包含全甲基并环戊二烯配体的催化剂的制作方法

文档序号:14644389发布日期:2018-06-08 20:46阅读:来源:国知局
包含全甲基并环戊二烯配体的催化剂的制作方法

技术特征:

1.一种包含固体甲基铝氧烷支撑材料和以下所示式(I)的化合物的组合物:

其中,

R1和R2各自独立地是氢或直链(1-4C)烷基,或R1和R2连接使得当与它们所附接的原子结合时,它们形成可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基、芳基、杂芳基、碳环和杂环中的一个或多个基团取代的6元稠合芳环,其中每个芳基、杂芳基、碳环和杂环基团可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基、卤素、氨基、硝基、氰基、(1-6C)烷基氨基、[(1-6C)烷基]2氨基和-S(O)2(1-6C)烷基中的一个或多个基团取代;

R3和R4各自独立地是氢或直链(1-4C)烷基,或R3和R4连接使得当与它们所附接的原子结合时,它们形成可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基、芳基、杂芳基、碳环和杂环中的一个或多个基团取代的6元稠合芳环,其中每个芳基、杂芳基、碳环和杂环基团可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基、卤素、氨基、硝基、氰基、(1-6C)烷基氨基、[(1-6C)烷基]2氨基和-S(O)2(1-6C)烷基中的一个或多个基团取代;

R5是氢或直链(1-4C)烷基;

X选自锆或铪;以及

Y选自卤素阴离子,氢阴离子,膦酸根阴离子,磺酸根阴离子或硼酸根阴离子,或(1-6C)烷基,(2-6C)烯基,(2-6C)炔基,(1-6C)烷氧基,-C(O)NRaRb,-NRaRb,可选地被选自卤素、(1-4C)烷基、硝基、NRaRb、苯基、(1-6C)烷氧基、-C(O)NRaRb或Si[(1-4C)烷基]3中的一个或多个基团取代的芳基或芳氧基基团;

其中,Ra和Rb独立地是氢或(1-4C)烷基。

2.根据权利要求1所述的组合物,其中,R1和R2各自独立地是氢或直链(1-4C)烷基,或R1和R2连接使得当与它们所附接的原子结合时,它们形成可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基、芳基、杂芳基、碳环和杂环中的一个或多个基团取代的6元稠合芳环,其中每个芳基、杂芳基、碳环和杂环基团可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基和卤素中的一个或多个基团取代。

3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,R1和R2各自独立地是氢或直链(1-4C)烷基,或R1和R2连接使得当与它们所附接的原子结合时,它们形成可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基、芳基或杂芳基中的一个或多个基团取代的6元稠合芳环,其中每个芳基或杂芳基基团可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基和卤素中的一个或多个基团取代。

4.根据权利要求1、2或3中任一项所述的组合物,其中,R1和R2各自独立地是氢或直链(1-4C)烷基,或R1和R2连接使得当与它们所附接的原子结合时,它们形成可选地被选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基、(1-4C)烷氧基、芳基或杂芳基中的一个或多个基团取代的6元稠合芳环,其中每个芳基或杂芳基基团可选地被选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基、(1-4C)烷氧基和卤素中的一个或多个基团取代。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,R1和R2各自独立地是氢或直链(1-4C)烷基,或R1和R2连接使得当与它们所附接的原子结合时,它们形成6元稠合芳环。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,R3和R4各自独立地是氢或直链(1-4C)烷基,或R3和R4连接使得当与它们所附接的原子结合时,它们形成可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基、芳基、杂芳基、碳环和杂环中的一个或多个基团取代的6元稠合芳环,其中每个芳基、杂芳基、碳环和杂环基团可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基和卤素中的一个或多个基团取代。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,R3和R4各自独立地是氢或直链(1-4C)烷基,或R3和R4连接使得当与它们所附接的原子结合时,它们形成可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基、芳基或杂芳基中的一个或多个基团取代的6元稠合芳环,其中,每个芳基或杂芳基基团可选地被选自(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基和卤素中的一个或多个基团取代。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,R3和R4各自独立地是氢或直链(1-4C)烷基,或R3和R4连接使得当与它们所附接的原子结合时,它们形成可选地被选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基、(1-4C)烷氧基、芳基或杂芳基中的一个或多个基团取代的6元稠合芳环,其中,每个芳基或杂芳基基团可选地被选自(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基、(1-4C)烷氧基和卤素中的一个或多个基团取代。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,R3和R4各自独立地是氢或直链(1-4C)烷基,或R3和R4连接使得当与它们所附接的原子结合时,它们形成6元稠合芳环。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,R5是氢。

11.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中,所述化合物具有根据以下所示的式Ia、Ib和Ic中的任一种的结构:

其中,

R1、R2、R3和R4各自独立地是H、甲基或乙基;

Rx各自独立地是(1-4C)烷基、(1-4C)烷氧基或卤素;以及

n各自是0、1、2、3或4。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,X是Zr。

13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,Y选自卤素阴离子、氢阴离子、膦酸根阴离子、磺酸根阴离子或硼酸根阴离子、或(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基、可选地被选自卤素和(1-4C)烷基中的一个或多个基团取代的芳基或芳氧基基团。

14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,Y选自卤素、氢阴离子、或(1-6C)烷基、(2-6C)烯基、(2-6C)炔基、(1-6C)烷氧基、可选地被选自卤素和(1-4C)烷基中的一个或多个基团取代的芳基或芳氧基基团。

15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,Y选自卤素、氢阴离子、或(1-4C)烷基、(2-4C)烯基、(2-4C)炔基、(1-4C)烷氧基、可选地被选自卤素和(1-4C)烷基中的一个或多个基团取代的芳基或芳氧基基团。

16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,Y是卤素。

17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,Y是Cl、Br或I。

18.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述化合物选自:

19.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述化合物选自:

20.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述化合物是:

21.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,进一步包含合适的活化剂。

22.根据权利要求21所述的组合物,其中,所述活化剂是烷基铝化合物。

23.根据权利要求21或22所述的组合物,其中,所述活化剂是甲基铝氧烷(MAO)、三异丁基铝(TIBA)、二乙基铝(DEAC)或三乙基铝(TEA)。

24.根据前述权利要求中任一项所述的组合物在烯烃的聚合中的应用。

25.根据权利要求24所述的应用,其中,所述烯烃是包含90-99wt%的乙烯单体和1-10wt%的(4-8C)α-烯烃单体的烯烃混合物。

26.根据权利要求24所述的应用,其中,所述烯烃是乙烯。

27.一种用于聚合一种或多种烯烃的方法,所述方法包括在以下项存在的情况下聚合一种或多种烯烃的步骤:

(i)根据权利要求1至23中任一项所述的组合物;和

(ii)合适的活化剂。

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