉及其制备方法以及涉及其用于防治有害植物的用途。本发明的式(i)的化合物在嘧啶的2位上具有部分氢化的双环取代基，所述部分氢化的双环取代基通过胺在α位上连接至芳族体系，其中嘧啶还可在4位、5位和6位上被取代，并且相邻的取代基可形成环。二氨基嘧啶和单氨基嘧啶的除草作用已在现有技术中已知。具有除草作用的单氨基嘧啶衍生物(称为5-氨基嘧啶衍生物)公开在例如wo2013/144187a1中，而2,4-二氨基嘧啶及其在作物保护领域中的用途已记载于例如ep0523533a1、wo2010/076009和wo2010/07601中。在桥接和相邻的碳原子上具有(1r,2s)构型且额外地具有除草效应特征的具有双环基团的2,4-二氨基吡啶已知于us2010/0167934a1。除草活性的取代的噻吩并环烷(烯)基氨基-1,3,5-三嗪也是已知的，并且这些已知于例如公开文本wo2003/070710a1、jp2002020383(包括呋喃)和de19921883中。然而，已知的嘧啶和三嗪衍生物作为用于防治有害植物的选择性除草剂或作为多种有用的植物作物中的植物生长调节剂的用途通常需要带来高成本或导致对有用植物不想要的损害的施用率。另外，在许多情况下，由于相对高的生产成本使用所述活性化合物是不经济的。因此，期望提供基于呋喃并/噻吩并环烷基氨基-2-嘧啶衍生物的可替代的化学活性成分，其可用作除草剂或植物生长调节剂，并且与现有技术中已知的体系相比具有一定的优势。因此，本发明的目的为提供可用作除草剂或植物生长调节剂的可代替的呋喃并/噻吩并环烷基氨基-2-嘧啶衍生物，其具有令人满意的除草作用和对抗有害植物的广谱活性和/或在有用的植物的作物中具有高选择性。另外，与现有技术已知的嘧啶衍生物相比，可代替的呋喃并/噻吩并环烷基氨基-2-嘧啶衍生物将呈现更好的特性分布，特别是对有害植物更好的除草活性，更宽的有害植物谱和/或有用植物的作物中更好的选择性。所述目的通过式(i)的特定取代的呋喃并/噻吩并环烷基氨基-2-嘧啶衍生物或其农业化学上可接受的盐实现，其可有利地用作除草剂以及用作植物生长调节剂。因此，本发明提供通式(i)的化合物及其农业化学上可接受的盐，其中a1、a2和a3各自彼此独立地选自o、s、cr9、cr10和cr11，其中a1、a2和a3中仅一个原子代表o或s；r9、r10和r11各自彼此独立地选自氢、卤素、氰基、c(o)oh、c(o)nh2、(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基羰基、(c1-c6)-烷基氧基羰基、(c1-c6)-烷基氨基羰基、(c1-c6)-二烷基氨基羰基、(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷氧基、(c1-c6)-卤代烷氧基、(c2-c6)-烯基、(c2-c6)-炔基、(c2-c6)-卤代炔基、(c2-c6)-炔基羰基、(c2-c6)-卤代炔基羰基、(c2-c6)-炔氧基、(c2-c6)-卤代炔氧基、(c2-c6)-炔氧基羰基、(c2-c6)-卤代炔氧基羰基和硝基；r1和r2各自彼此独立地选自-卤素、羟基、硝基、氨基、氰基、c(o)nh2；-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷基羰基、(c1-c6)-卤代烷基羰基、(c1-c6)-烷基羰基氧基、(c1-c6)-卤代烷基羰基氧基、(c1-c6)-烷基羰基-(c1-c4)-烷基；-(c1-c6)-烷氧基、(c1-c6)-卤代烷氧基、(c1-c6)-烷氧基羰基、(c1-c6)-卤代烷氧基羰基、(c1-c6)-烷氧基羰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷氧基羰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷氧基羰基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-卤代烷氧基羰基-(c1-c6)-卤代烷基；-(c2-c6)-烯基、(c2-c6)-卤代烯基、(c2-c6)-烯基羰基、(c2-c6)-卤代烯基羰基、(c2-c6)-烯基氧基、(c2-c6)-卤代烯基氧基、(c2-c6)-烯基氧基羰基、(c2-c6)-卤代烯基氧基羰基；-(c2-c6)-炔基、(c2-c6)-卤代炔基、(c2-c6)-炔基羰基、(c2-c6)-卤代炔基羰基、(c2-c6)-炔氧基、(c2-c6)-卤代炔氧基、(c2-c6)-炔氧基羰基、(c2-c6)-卤代炔氧基羰基；-三-(c1-c6)-烷基甲硅烷基-(c2-c6)-炔基、二-(c1-c6)-烷基甲硅烷基-(c2-c6)-炔基、单-(c1-c6)-烷基甲硅烷基-(c2-c6)-炔基、苯基甲硅烷基-(c2-c6)-炔基；-(c6-c14)-芳基、(c6-c14)-芳基氧基、(c6-c14)-芳基羰基和(c6-c14)-芳基氧基羰基，其各自可在芳基部分被卤素、(c1-c6)-烷基和/或(c1-c6)-卤代烷基取代；-(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷基、(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷氧基、(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷基-羰基、(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷基-羰基氧基、(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷氧基羰基、(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷氧基羰基氧基；-氨基羰基-(c1-c6)-烷基、二-(c1-c6)-烷基氨基羰基-(c1-c6)-烷基；-n-((c1-c6)-卤代烷酰基)-氨基-羰基、单-((c6-c14)-芳基)-氨基-羰基、二-((c6-c14)-芳基)-氨基-羰基；-(c1-c6)-烷氧基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷氧基-(c1-c6)-烷氧基、(c1-c6)-烷氧基羰基-(c1-c6)-烷氧基；-(c3-c8)-环烷基，其在环烷基基团上可任选地被(c1-c6)-烷基和/或卤素取代；(c3-c8)-环烷氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷氧基、(c3-c8)-环烷基羰基、(c3-c8)-环烷氧基羰基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷基羰基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷基羰基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷氧基羰基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷氧基羰基、(c3-c8)-环烷基羰基氧基、(c3-c8)-环烷氧基羰基氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷基羰基氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷基羰基氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷氧基羰基氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷氧基羰基氧基；-(c3-c8)-环烯基、(c3-c8)-环烯基氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷氧基、(c3-c8)-环烯基羰基、(c3-c8)-环烯基氧基羰基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷基羰基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷基羰基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷氧基羰基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷氧基羰基、(c3-c8)-环烯基羰基氧基、(c3-c8)-环烯基氧基羰基氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷基羰基氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷基羰基氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷氧基羰基氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷氧基羰基氧基；-羟基-(c1-c6)-烷基、羟基-(c1-c6)-烷氧基、氰基-(c1-c6)-烷氧基、氰基-(c1-c6)-烷基；以及-(c1-c6)-烷基磺酰基、(c1-c6)-烷基硫基、(c1-c6)-烷基亚磺酰基、(c1-c6)-卤代烷基磺酰基、(c1-c6)-卤代烷基硫基、(c1-c6)-卤代烷基亚磺酰基、(c1-c6)-烷基磺酰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基亚磺酰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷基磺酰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷基硫基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷基亚磺酰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基磺酰基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷基亚磺酰基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-卤代烷基磺酰基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-卤代烷基硫基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-卤代烷基亚磺酰基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷基磺酰基氧基、(c1-c6)-卤代烷基磺酰基氧基、(c1-c6)-烷基硫代羰基、(c1-c6)-卤代烷基硫代羰基、(c1-c6)-烷基硫代羰基氧基、(c1-c6)-卤代烷基硫代羰基氧基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-烷氧基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-烷基羰基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-烷基羰基氧基；(c4-c14)-芳基磺酰基、(c6-c14)-芳基硫基、(c6-c14)-芳基亚磺酰基、(c3-c8)-环烷基硫基、(c3-c8)-烯基硫基、(c3-c8)-环烯基硫基和(c3-c6)-炔基硫基；r3选自-氢、卤素、羟基、硝基、氨基、氰基、c(o)oh、c(o)nh2；-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷基羰基、(c1-c6)-卤代烷基羰基、(c1-c6)-烷基羰基氧基、(c1-c6)-卤代烷基羰基氧基、(c1-c6)-烷基羰基-(c1-c4)-烷基；-(c1-c6)-烷氧基、(c1-c6)-卤代烷氧基、(c1-c6)-烷氧基羰基、(c1-c6)-卤代烷氧基羰基、(c1-c6)-烷氧基羰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷氧基羰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷氧基羰基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-卤代烷氧基羰基-(c1-c6)-卤代烷基；-(c2-c6)-烯基、(c2-c6)-卤代烯基、(c2-c6)-烯基羰基、(c2-c6)-卤代烯基羰基、(c2-c6)-烯基氧基、(c2-c6)-卤代烯基氧基、(c2-c6)-烯基氧基羰基、(c2-c6)-卤代烯基氧基羰基；-(c2-c6)-炔基、(c2-c6)-卤代炔基、(c2-c6)-炔基羰基、(c2-c6)-卤代炔基羰基、(c2-c6)-炔氧基、(c2-c6)-卤代炔氧基、(c2-c6)-炔氧基羰基、(c2-c6)-卤代炔氧基羰基；-三-(c1-c6)-烷基甲硅烷基-(c2-c6)-炔基、二-(c1-c6)-烷基甲硅烷基-(c2-c6)-炔基、单-(c1-c6)-烷基甲硅烷基-(c2-c6)-炔基、苯基甲硅烷基-(c2-c6)-炔基；-(c6-c14)-芳基、(c6-c14)-芳基氧基、(c6-c14)-芳基羰基和(c6-c14)-芳基氧基羰基，其各自可在芳基部分被卤素、(c1-c6)-烷基和/或(c1-c6)-卤代烷基取代；-(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷基、(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷氧基、(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷基-羰基、(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷基-羰基氧基、(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷氧基羰基、(c6-c14)-芳基-(c1-c6)-烷氧基羰基氧基；-氨基羰基-(c1-c6)-烷基、二-(c1-c6)-烷基氨基羰基-(c1-c6)-烷基；-n-((c1-c6)-卤代烷酰基)-氨基-羰基、单-((c6-c14)-芳基)-氨基-羰基、二-((c6-c14)-芳基)-氨基-羰基；-(c1-c6)-烷氧基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷氧基-(c1-c6)-烷氧基、(c1-c6)-烷氧基羰基-(c1-c6)-烷氧基；-(c3-c8)-环烷基，其可在环烷基基团上任选地被(c1-c6)-烷基和/或卤素取代；(c3-c8)-环烷氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷氧基、(c3-c8)-环烷基羰基、(c3-c8)-环烷氧基羰基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷基羰基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷基羰基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷氧基羰基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷氧基羰基、(c3-c8)-环烷基羰基氧基、(c3-c8)-环烷氧基羰基氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷基羰基氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷基羰基氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-烷氧基羰基氧基、(c3-c8)-环烷基-(c1-c6)-卤代烷氧基羰基氧基；-(c3-c8)-环烯基、(c3-c8)-环烯基氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷氧基、(c3-c8)-环烯基羰基、(c3-c8)-环烯基氧基羰基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷基羰基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷基羰基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷氧基羰基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷氧基羰基、(c3-c8)-环烯基羰基氧基、(c3-c8)-环烯基氧基羰基氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷基羰基氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷基羰基氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-烷氧基羰基氧基、(c3-c8)-环烯基-(c1-c6)-卤代烷氧基羰基氧基；-羟基-(c1-c6)-烷基、羟基-(c1-c6)-烷氧基、氰基-(c1-c6)-烷氧基、氰基-(c1-c6)-烷基；以及-(c1-c6)-烷基磺酰基、(c1-c6)-烷基硫基、(c1-c6)-烷基亚磺酰基、(c1-c6)-卤代烷基磺酰基、(c1-c6)-卤代烷基硫基、(c1-c6)-卤代烷基亚磺酰基、(c1-c6)-烷基磺酰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基亚磺酰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷基磺酰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷基硫基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷基亚磺酰基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基磺酰基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷基亚磺酰基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-卤代烷基磺酰基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-卤代烷基硫基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-卤代烷基亚磺酰基-(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷基磺酰基氧基、(c1-c6)-卤代烷基磺酰基氧基、(c1-c6)-烷基硫代羰基、(c1-c6)-卤代烷基硫代羰基、(c1-c6)-烷基硫代羰基氧基、(c1-c6)-卤代烷基硫代羰基氧基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-烷氧基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-烷基羰基、(c1-c6)-烷基硫基-(c1-c6)-烷基羰基氧基、(c4-c14)-芳基磺酰基、(c6-c14)-芳基硫基、(c6-c14)-芳基亚磺酰基、(c3-c8)-环烷基硫基、(c3-c8)-烯基硫基、(c3-c8)-环烯基硫基、(c3-c6)-炔基硫基；或r1可通过键连接至r2上，产生具有至少一个选自n、o、s和p的杂原子的5元至7元部分氢化的碳环或杂环，其中碳环或杂环任选地被一个或多个选自以下的取代基取代：羟基、＝o、＝n-o-h、＝n-o-(c1-c6)-烷基、＝n-o-苄基、＝n-o-苯基、苯基、被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的苯基、(c1-c6)-烷基、(c3-c6)-环烷基和(c1-c6)-卤代烷基，且r3如上述所定义，但是优选代表氢或氨基；r4选自氢、(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷氧基、(c1-c6)-烷氧基-(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷氧基羰基和氨基羰基；r5和r6各自彼此独立地选自氢、羟基、(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基苯基、(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷氧基和(c1-c6)-卤代烷氧基；或所述基团r5和r6与它们连接的碳原子共同形成3元至7元环；r7和r8各自彼此独立地选自氢、(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷氧基、(c1-c6)-卤代烷氧基、(c6-c14)-芳基、(c6-c14)-芳基氧基、(c6-c14)-芳基羰基和(c6-c14)-芳基氧基羰基；或基团r7和r8共同形成可包含一个或多个氧和/或硫原子的(c1-c7)-亚烷基基团，其中(c1-c7)-亚烷基可被卤素单取代或多取代且各卤素取代基可为相同或不同的；x代表键(如果n＝1或2)或选自o、s、ch2、c＝o、nh、cr12r13和nr14、ch2o和ch2s，其中在ch2o和ch2s基团中，碳原子连接至芳族部分以及杂原子o或s连接至胺的部分氢化的部分；r12和r13各自彼此独立地选自氢、(c1-c6)-烷基和(c1-c6)-卤代烷基；r14选自氢、(c1-c6)-烷基和(c1-c6)-卤代烷基；且n代表连续数值0、1或2。本发明的式(i)的呋喃并/噻吩并环烷基氨基-2-嘧啶衍生物在嘧啶的2位的特定的呋喃并/噻吩并环烷基氨基取代基的方面不同于已知于文献ep0523533a1、wo2010/076009和wo2010/076010中的具有2,4-二氨基嘧啶结构的除草剂。除了良好的功效分布和良好作物植物相容性，还值得注意的是式(i)的化合物的低成本的制备方法，原因在于本发明的物质可由低成本并容易得到的前体通过低成本的方法制备。因此，无需使用昂贵且难以获得的中间体。特别地，式(i)的化合物在大豆中的良好的作物植物相容性是显著的。以下描述各个单独的取代基的优选的、特别优选的以及非常特别优选的定义。下文中未指明的通式(i)的其他取代基具有上述给出的定义。以上规定同样也适用于连续数值n(意指实施方案中的连续数值n)，在下文中为0、1或2。本发明的第一个实施方案包括通式(i)的化合物，其中a1、a2和a3优选各自彼此独立地选自s、cr9、cr10和cr11，其中a1、a2和a3中仅一个原子代表s。本发明的第二个实施方案包括通式(i)的化合物，其中r9、r10和r11优选各自彼此独立地选自氢、卤素和(c1-c6)-烷基，以及r9、r10和r11特别优选各自彼此独立地选自氢、氯和(c1-c6)-烷基；以及其中r9、r10和r11甚至更优选各自彼此独立地选自氢和甲基；以及其中最优选地r9、r10或r11中仅一个基团代表甲基且其他两个基团代表氢。在本发明的第三个实施方案中包括通式(i)的化合物，其中a1、a2和a3优选各自彼此独立地选自o、s、cr9、cr10和cr11，其中a1、a2和a3中仅一个原子代表o或s，以及r9、r10和r11各自彼此独立地选自氢、氯和(c1-c3)-烷基；以及a1、a2和a3特别优选各自彼此独立地选自s、cr9、cr10和cr11，其中a1、a2和a3中仅一个原子代表s，以及r9、r10和r11各自彼此独立地选自氢和(c1-c3)-烷基；以及a1、a2和a3非常特别优选各自彼此独立地选自s、cr9、cr10和cr11，其中a1、a2和a3中仅一个原子代表s，以及r9、r10和r11各自彼此独立地选自氢和甲基，以及最优选r9、r10或r11中仅一个基团代表甲基且其他两个基团代表氢。本发明的第四个实施方案包括通式(i)的化合物，其中r1和r2优选各自彼此独立地选自卤素、羟基、硝基、氨基、氰基、(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷基羰基、(c1-c6)-烷基磺酰基、(c1-c6)-烷基硫基、(c1-c6)-烷基亚磺酰基和(c1-c6)-卤代烷基磺酰基，以及r3优选各自独立地选自氢、卤素、羟基、硝基、氨基、氰基、(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-卤代烷基、(c1-c6)-烷基羰基、(c1-c6)-烷基磺酰基、(c1-c6)-烷基硫基、(c1-c6)-烷基亚磺酰基和(c1-c6)-卤代烷基磺酰基；以及r1和r2更优选各自彼此独立地选自氨基、三氟甲基、(c1-c3)-烷基、(c1-c6)-烷基磺酰基；以及其中r3更优选各自独立地选自氢、氨基、三氟甲基、(c1-c3)-烷基、(c1-c6)-烷基磺酰基；以及其中r1和r2特别优选各自彼此独立地选自氨基、三氟甲基、甲基和甲基磺酰基，以及其中r3特别优选各自独立地选自氢、氨基、三氟甲基、甲基和甲基磺酰基，以及其中r1、r2和r3最优选各自彼此不同，且r1＝氨基，r2＝三氟甲基或甲基磺酰基，且r3＝氢或甲基；或r1通过键连接至r2，优选产生具有至少一个选自n、o、s和p的杂原子的5元或6元部分氢化的碳环或杂环，其中碳环或杂环任选地被一个或多个选自以下的取代基取代：羟基、＝o、＝n-o-h、＝n-o-(c1-c6)-烷基、＝n-o-苄基、＝n-o-苯基、苯基、被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的苯基、(c1-c6)-烷基、(c3-c6)-环烷基和(c1-c6)-卤代烷基，且r3选自氢、氨基、甲基和三氟甲基；或r1通过键连接至r2，特别优选产生任选地被一个或多个选自以下的取代基取代的环己基环：羟基、＝o、＝n-o-h、＝n-o-(c1-c6)-烷基、＝n-o-苄基、＝n-o-苯基、苯基、被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的苯基、(c1-c6)-烷基、(c3-c6)-环烷基和(c1-c6)-卤代烷基，且环己基环非常特别优选被氧代基团取代，且r3代表氢、氨基或甲基；或r1通过键连接至r2，特别优选产生具有一个硫原子的6元部分氢化的杂环，其中所述杂环任选地被一个或多个选自以下的取代基取代：羟基、＝o、＝n-o-h、＝n-o-(c1-c6)-烷基、＝n-o-苄基、＝n-o-苯基、苯基、被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的苯基、(c1-c6)-烷基、(c3-c6)-环烷基和(c1-c6)-卤代烷基，且硫原子非常特别优选被两个氧代基团取代，和r3代表氢、氨基或甲基。本发明的第五个实施方案包括通式(i)的化合物，其中r4特别优选选自氢、ch3、ch2ch2och3、cooch3和conh2；以及r4非常特别优选选自氢、ch3、cooch3；以及其中r4最优选代表氢。本发明的第六个实施方案包括通式(i)的化合物，其中r5和r6各自彼此独立地优选选自氢、羟基、(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基苯基和(c1-c6)-烷氧基；以及r5和r6各自彼此独立地特别优选选自氢、(c1-c6)-烷基和(c1-c6)-烷氧基；r5和r6各自彼此独立地非常特别优选选自氢、(c1-c3)-烷基和(c1-c6)-烷氧基；其中r5和r6各自彼此独立地最优选为氢或甲基。在第七个实施方案中，尤其优选基团r5和r6中至少一个代表氢。换言之，基团r5和r6中至少一个代表氢且其他r5和r6基团不代表氢，特别是(c1-c6)-烷基，优选ch3。本发明的第八个实施方案包括通式(i)的化合物，其中r7和r8各自彼此独立地优选选自氢、(c1-c6)-烷基和(c6-c14)-芳基；r7和r8各自彼此独立地特别优选选自氢、甲基和苯基；以及其中r7和r8非常特别优选各自代表氢或甲基。本发明的第九个实施方案包含通式(i)的化合物，其中x特别优选代表键(如果n＝1或2)或选自o、s、ch2、c＝o、nh、chch3、nch3、c(ch3)2、och2和sch2，其中在och2和sch2基团中，碳原子连接至芳族部分以及杂原子o或s连接至胺的部分氢化的部分；以及x非常优选代表化学键(如果n＝1或2)，或ch2或o。本发明的第十个实施方案包括通式(i)的化合物，其中连续数值n代表1或2。在一个非常特别优选的实施方案中，(1)连续数值n＝2以及x代表键或者(2)连续数值n＝1以及x代表ch2，或(3)连续数值n＝1以及x代表键，以便在所有(1)至(3)的三种情况下，在每种情况下形成5元或6元环。在本发明的上下文中，可按需要将取代基r1至r14、a和x的单独的优选、更优选和甚至更优选的定义彼此组合，其中连续数值n为0、1或2，优选1或2。这意指本发明包括通式(i)的化合物，其中例如取代基r1具有优选的定义，且取代基r2至r14具有一般定义或取代基r2具有优选的定义，取代基r3具有特别优选或非常特别优选的定义以及其余取代基具有一般定义。以上针对取代基r1至r14、a和x给出的这些定义组合中的三种在下文中举例说明，并且各自作为其他实施方案公开：-以上针对取代基r1至r11、a和x提及的各自特别优选的定义的组合(第十一个实施方案)，-以上针对取代基r1至r11、a和x提及的各自非常特别优选的定义的组合(第十二个实施方案)，以及-以上针对取代基r1至r11和x提及的各自非常特别优选的定义的组合(第十三个实施方案)，基于所述取代基的结合的上述其他实施方案为了清楚起见在下文中明确公开：本发明的第十一个实施方案包括通式(i)的化合物，其中r1、r2和r3各自彼此独立地选自氢、氨基、三氟甲基、(c1-c6)-烷基、(c1-c6)-烷基磺酰基；或r1通过键连接至r2,产生具有至少一个选自n、o、s和p的杂原子的5元或6元部分氢化的碳环或杂环,其中碳环或杂环任选地被一个或多个选自以下的取代基取代：羟基、＝o、＝n-o-h、＝n-o-(c1-c6)-烷基、＝n-o-苄基、＝n-o-苯基、苯基、被一个或多个卤素原子取代的苯基、(c1-c6)-烷基、(c3-c6)-环烷基和(c1-c6)-卤代烷基，和r3选自氢、甲基、甲基磺酰基、氨基和三氟甲基；r4选自氢、ch3、ch2ch2och3、cooch3和conh2；r5和r6各自彼此独立地选自氢、(c1-c3)-烷基和(c1-c6)-烷氧基；r7和r8各自彼此独立地选自氢、(c1-c6)-烷基和(c6-c14)-芳基；a1、a2和a3各自彼此独立地选自s、cr9、cr10、cr11，其中a1、a2和a3中仅一个原子代表s；r9、r10和r11各自彼此独立地选自氢、卤素和(c1-c6)-烷基；x代表键(如果n＝1或2)或选自o、s、ch2、＝o、nh、chch3、nch3、c(ch3)2、och2和sch2，其中在och2和sch2基团中碳原子连接至芳族部分以及杂原子o或s连接至胺的部分氢化的部分；以及n代表连续数值1或2。本发明的第十二个实施方案包括通式(i)的化合物，其中r1、r2和r3各自彼此独立地选自氢、氨基、三氟甲基、甲基和(c1-c3)-烷基磺酰基；或r1通过键连接至r2,产生任选地被一个或多个选自以下的取代基取代的环己基环：羟基、＝o、＝n-o-h、＝n-o-(c1-c6)-烷基、＝n-o-苄基、＝n-o-苯基、苯基、被一个或多个卤素原子取代的苯基、(c1-c6)-烷基、(c3-c6)-环烷基和(c1-c3)-卤代烷基，特别是三氟甲基，和r3代表氢、甲基、甲基磺酰基或氨基；或r1通过键连接至r2,产生具有硫原子的6元部分氢化的杂环，其中杂环任选地被一个或多个选自以下的取代基取代：羟基、＝o、＝n-o-h、＝n-o-(c1-c6)-烷基、＝n-o-苄基、＝n-o-苯基、苯基、被一个或多个卤素原子取代的苯基、(c1-c6)-烷基、(c3-c6)-环烷基和(c1-c3)-卤代烷基，和r3代表氢、甲基、甲基磺酰基或氨基；r4选自氢、ch3和cooch3；r5和r6各自彼此独立地选自氢、(c1-c6)-烷基和(c1-c6)-烷氧基；r7和r8各自彼此独立地选自氢、甲基和苯基；a1、a2和a3各自彼此独立地选自s、cr9、cr10和cr11，其中a1、a2和a3中仅一个原子代表s；r9、r10和r11各自彼此独立地选自氢、氯和(c1-c3)-烷基；x代表键(如果n＝1或2)，或ch2或o；以及n代表连续数值1或2。本发明的第十三个实施方案包括通式(i)的化合物，其中r1、r2和r3各自彼此独立地选自氢、氨基、三氟甲基、甲基和甲基磺酰基；或r1通过键连接至r2，以便形成任选地被＝o取代的环己基环，和r3代表氢、甲基或氨基；或r1通过化学键连接至r2，以便形成具有硫原子的6元部分氢化的杂环，其中杂环被2个氧代基团取代，和r3代表氢、甲基或氨基；r4代表氢；r5和r6各自彼此独立地代表氢或甲基；r7和r8各自彼此独立地代表氢或甲基；a1、a2和a3各自彼此独立地选自s、cr9、cr10和cr11，其中a1、a2和a3中仅一个原子代表s；r9、r10和r11各自彼此独立地选自氢和甲基，优选r9、r10或r11中仅一个基团代表甲基且其他两个基团代表氢；x代表键(如果n＝1或2)，或ch2或o；以及n代表连续数值1或2。在本发明的上下文中，通式(i)的化合物还包括在氮原子上通过a)质子化、b)烷基化或c)氧化而被季铵化的化合物。在这方面，特别提及的是相应的n-氧化物。式(i)的化合物能形成盐。盐可通过将碱作用于带有酸性氢原子的那些式(i)的化合物而形成。合适的碱的实例为有机胺，例如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶；以及铵、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，特别是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾。这些盐为其中酸性氢被农业上合适的阳离子替代的化合物，例如，金属盐，尤其是碱金属盐或碱土金属盐，尤其是钠盐和钾盐；或铵盐、有机胺盐或季铵盐，例如具有式[nrr′r″r″′]+的阳离子的盐(其中r至r″′各自彼此独立地代表有机基团，特别是烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基)。还合适的为烷基锍盐和烷基氧化锍盐，例如(c1-c4)-三烷基锍盐和(c1-c4)-三烷基氧化锍盐。式(i)的化合物可通过将合适的无机或有机酸加成至碱性基团上而形成盐；所述无机或有机酸为例如无机酸，例如hcl、hbr、h2so4,h3po4或hno3；或有机酸，例如羧酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸)或磺酸(例如对甲苯磺酸)；所述碱性基团为例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶子基、吗啉代或吡啶并基。在这种情况中，这些盐包含作为阴离子的所述酸的共轭碱。以去质子化形式存在的合适的取代基(例如磺酸或羧酸)可与其本身可被质子化的基团(如氨基)形成内盐。式(i)的化合物及其盐在下文中也称为本发明的或根据本发明使用的“化合物(i)”。在通式(i)和本发明的所有其他式中，基团烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基、烷硫基、卤代烷硫基和相应的不饱和的和/或取代的基团各自在碳骨架上可为直链或支化的。除非另有说明，这些基团优选为低级碳骨架，例如具有1至6个碳原子，特别是1至4个碳原子的低级碳骨架，或在不饱和基团的情况下具有2至6个碳原子，尤其是2至4个碳原子的低级碳骨架。在单独和组合定义(如烷氧基、卤代烷基等)中的烷基基团为，例如，甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基(例如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基)、庚基(例如正庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基)；烯基和炔基基团具有对应于烷基的可能的不饱和基团的定义；其中分别存在至少一个双键或三键，优选一个双键或三键。烯基为，例如，乙烯基、丙烯基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基为，例如，乙炔、丙炔、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基和1-甲基丁-3-炔-1-基。环烷基为，例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。该环烷基可以双环或三环形式存在。如果给出了卤代烷基以及卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烯基、卤代炔基等的卤代烷基基团，则这些具有例如1至6个碳原子或2至6个碳原子、特别是1至4个碳原子或优选2至4个碳原子的基团和相应的不饱和的和/或取代基团的低级碳骨架各自在碳骨架上为直链或支化的。实例为二氟甲基、2,2,2-三氟乙基、三氟烯丙基、1-氯丙-1-炔-3-基。在这些基团中，亚烷基基团为低级碳骨架，例如具有在碳骨架中各自可为直链或支化的1至10个碳原子、特别是1至6个碳原子或优选2至4个碳原子的那些以及相应的不饱和的和/或取代的基团。实例为亚甲基、亚乙基、正亚丙基和异亚丙基以及正亚丁基、仲亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基。在这些基团中，羟基烷基为低级碳骨架，例如具有在碳骨架中各自可为直链或支化的1至6个碳原子、尤其是1至4个碳原子的那些以及相应的不饱和的和/或取代的基团。这些的实例为1,2-二羟基乙基和3-羟基丙基。卤素为氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代烯基和卤代炔基为部分或完全被卤素，优选被氟、氯或溴，特别是被氟和/或氯取代的烷基、烯基和炔基，例如单卤代烷基、全卤代烷基、cf3、cf2cl、chf2、ch2f、cf3cf2、ch2fchcl、cci3、chcl2、ch2ch2cl；卤代烷氧基为，例如ocf3、ochf2、och2f、cf3cf2o、och2cf3和och2ch2cl；这同样适用于卤代烯基和其他卤素取代的基团。芳基为单环、双环或多环芳族体系，例如苯基或萘基，优选苯基。杂环为这样的碳环：其中至少一个碳原子被杂原子取代，优选被选自n、o、s和p的杂原子取代。杂环环优选包含5至7个环原子、特别是5至6个环原子，并且在所述杂环中包含一个或多个、优选1至2个、特别是1个杂原子，所述杂原子优选选自n、o和s，特别优选o或s以及最优选s。杂环任选地被一个或多个选自以下的取代基取代：羟基、＝o、＝n-o-h、＝n-o-(c1-c6)-烷基、＝n-o-苄基、＝n-o-苯基、苯基、被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的苯基、(c1-c6)-烷基、(c3-c6)-环烷基和(c1-c6)-卤代烷基。主要由于更高的除草活性、更好的选择性和/或更好的可制备性，特别感兴趣的本发明的通式(i)的化合物或其农业化学的盐或或其季n衍生物是其中各个基团具有已指定或下文中指定的优选定义之一的那些，或特别是其中一个或多个已指定或下文中指定的优选定义组合出现的那些。上述一般性或优选的基团定义既适用于通式(i)的最终产品也相应地适用于在每种情况下制备所需的起始材料和中间体。这些基团的定义可根据需要彼此互换，即包括所给的优选范围之间的结合。如果互变异构体是可能的，所描述的形式包含所有可能的互变异构体结构。如下所示，例如当r1和/或r3＝羟基时，同样可包含可能的酮互变异构体；这类似地应用于氨基和任何亚氨基互变异构体。本发明的通式(i)的化合物在与氨基嘧啶键合的位点上具有手性碳原子，在以下所示的结构中，用标记(*)表示：根据cahn、ingold和prelog的规则(cip规则)，该碳原子可具有(r)构型或(s)构型。本发明包括同时具有(s)和(r)构型的通式(i)的化合物，这意味着本发明包括通式(i)的化合物，其中所述碳原子具有(1)(r)构型；或(2)(s)构型。另外，本发明的范围还包括(3)具有(r)构型的通式(i)的化合物(通式(i-(r))的化合物)与具有(s)构型的通式(i)的化合物(通式(i-(s))的化合物)的任意混合物，其中，具有(r)和(s)构型的通式(i)的化合物的外消旋化合物同样包括在本发明内。然而，在本发明的上下文中，特别地，优选使用选择性为60至100％，优选80至100％，特别是90至100％，甚至更优选95至100％的具有(r)构型的通式(i)的化合物，其中存在的特定的(r)化合物在每种情况下具有的对映选择性大于50％ee，优选60至100％ee，特别是80至100％ee，非常特别地90至100％ee，最优选95至100％ee，基于所述(r)化合物的总含量计。因此，本发明特别涉及通式(i*)的化合物，其中在由(*)标记的碳原子上的立体化学构型以60至100％(r)、优选80至100％(r)、特别是90至100％(r)、非常特别95至100％(r)的立体化学纯度存在。考虑到cahn、ingold和prelog规则，在由(*)标记的碳原子上，其中由于所述的取代基的优先级，还可能存在这样的情况，(s)构型优选存在于由(*)标记的碳原子上。例如当基团r4和/或r5对应于c1-c6-烷氧基时，属于这种情况。因此，在本发明的上下文中，特别优选这样的通式(i)的化合物，其空间排列对应于具有(r)构型的其中r4和r5＝氢的通式(i)的化合物的空间排列，所述化合物的选择性为60至100％，优选80至100％，尤其是90至100％，甚至更优选95至100％；其中存在的各(r)-类似化合物在每种情况下具有大于50％ee、优选60至100％ee、尤其是80至100％ee、甚至更优选90至100％ee、最优选95至100％ee的对映选择性，基于所述(r)类似化合物的总含量计。因此，本发明特别涉及通式(i)的化合物，其中由(*)标记的碳原子上的立体化学构型以60至100％(r或r类似物)、优选80至100％(r或r类似物)、尤其是90至100％(r或r类似物)、非常特别是95至100％(r或r类似物)的立体化学纯度存在。特别地，本发明的通式(i)的化合物可在由(**)和(*＊*)标记的碳原子上具有其他手性中心：在本发明的上下文中，可在由(*)、(**)和(*＊*)标记的碳原子上存在任何立体化学构型：碳原子(*)的构型碳原子(**)的构型碳原子(*＊*)的构型rrrrrsrsrsrrrsssrsssrsss另外，根据选择的相应的基团，其他立体构件可存在于本发明的通式(i)的化合物中。例如，如果存在一个或多个烯基，则可出现非对映异构体(z和e型异构体)。例如，如果存在一个或多个的不对称碳原子，则可出现对映异构体和非对映异构体。相应的立体异构体可由制备过程中所得的混合物通过常规分离法(例如色谱分离法)来获得。同样可使用旋光性起始材料和/或助剂通过立体选择性反应来选择性制备立体异构体。因此，本发明还涉及通式(i)所包含的、但未示出其具体立体异构体形式的所有立体异构体及其混合物。通式(i)的各种取代基的可能的结合应当理解为必须遵守构建化学化合物的一般原则，即式(i)不包括本领域技术人员已知的化学上不可能的任何化合物。通式(i)的化合物的实例在下文中以表格形式示出。下表1和2限定了式(i)中以一般术语定义的取代基。在这些表中：-"stnr4"表示nh和r4所连接的碳原子的立体化学排列，"str5r6"和"str7r8"类似地表示相应的取代基所连接的碳原子，-取代基的键在每种情况下位于左侧，-如果记录了x的两个键合位点，则左侧键与芳族环相连，右侧键与双环胺的氢化部分相连，-连字符“-”表示直连键，以及-如果n＝0，则该表在r6和r7的相应位置上不包含条目。本发明还提供制备相应的通式(i)的化合物和/或其盐和/或其农业化学上可接受的季铵化氮衍生物的方法：a)通式(i)的化合物通过使通式(ii)的化合物与通式(iii)的胺或通式(iii)的胺的酸加成盐反应来制备，其中基团r1至r11、a1至a3、n和x具有上述定义，其中r1至r3具有上述含义，以及w1代表可交换基团或离去基团，其中基团r4至r11、a1至a3、n和x具有上述定义。可交换基团w1或离去基团w1代表氟、氯、溴、碘、(c1-c4)-烷基硫烷基或(c1-c4)-烷基亚磺酰基或(c1-c4)-烷基磺酰基、未取代或取代的苯基-(c1-c4)-烷基磺酰基或(c1-c4)-烷基苯基磺酰基。必要时，基团w1可转化为另一种具有更好的可交换性的基团。例如，在两步一锅法的上下文中，(c1-c4)-烷基硫烷基可用氧化剂(例如间氯过苯甲酸或)转化为(c1-c4)-烷基亚磺酰基或(c1-c4)-烷基磺酰基或其混合物，然后利用助剂碱(例如三乙胺或碳酸钾)与通式(iii)的胺或酸加成盐反应。反应还可任选地通过多种助剂催化，例如通过试剂磷酸钾、碘化铜(i)和n,n-二乙基-2-羟基苯甲酰胺催化，或通过特定的过渡金属催化剂体系以buchwald-hartwig偶联的方式进行催化。通式(ii)的化合物市售可得或可通过已知的方法制备。通式(iii)的胺或其酸加成盐市售可得，或其合成记载于de19921883中。b.)通式(i)的化合物还可通过以下方式制备：首先以类似于a.中所述的方法用式(iii)的胺或其酸加成盐将通式(ii-a)的化合物转化成式(i-a)的中间体，然后，例如将z2基团转化为酮；例如，在z2＝(c2-c6)-炔基的情况下，(c2-c6)-炔基可转化为-c(＝o)-ch2-(c1-c4)-炔基，或当z2＝三甲基甲硅烷基乙炔基，其转化为乙炔基；例如，z2基团＝cooh或coo(c1-c6)-烷基时，通过文献中已知的方法转化为c(＝o)-r1，其中基团r1至r3中的至少一个代表基团z1至z3，其中z1至z3选自cooh、coo(c1-c6)-烷基、腈基、c2-c6-炔基、卤素、乙酰基、羰基和(c1-c6)-烷基巯基，所述基团可被修饰或交换；如果必要的话，首先z2基团还可转化为另一种z2基团。例如，因此，通过上述方法，可首先制备(i-a)类型的中间体(其中z2基团为卤素)，并且可通过文献中已知的方法将卤素转化为(c2-c6)-炔基或1-(c1-c6)-烷氧基-(c2-c6)-烯基，然后将z2基团转化为c(＝o)-r1。如果z1至z3至少一个代表酮，则这可与例如羟胺或取代的羟胺或从反应试剂的各种盐形式原位释放的组分转化得到各目标产物。如果z1至z3至少一个代表卤素，优选溴或碘，则这可在例如钯催化下与烯烃或炔烃反应以得到例如带有(c2-c6)-炔基或(c2-c6)-烯基作为r1至r3的目标结构。如果z1至z3至少一个为腈基，则其例如可用碱(例如氢氧化钠水溶液或氢氧化钾)水解，以得到酰胺r1至r3。在z1至z3至少一个为羧酸酯的情况下，其例如可用碱(例如氢氧化钠水溶液或氢氧化钾)水解，以得到羧酸r1至r3。在z1至z3至少一个为羧酸的情况下，其可与胺在使用助剂试剂如t3p的情况下反应，以得到取代的甲酰胺r1至r3。在z1至z3至少一个为羧酸的情况下，其可转化为碳酰氯，然后与胺反应以得到取代的甲酰胺r1至r3。在z1至z3至少一个为卤素原子的情况下，其可与胺在任选地使用额外的碱(例如三乙胺)的情况下反应，以得到r1和r3位的烷氧基衍生物。在z1至z3至少一个为卤素原子的情况下，其可与醇在任选地使用额外的碱(例如钠、氢化钠或所提及醇的醇盐)的情况下反应，以得到r1和r3位的烷氧基衍生物。在z1至z3至少一个为卤素原子的情况下，其可与硫醇在任选地使用额外的碱(例如钠、氢化钠或所用硫醇的硫氧化物)的情况下反应，以得到r1和r3位的烷基硫基衍生物。在z1至z3包含至少一个硫原子的情况下，其可用氧化剂(例如oxone或间氯过苯甲酸)氧化。在z1至z3至少一个为卤素，优选溴或碘的情况下，则其可与苯基硼酸或杂环基硼酸在例如钯催化下反应以得到r1至r3位的苯基或杂环基衍生物。c.)通式(i)的化合物还可通过使(iv)类型的脒或其酸加成盐与式(v)的酮缩合来制备其中基团z4代表(c1-c6)-烷氧基或二-(c1-c6)-烷基氨基。d.)通式(i)的化合物还可以三组分反应通过使(iv)类型的脒或酸加成盐与式(vi)的酮以及与片段(vii)缩合来制备，其中z5代表(c1-c6)-烷氧基或二-(c1-c6)-烷基氨基和z6代表(c1-c6)-烷氧基。e.)通式(ii)的化合物(其中w1基团代表(c1-c4)-烷基硫烷基)可以类似于c.)或d.)中所述的方法来制备，只是使用s-(c1-c4)-烷基异硫脲或其酸加成盐，而不是(iv)。可通过上述反应合成的式(i)的化合物和/或其盐的集合还可以平行的方式制备，在这种情况下，其可以手动、半自动或全自动的方式实现。例如，可自动进行反应、产物和/或中间体的后处理或纯化。总的来说，这应当理解为意指例如d.tiebes在combinatorialchemistry–synthesis,analysis,screening(editorgüntherjung),wiley,1999,onpages1to34中记载的过程。对于反应和后处理的平行进行，可使用许多市售的设备，例如购自radleys,shirehill,saffronwalden,essex,cb113az,england的反应站，或购自perkinelmer,waltham,massachusetts02451,usa的多探针自动化工作站。对于通式(i)的化合物及其盐或在制备过程中出现的中间体的平行纯化，可用的仪器包括色谱仪器，例如购自teledyneisco,inc.,4700superiorstreet,lincoln,ne68504,usa。所述仪器可产生模块化程序，其中各个工作步骤是自动的，但是在工作步骤之间必须进行手动操作。这可通过使用部分或完全集成的自动化系统来避免，其中各自动化模块例如由机器人操控。单个或多个合成步骤的实施可通过使用聚合物负载的试剂/清除树脂来支持。专业文献记载了一系列实验方案，例如chemfiles,vol.4,no.1,polymer-supportedscavengersandreagentsforsolution-phasesynthesis(sigma-aldrich)。除了本文中描述的方法之外，通式(i)的化合物及其盐还可全部或部分地通过固相负载的方法制备。为此，将所述合成中或适用于相应过程的合成中的单个中间体或全部中间体结合至合成树脂上。固相负载的合成方法详细记载于技术文献，例如barrya.buninin“thecombinatorialindex”,academicpress,1998andcombinatorialchemistry–synthesis,analysis,screening(editor:güntherjung),wiley,1999。使用固相负载的合成方法可实施文献中已知的许多方案，所述方案本身可通过手动或自动化方式进行。在固相和液相中进行单个或多个合成步骤可通过使用微波技术来支持。专业的文献，例如microwavesinorganicandmedicinalchemistry(editor:c.o.kappeanda.stadler),wiley,2005中记载了一系列实验方案。通过本文所述的方法进行的制备得到物质集合形式的式(i)的化合物及其盐，其称为库(libraries)。本发明还提供了包括至少两种式(i)的化合物及其盐的库。由于通式(i)的化合物的除草特性，本发明还进一步提供本发明的通式(i)的化合物作为除草剂用于防治有害植物的用途。除草剂在不同的栽培阶段过程中用于农业上利用的作物中。因此，一些产品的施用甚至在播种前或播种期间进行。其他产品在作物植物出苗前施用，即在幼苗钻出土壤表面之前施用(出苗前除草剂)。最后，如果作物植物已形成子叶或营养叶，则可使用出苗后除草剂。本发明的化合物可于出苗前或出苗后使用，优选在出苗前使用本发明的化合物。出苗前处理包括在播种前对栽培区域的处理(ppi＝播前掺入)和对尚未进行任何生长的播种栽培区域的处理。本发明的式(i)化合物及其盐(在下文中还同义并统称为式(i)的化合物)对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有优良的除草功效。所述有效成分还能良好地防治难以防治并且从根茎、根状茎和其他多年生器官中出芽的多年生杂草。在本文中，该物质是否通过播种前法、出苗前法还是出苗后法施用并不重要。可通过本发明的通式(i)的化合物防治的一些代表性的单子叶和双子叶杂草植物群的具体实例如下所示，但以下的列举并不是对特定的物种进行限制。对于单子叶杂草物种，例如主要是一年生的剪股颖属(agrostis)、看麦娘属(alopecurus)、apera属、燕麦属(avena)、臂形草属(brachiaria)、雀麦属(bromus)、龙爪茅属(dactyloctenium)、马唐属(digitaria)、稗属(echinochloa)、荸荠属(eleocharis)、蟋蟀草属(eleusine)、羊茅属(festuca)、飘拂草属(fimbristylis)、鸭嘴草属(ischaemum)、黑麦草属(lolium)、雨久花属(monochoria)、黍属(panicum)、雀稗属(paspalum)、虉草属(phalaris)、梯牧草属(phleum)、早熟禾属(poa)、慈姑属(sagittaria)、莞草属(scirpus)、狗尾草属(setaria)、尖瓣花属(sphenoclea)以及莎草属(cyperus)物种，对于多年生物种冰草属(agropyron)、狗牙根属(cynodon)、白茅属(imperata)和高粱属(sorghum)以及多年生的莎草属(cyperus)物种，均能较好地防治。在双子叶杂草物种的情况下，作用谱扩展至：例如，一年生的拉拉藤属(galium)、堇菜属(viola)、婆婆纳属(veronica)、野芝麻属(lamium)、繁缕属(stellaria)、苋属(amaranthus)、白芥属(sinapis)、番薯属(ipomoea)、母菊属(matricaria)、白麻属(abutilon)和黄花稔属(sida)，以及多年生杂草旋花属(convolvulus)、蓟属(cirsium)、酸模属(rumex)和蒿属(artemisia)。另外，在以下双子叶杂草的情况下，也观察到除草作用：例如豚草属(ambrosia)、春黄菊属(anthemis)、飞廉属(carduus)、矢车菊属(centaurea)、藜属(chenopodium)、蓟属(cirsium)、旋花属(convolvulus)、曼陀罗属(datura)、刺酸模属(emex)、鼬瓣花属(galeopsis)、牛膝菊属(galinsoga)、独行菜属(lepidium)、母草属(lindernia)、罂粟属(papaver)、马齿苋属(portlaca)、蓼属(polygonum)、毛茛属(ranunculus)、蔊菜属(rorippa)、节节菜属(rotala)、千里光属(seneceio)、田菁属(sesbania)、茄属(solanum)、苦苣菜属(sonchus)、蒲公英属(taraxacum)、车轴草属(trifolium)、荨麻属(urtica)和苍耳属(xanthium)。如果将本发明通式(i)的化合物在萌芽前施用至土壤表面，则可完全防止杂草幼苗的出土，或杂草生长达到子叶阶段，但随后其生长停止并最终在三到四周后彻底死亡。如果将通式(i)的活性化合物在出苗后施用至植物的绿色部位，则同样在处理后非常快速地停止生长，且杂草植物停留在所述施用时的生长阶段，或其在一定时间后彻底死亡，从而以该方式能够极早地并以持久的方式消除对作物植物有害的杂草的竞争。虽然本发明通式(i)的化合物对单子叶和双子叶杂草具有优良的除草活性，但如果存在的话，对经济上重要的作物的作物植物(例如小麦、大麦、黑麦、稻、玉米、糖用甜菜、棉花、油籽油菜和大豆)仅具有可忽略的损害。这是本发明的化合物非常适用于选择性防治农业上有用植物中的不想要的植物生长的原因。另外，本发明通式(i)的物质对作物植物具有优良的生长调节性能。它们以调控方式干预植物新陈代谢，因此可用于以定向的方式影响植物成分并促进收获，例如通过引发脱水和矮化生长。另外，它们还适用于一般性的防治和抑制不想要的营养生长，而在此过程中不杀死植物。抑制营养生长对许多单子叶和双子叶作物具有重要作用，因为这可例如减少或完全防止倒伏。由于活性化合物的除草和植物生长调节特性，其还可用于防治已知的或尚未开发的基因修饰植物的作物中的有害植物。通常，转基因植物的特征在于特定有利的特性，例如对某些农药、尤其是某些除草剂的抗性，对植物病害或植物病害的病原体(例如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他特定的特性涉及例如采收物的数量、质量、储存性、组成和具体成分。例如，已知的转基因植物具有增加的淀粉含量或改进的淀粉质量，或其采收物中具有不同的脂肪酸组成。其他特定的特性可为对非生物胁迫因素(例如热、低温、干旱、盐度和紫外辐射)的耐受性或抗性。优选将本发明通式(i)的化合物或其盐用于经济上重要的有用植物和观赏植物的转基因作物中，例如谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱和粟、稻、木薯和玉米，或糖用甜菜、棉花、大豆、油籽油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他蔬菜的作物。优选地，将通式(i)的化合物作为除草剂用于对除草剂的植物毒性作用具有抗性或已通过重组方式对其具有抗性的有用植物作物中。产生与现存植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如常规育种方法和产生突变体。或者，具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见，例如ep0221044、ep0131624)。例如，记载了以下几种情形：-对作物植物进行基因修饰以改变植物中合成的淀粉(例如wo92/011376、wo92/014827、wo91/019806)，-对草铵膦类(参见，例如ep0242236、ep0242246)或草甘膦类(wo92/000377)或磺酰脲类(ep0257993、us5013659)的某些除草剂具有抗性的转基因作物植物，-能够产生苏云金芽孢杆菌毒素(bacillusthuringiensistoxin)(bt毒素)从而使植物对某些害虫具有抗性的转基因作物植物，例如棉花(ep0142924、ep0193259)，-具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(wo91/13972)，-具有新的成分或次级代谢产物(例如新的植物抗毒素，其提高抗病性)的基因修饰的作物植物(ep0309862、ep0464461)，-光呼吸作用降低的基因修饰的植物，其具有更高的产量和更高的胁迫耐受性(ep0305398)，-产生制药或诊断上的重要蛋白质(“分子医药农场(molecularpharming)”)的转基因作物植物，-具有更高产量或更好品质特征的转基因作物植物，-具有例如上述新特性的结合(“基因叠加”)特征的转基因作物植物。可用于产生具有改进特性的新的转基因植物的许多分子生物技术原则上是已知的；参见，例如i.potrykusandg.spangenberg(eds.)genetransfertoplants,springerlabmanual(1995),springerverlagberlin,heidelberg,orchristou,"trendsinplantscience"1(1996)423-431)。对于这种重组操作，将能够通过dna序列重组而发生突变或序列改变的核酸分子引入质粒中。例如，利用标准方法可进行碱基互换、去除子序列或加入天然的或合成的序列。为了将dna片段彼此连接，可向片段中加入衔接子(adapter)或接头(linker)；参见，例如sambrooketal.,1989,molecularcloning,alaboratorymanual,2ndeditioncoldspringharborlaboratorypress,coldspringharbor,ny,orwinnacker"geneandklone[genesandclones]”,vchweinheim2ndedition1996。例如，基因产物活性降低的植物细胞的产生可通过下列方法实现：通过表达至少一种相应的反义rna、用于实现共抑制效应的正义rna，或者通过表达至少一种能够特异性切割上述基因产物的转录物的相应结构的核酶。为此，首先可使用包含基因产物的完整编码序列(包括可存在的任何侧翼序列)的dna分子，或者也可使用仅包含部分编码序列的dna分子，在此情况下这些部分序列必须足够长以在细胞中具有反义作用。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但不与之完全相同的dna序列。当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白质可被定位于植物细胞的任意所期望的区室。但是，为实现在特定区室的定位，例如可将编码区与确保在特定区室定位的dna序列相连。这类序列是本领域技术人员已知的(参见，例如braunetal.,emboj.11(1992),3219-3227；wolteretal.,proc.natl.acad.sci.usa85(1988),846-850；sonnewaldetal.,plantj.1(1991),95-106)。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。可通过已知技术使转基因植物细胞再生以产生完整植物。原则上，转基因植物可为任何所需的植物品种的植物，即，不仅为单子叶植物也可为双子叶植物。因此，可通过过表达、压制(suppression)或抑制同源(＝天然)基因或基因序列，或表达异源(＝外源)基因或基因序列获得改变性质的转基因植物。优选地，可将本发明的通式(i)的化合物施用于转基因作物中，所述转基因作物对以下物质具有抗性：生长调节剂(例如麦草畏(dicamba))、或者抑制必需植物酶(例如乙酰乳酸合成酶(als)、epsp合酶、谷氨酰胺合酶(gs)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(hppd))的除草剂，或者选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异噁唑以及类似的活性化合物的除草剂。当本发明通式(i)的活性化合物用于转基因作物中时，除了可在其他作物中观察到的对有害植物的效果之外，还经常出现对特定转基因作物施用的特异性的效果，例如改变或特别是拓宽了可防治的杂草谱、改变了施用时可使用的施用率、优选与转基因作物对其有抗性的除草剂的良好的相容性，以及影响转基因作物植物的生长和产量。因此，本发明还涉及本发明通式(i)的化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。根据所需的生物学和/或物理化学参数，可以多种方式配制通式(i)的化合物。可能的制剂包括，例如：可湿性粉剂(wp)、水溶性粉剂(sp)、水溶性浓缩剂、可乳化的浓缩剂(ec)、乳剂(ew)(如水包油型和油包水型乳剂)、可喷雾溶液剂、悬浮浓缩剂(sc)、油基分散剂或水基分散剂、油混溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(cs)、撒粉剂(dp)、拌种剂、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、以微粒、喷雾颗粒剂、吸收和吸附颗粒剂形式的颗粒剂(gr)、水分散性颗粒剂(wg)、水溶性颗粒剂(sg)、ulv制剂、微囊剂和蜡剂。这些各个制剂类型原则上是已知的，并记载于例如：winnacker-küchler,"chemischetechnologie"[chemicaltechnology],volume7,c.hanserverlagmunich,4th.ed.1986,wadevanvalkenburg,"pesticideformulations",marceldekker,n.y.,1973,k.martens,"spraydrying"handbook,3rded.1979,g.goodwinltd.london。所需的制剂助剂(例如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂)同样也是已知的，并记载于例如：watkins,"handbookofinsecticidedustdiluentsandcarriers",2nded.,darlandbooks,caldwelln.j.；h.v.olphen,"introductiontoclaycolloidchemistry",2nded.,j.wiley&sons,n.y.；c.marsden,"solventsguide",2nded.,interscience,n.y.1963；mccutcheon's"detergentsandemulsifiersannual",mcpubl.corp.,ridgewoodn.j.；sisleyandwood,"encyclopediaofsurfaceactiveagents",chem.publ.co.inc.,n.y.1964,"[interface-activeethyleneoxideadducts]",wiss.verlagsgesell.,stuttgart1976,winnackerküchler,"chemischetechnologie[chemicaltechnology]",volume7,c.hanserverlagmunich,4thed.1986。在这些制剂的基础上，还可制备其与其他农药活性物质(例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂)以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的——例如成品制剂或桶混制剂(tankmix)形式的——结合物。可湿性粉剂为可均匀分散于水中的制剂，除了含有活性成分之外，其还包含除稀释剂或惰性物质之外的离子型表面活性剂和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2'-二萘甲烷-6,6'-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，将除草活性成分在例如常规设备例如锤式研磨机、鼓风式研磨机和空气喷射式研磨机中精细研磨，并同时或随后与制剂助剂混合。可乳化的浓缩剂通过下述过程制备：将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相对高沸点的芳族化合物或烃类)或有机溶剂混合物中，并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可用的乳化剂的实例为：烷基芳基磺酸钙，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子型乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯(例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯)、或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯(例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯)。撒粉剂(dusts)可通过将活性化合物与细分散的固体物质研磨而得到，所述固体物质为例如滑石、天然粘土(例如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。悬浮浓缩剂可为水基或油基的。它们可通过例如利用标准经济的球磨机(beadmill)进行湿法研磨并任选地加入上文针对例如其他类型的制剂所列的表面活性剂来制备。乳剂例如水包油乳剂(ew)，可利用例如搅拌器、胶体磨机和/或静态混合器，使用含水有机溶剂和任选的例如在上文针对其他类型的制剂所列的表面活性剂而制备。颗粒剂可通过将所述活性成分喷雾在吸附性颗粒状惰性物质上，或通过利用粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性成分浓缩剂施用在载体(例如砂、高岭土或颗粒状惰性材料)表面而制备。也可以通常用于制备肥料颗粒的方式将合适的活性成分颗粒化，如果需要，可作为与肥料的混合物颗粒化。水分散性颗粒剂通常通过常规方法制备，所述常规方法例如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法、使用高速混合器混合法以及不含固体惰性物质的挤出法。关于盘式制粒、流化床制粒、挤出制粒和喷雾制粒的生产，参见，例如"spray-dryinghandbook"3rded.1979,g.goodwinltd.,london,j.e.browning,"agglomeration",chemicalandengineering1967,pages147ff,"perry'schemicalengineer'shandbook",5thed.,mcgrawhill,newyork1973,p.8-57中的方法。对于关于作物保护试剂的制剂的其他细节，参见，例如g.c.klingman,"weedcontrolasascience",johnwileyandsons,inc.,newyork,1961,pages81-96andj.d.freyer,s.a.evans,"weedcontrolhandbook",5thed.,blackwellscientificpublications,oxford,1968,pages101-103。农业化学制剂通常包含0.1至99重量％、尤其是0.1至95重量％的式(i)的活性化合物。在可湿性粉剂中，活性化合物的浓度为例如约10重量％至90重量％，至100重量％的剩余物由常规制剂组分组成。在可乳化的浓缩剂中，活性成分的浓度可为约1重量％至90重量％，优选为5重量％至80重量％。撒粉剂形式的制剂中包含1重量％至30重量％的活性化合物，优选通常包含5重量％至20重量％的活性化合物；可喷雾溶液剂包含约0.05重量％至80重量％、优选2重量％至50重量％的活性化合物。在水分散性颗粒剂的情况下，活性化合物的含量部分地取决于所述活性成分以液体形式还是以固体形式存在，以及所使用的造粒助剂和填充剂等。在水分散性颗粒剂中，活性化合物的含量例如为1重量％至95重量％，优选为10重量％至80重量％。此外，所述活性化合物制剂任选地包含各种常规的增粘剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填充剂、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂和影响ph及粘度的试剂。通式(i)的化合物或其盐可以其本身使用或以其与其他农药活性物质(例如杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂、肥料和/或生长调节剂)结合的配剂(制剂)的形式(例如以成品制剂或桶混制剂形式)使用。对于施用，如果合适，将以市售形式的制剂以常规的方式稀释，例如在可湿性粉剂、可乳化的浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下，用水稀释。撒粉类制剂、用于土壤施用的颗粒剂或用于撒播的颗粒剂和可喷雾溶剂剂在施用前通常不用其他惰性物质进一步稀释。通式(i)的化合物所需的施用率根据外界条件(例如，特别是温度、湿度和所用除草剂的类型)而改变。所述施用率可在宽界限内变化，例如0.001至10.0kg/ha或更多的活性物质；然而，优选为0.005至5kg/ha。本发明通过以下实施例详细说明，但这些实施例不以任何方式限定本发明。a.合成实施例5-氟-n2-(2-甲基-4,5,6,7-四氢-1-苯并噻吩-4-基)嘧啶-2,4-二胺(实施例：12)：将于2.0ml1-甲基-2-吡咯烷酮中的0.15g(1.01mmol)2-氯-5-氟嘧啶-4-胺、0.249g(1.22mmol)(2-甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基)氯化铵和0.63g(0.68ml,3.05mol)二环己基乙胺在密封的样品池中于微波中在180℃下加热90分钟(biotage引发剂,http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)。将由此获得的粗混合物施用于硅胶中，并通过将庚烷/乙酸乙酯用作流动相的柱色谱法来纯化。浓缩得到0.072g5-氟-n2-(2-甲基-4,5,6,7-四氢-1-苯并噻吩-4-基)嘧啶-2,4-二胺(蜡状形式)(在85％纯度下为22％的产率)。5-(三氟甲基)-n2-(2,6,6-三甲基-4,5,6,7-四氢-1-苯并呋喃-4-基)嘧啶-2,4-二胺(实施例：21)：将于2.0ml1-甲基-2-吡咯烷酮中0.25g的2-氯-5-(三氟甲基)嘧啶-4-胺与4-氯-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺的约1:1的混合物、0.295g(1.22mmol)2,6,6-三甲基-4,5,6,7-四氢-1-苯并呋喃-4-胺和0.53g(0.58ml,2.53mol)二环己基乙胺在密封的样品池中于微波中在180℃下加热150分钟(biotage引发剂，http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)。将由此获得的粗混合物施用于硅胶上，并通过将庚烷/乙酸乙酯用作流动相的柱色谱法来分离和纯化。浓缩得到0.326g5-(三氟甲基)-n2-(2,6,6-三甲基-4,5,6,7-四氢-1-苯并呋喃-4-基)嘧啶-2,4-二胺(固体，90％纯度)和第二馏分5-(三氟甲基)-n4-(2,6,6-三甲基-4,5,6,7-四氢-1-苯并呋喃-4-基)嘧啶-2,4-二胺(固体，熔点182.6℃,90％纯度)。n2-(5,6-二氢-4h-环戊[b]噻吩-6-基)-5-甲基磺酰基嘧啶-2,4-二胺(实施例：33)：在搅拌下，将0.205g(0.866mmol)73％浓度的间氯过苯甲酸加入冷却至0-5℃的0.10g2-甲基硫烷基-5-甲基磺酰基嘧啶-4-胺(0.43mmol)于3ml三氯甲烷中的溶液中。将混合物搅拌约2小时，然后加入0.32g(0.45ml,3.03mmol)三乙胺，然后加入0.08g(0.46mmol)5,6-二氢-4h-环戊[b]噻吩-6-基氯化铵。在搅拌下，将反应混合物在微回流(gentlereflux)下加热180分钟并静置过夜。将由此获得的粗混合物施用于硅胶上，并通过将庚烷/乙酸乙酯用作流动相的柱色谱法来分离和纯化。浓缩得到0.087gn2-(5,6-二氢-4h-环戊[b]噻吩-6-基)-5-甲基磺酰基嘧啶-2,4-二胺(固体，熔点175.9℃,在95％的纯度下为62％的产率)。5-丙基磺酰基-n2-(4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基)嘧啶-2,4-二胺(实施例：37)：将于5ml甲醇中的1.00g(6.80mmol)2-丙基磺酰基乙腈和0.97g(1.08ml,8.15mmol)n,n-二甲基甲酰胺二甲基缩醛搅拌两小时。然后将反应混合物在旋转蒸发仪上浓缩。将所得的固体加入到少量庚烷中，并抽滤出。这得到1.05g3-(二甲基氨基)-2-丙基磺酰基丙-2-烯腈(固体，熔点123.6℃，在95％的纯度下产率为73％)。将于5ml甲醇中的0.16g(0.79mmol)3-(二甲基氨基)-2-丙基磺酰基丙-2-烯腈、0.20g(0.86mmol)1-(4,5,6,7-四氢-1-苯并噻吩-4-基)胍和0.214g(0.218ml,1.18mmol)作为30％浓度的甲醇溶液的甲醇钠在回流下加热1小时。将反应混合物施用于硅胶上，并通过将庚烷/乙酸乙酯用作流动相的柱色谱法分离。浓缩得到0.216gof5-丙基磺酰基-n2-(4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基)嘧啶-2,4-二胺(固体，熔点189.9℃)(95％的纯度下产率为74％)。5-硝基-n2-(2,6,6-三甲基-4,5,6,7-四氢-1-苯并呋喃-4-基)嘧啶-2,4-二胺(实施例：40)：将于1.5mln,n-二甲基乙酰胺中的0.15g(0.85mmol)2-氯-5-硝基嘧啶-4-胺、0.185g(0.82mmol)2,6,6-三甲基-4,5,6,7-四氢-1-苯并呋喃-4-胺和0.174g(0.24ml,1.71mol)三乙胺在密封的样品池中于微波中在120℃下加热45分钟(biotage引发剂,http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)。将由此获得的粗混合物施用于硅胶中，并通过将庚烷/乙酸乙酯用作流动相的柱色谱法来纯化。浓缩得到0.095g5-硝基-n2-(2,6,6-三甲基-4,5,6,7-四氢-1-苯并呋喃-4-基)嘧啶-2,4-二胺(固体)(在85％纯度下为28％的产率)。n2-[(4r)-2-甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺(实施例：47)：首先，将0.75g(3.48mmol)2,4-二氯-5-(三氟甲基)嘧啶加入至10ml四氢呋喃中，并冷却至0℃，然后逐滴加入1.036g氯化锌(10.86ml于四氢呋喃中的0.7mol溶液,7.60mol)，将混合物搅拌1小时。随后，加入0.81g(3.97mmol)[(4r)-2-甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基]氯化铵，然后逐滴加入0.84g(1.156ml,8.27mmol)三乙胺。将反应混合物搅拌两小时并升温至室温。将反应混合物静置过夜，然后施用至硅胶上。将施用至硅胶上的反应混合物加入到覆盖有硅胶的玻璃料(层高约1cm)，并将粗产物用乙酸乙酯洗脱。浓缩有机相得到1.23g4-氯-n-[(4r)-2-甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(约70％)。该混合物无需进一步纯化即可用于后续步骤。将1.23g4-氯-n-[(4r)-2-甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2-胺(约70％)和2-氯-n-[(4r)-2-甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基]-5-(三氟甲基)嘧啶-4-胺(约20％)的混合物在3.5ml于甲醇中的氨(约12％浓度的溶液，约3.6mmol)在110℃下在密封样品池中于微波中加热90分钟(biotage引发剂,http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)。加热之后，设备上显示的小瓶中的压力为约8bar。冷却并泄压后，将由此获得的粗混合物施用于硅胶上，并通过将庚烷/乙酸乙酯用作流动相的柱色谱法来分离和纯化。浓缩得到0.721gn2-[(4r)-2-甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺(纯度95％)和第二馏分n4-[(4r)-2-甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基]-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺(纯度95％)。n-(1,3-二甲基-4,5,6,7-四氢-2-苯并噻吩-4-基)-5,5-二氧代-7,8-二氢-6h-噻喃并[3,2-d]嘧啶-2-胺(实施例：68)：首先，将2.5g(16.8mmol)1,1-二氧代硫杂环己烷-3-酮和2.0g(16.8mmol)n,n-二甲基甲酰胺二甲基缩醛加入到7mln,n-二甲基乙酰胺中，并搅拌30分钟，加入2.59g(9.27mmol)2-甲基-2-异硫脲硫酸盐和1.88g(2.59ml,18.5mmol)三乙胺，将混合物在160℃下在密封的样品池中于微波中加热40分钟(biotage引发剂，http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)。将由此获得的粗混合物施用于硅胶中，并通过将庚烷/乙酸乙酯用作流动相的柱色谱法来纯化。浓缩得到2.04g2-甲基硫烷基-7,8-二氢-6h-噻喃并[3,2-d]嘧啶5,5-二氧化物(固体)(95％的纯度下产率为51％)。在搅拌下，将0.293g(1.24mmol)73％浓度的间氯过苯甲酸加入到冷却至0-5℃的0.15g2-甲基硫烷基-7,8-二氢-6h-噻喃并[3,2-d]嘧啶5,5-二氧化物(0.62mmol)于5ml三氯甲烷的溶液。将混合物搅拌约2小时，然后加入0.33g(0.45ml,3.10mmol)三乙胺，随后加入0.13g(0.71mmol)1,3-二甲基-4,5,6,7-四氢-2-苯并噻吩-4-胺。在搅拌下，将反应混合物在微回流下加热180min，并静置过夜。将由此获得的粗混合物施用于硅胶上，并通过将庚烷/乙酸乙酯用作流动相的柱色谱法来分离和纯化。浓缩得到0.044gn-(1,3-二甲基-4,5,6,7-四氢-2-苯并噻吩-4-基)-5,5-二氧代-7,8-二氢-6h-噻喃并[3,2-d]嘧啶-2-胺(固体；在95％的纯度下为19％)。n2-(2,3-二甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基)-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺(实施例：213)：首先将0.40g(1.84mmol)2,4-二氯-5-(三氟甲基)嘧啶加入10ml四氢呋喃中，并冷却至0℃，然后逐滴加入0.55g氯化锌(5.80ml于四氢呋喃中的0.7mol溶液,4.07mol)，将混合物搅拌一小时。随后，加入0.44g(2.03mmol)(2,3-二甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基)氯化铵，然后逐滴加入0.45g(0.62ml,4.42mmol)三乙胺。将反应混合物搅拌2小时并升温至室温。将反应混合物静置过夜，然后施用至硅胶上。将施用至硅胶上的反应混合物加入到覆盖有硅胶的玻璃料(层高约1cm)，并将粗产物用乙酸乙酯洗脱。浓缩有机相之后，将粗混合物转移至可微波的小瓶中，并加入5ml于甲醇中的氨(约12％浓度的溶液，约6mmol)。在密封的样品池中，将混合物在微波(biotageinitiator,http://www.biotage.com/product-page/biotage-initiator)中在110℃下加热90分钟。加热之后，设备上显示的小瓶中的压力为约9bar。冷却并泄压后，将由此获得的粗混合物施用于硅胶上，并通过将庚烷/乙酸乙酯用作流动相的柱色谱法来分离和纯化。浓缩得到0.261gn2-(2,3-二甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基)-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺(固体，熔点190.7℃,纯度95％)和第二馏分0.078gn4-(2,3-二甲基-4,5,6,7-四氢苯并噻吩-4-基)-5-(三氟甲基)嘧啶-2,4-二胺(固体，纯度95％)。表2(所选合成实施例的物理化学性质)b.制剂实施例a)通过如下方法获得撒粉产品：将10重量份的式(i)的化合物和/或其盐与90重量份的作为惰性物质的滑石混合，并将混合物在锤式研磨机中粉碎。b)通过如下方法获得易分散于水中的可湿性粉剂：将25重量份的式(i)的化合物和/或其盐、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份的木质素磺酸钾和1重量份的作为湿润剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合，并将混合物在销盘式研磨机(pinned-diskmill)中研磨。c)通过如下方法获得易分散于水中的分散浓缩剂：将20重量份的式(i)的化合物和/或其盐与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(x207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8eo)和71重量份的石蜡矿物油(沸程为例如约255℃至高于277℃)混合，并将混合物在球磨机中研磨至细度低于5微米。d)由15重量份的式(i)的化合物和/或其盐、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基苯酚而得到可乳化的浓缩剂。e)通过如下方法获得水分散性颗粒剂：将下述物质混合：75重量份的式(i)的化合物和/或其盐、10重量份的木质素磺酸钙、5重量份的月桂基硫酸钠、3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高岭土，将混合物在销盘式研磨机中研磨，并在流化床中通过喷洒作为粒化液体的水而使粉末粒化。f)通过如下方法获得水分散性颗粒剂：将下述物质在胶体磨中均化和预粉碎：25重量份的式(i)的化合物和/或其盐、5重量份的2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠、2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠、1重量份的聚乙烯醇、17重量份的碳酸钙，以及50重量份的水；然后，将混合物在球磨机中研磨，并将所得的悬浮液在喷雾塔中通过单相喷嘴雾化并干燥。c.生物实施例试验说明1.出苗前除草作用和作物植物相容性将单子叶和双子叶杂草植物以及作物植物的种子置于盛有沙壤土的木纤维盆中，并用土壤覆盖。然后将可湿性粉剂(wp)的形式或作为可乳化的浓缩剂(ec)配制的本发明的化合物添加0.2％的湿润剂，作为水悬浮液或乳液施用至覆盖土壤的表面，水施用率为600至800l/ha。处理后，将盆置于温室中，并且保持在对于受试植物而言良好生长的条件下。在3周的测试期后，通过与未处理的对照组比较，目测评估对受试植物的损害(以百分比(％)计的除草活性：100％活性＝植物死亡，0％活性＝与对照植物相同)。在下表中，使用以下缩略语：不想要的植物/杂草：表3(出苗前功效)结果表明，本发明的化合物对广谱性的禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的出苗前除草活性。例如，当将表3的化合物以每公顷0.32kg以下的活性物质的施用率通过出苗前法施用时，其对有害植物(例如野燕麦、繁缕、稗草、多花黑麦草、狗尾草、苘麻、反枝苋和大穗看麦娘)具有非常好的除草活性。因此，本发明的化合物适用于通过出苗前法防治不想要的植物生长。2.出苗后除草作用和作物植物相容性在木纤维盆中，将单子叶和双子叶杂草以及作物植物的种子置于沙壤土中，用土壤覆盖并在良好的生长条件下在温室中培养。播种2至3周后，在单叶阶段处理受试植物。然后以可湿性粉剂(wp)或作为可乳化的浓缩剂(ec)的形式配制的本发明的化合物添加0.2％的湿润剂，作为水悬浮液或乳剂喷洒在植物的绿色部分，水施用率等于600至800l/ha。将受试植物在最佳生长条件下置于温室中约3周后，通过与未处理的对照组比较，目测评估制剂的作用(以百分比(％)计的除草作用：100％活性＝植物已死亡，0％活性＝与对照植物相同)。表4(出苗后功效)结果表明，本发明的化合物对广谱性的禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的出苗后除草活性。例如，当将表4的化合物以每公顷0.32k以下的活性物质的施用率通过出苗后法施用时，其对有害植物(例如野燕麦、繁缕、稗草、多花黑麦草、狗尾草、苘麻、反枝苋和大穗看麦娘)具有非常好的除草活性。因此，本发明的化合物适用于通过出苗后法防治不想要的植物生长。当前第1页12