制备含磷的氰醇酯的方法与流程

技术特征：

1.制备式(I)的化合物的方法

其特征在于使式(II)的化合物

与式(III)的化合物在一种或多种自由基形成物质(IV)存在下反应

其中在每种情况下：

R¹代表(C₁-C₁₂)-烷基、(C₁-C₁₂)-卤烷基、(C₆-C₁₀)-芳基、(C₆-C₁₀)-卤芳基、(C₇-C₁₀)-芳烷基、(C₇-C₁₀)-卤芳烷基、(C₄-C₁₀)-环烷基或(C₄-C₁₀)-卤环烷基，

R²代表(C₁-C₁₂)-烷基、(C₁-C₁₂)-卤烷基、(C₆-C₁₀)-芳基、(C₆-C₁₀)-卤芳基、(C₇-C₁₀)-芳烷基、(C₇-C₁₀)-卤芳烷基、(C₄-C₁₀)-环烷基或(C₄-C₁₀)-卤环烷基，

R³和R⁴各自互相独立地代表氢、(C₁-C₄)-烷基、苯基或苄基，

R⁵代表(C₁-C₁₂)-烷基、(C₁-C₁₂)-卤烷基、(C₆-C₁₀)-芳基、(C₆-C₁₀)-卤芳基、(C₇-C₁₀)-芳烷基、(C₇-C₁₀)-卤芳烷基、(C₄-C₁₀)-环烷基或(C₄-C₁₀)-卤环烷基，

X代表氧或硫且

n是0或1，

其中将计量料流(D1)计量加入到反应器中，所述计量料流包含一种或多种式(II)的化合物和一种或多种自由基形成物质(IV)，且其中计量料流(D1)包含所述反应中总共使用量的自由基形成物质(IV)的总量的25 – 100摩尔%。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于将两个分开的计量料流(D1)和(D2)计量加入到反应器中并且这些计量料流(D1)和(D2)具有下列组成：

计量料流(D1)包含一种或多种式(II)的化合物和一种或多种自由基形成物质(IV)，其中计量料流(D1)包含所述反应中总共使用量的自由基形成物质(IV)的总量的25-100摩尔%，

且

计量料流(D2)包含一种或多种式(III)的化合物以及任选一种或多种式(II)的化合物和任选一种或多种自由基形成物质(IV)。

3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于计量料流(D1)包含所述反应中总共使用量的自由基形成物质(IV)的总量的30 – 100摩尔%，优选40 – 100摩尔%，优选50 – 100摩尔%，更优选60 – 100摩尔%，再更优选70 – 100摩尔%，特别优选80 – 100摩尔%，尤其优选90 – 100摩尔%，最优选95 – 100摩尔%。

4.根据权利要求2或3任一项的方法，其特征在于计量料流(D1)包含计量料流(D1)和(D2)中总共使用量的式(II)的化合物的总量的90 – 100重量%，优选(D1) 95 – 100重量%，更优选100重量%。

5.根据权利要求2至4任一项的方法，其特征在于

计量料流(D2)包含计量料流(D1)和(D2)中总共使用量的式(III)的化合物的总量的80 – 100重量%，优选90 – 100重量%，优选95 – 100重量%，尤其优选100重量%。

6.根据权利要求2至5任一项的方法，其特征在于

计量料流(D1)包含计量料流(D1)和(D2)中总共使用量的自由基形成物质(IV)的总量的40 – 100摩尔%，优选50 – 100摩尔%，优选60 – 100摩尔%，更优选70 – 100摩尔%，尤其优选80 – 100摩尔%，特别优选90 – 100摩尔%

和/或

计量料流(D2)包含计量料流(D1)和(D2)中总共使用量的自由基形成物质(IV)的总量的0 – 60摩尔%，优选0 – 50摩尔%，优选0 – 40摩尔%，更优选0 – 30摩尔%，尤其优选0 – 20摩尔%，特别优选0 – 10摩尔%。

7.根据权利要求1至6任一项的方法，其特征在于计量料流(D1)中化合物(II)和(IV)的总量为75至100重量%，优选80至100重量%，更优选85至100重量%，特别优选90至100重量%，在每种情况下基于计量料流(D1)的总重量计。

8.根据权利要求2至7任一项的方法，其特征在于将计量料流(D1)和(D2)主要同时，优选同时计量加入到反应器中。

9.根据权利要求2至8任一项的方法，其特征在于将计量料流(D1)和(D2)基本连续，优选连续计量加入到反应器中。

10.根据权利要求1至9任一项的方法，其特征在于一种、多种或所有自由基形成物质(IV)对应于式(V)

其中

R⁶互相独立地代表氢、(C₁-C₁₀)-烷基，优选(C₁-C₆)-烷基，优选(C₁-C₄)-烷基，

R⁷代表氢或(C₁-C₁₀)-烷基，优选氢或(C₁-C₆)-烷基，优选氢或(C₁-C₄)-烷基，

且

R⁸代表甲基、乙基、2,2-二甲基丙基或苯基。

11.根据权利要求1至10任一项的方法，其特征在于所述反应在40℃至120℃的温度下，优选在50℃至110℃的温度下，更优选在55℃至100℃的温度下，特别优选在60℃至95℃的温度下实施。

12.根据权利要求1至11任一项的方法，其特征在于式(II)的化合物的使用总量与式(III)的化合物的使用总量的摩尔比为8 : 1至1 : 1，优选5 : 1至2 : 1。

13.根据权利要求1至12任一项的方法，其特征在于

式(II)的化合物之一或式(II)的化合物对应于式(IIa)

其中

R¹代表(C₁-C₆)-烷基、(C₁-C₆)-卤烷基、(C₆-C₈)-芳基、(C₆-C₈)-卤芳基、(C₇-C₁₀)-芳烷基、(C₇-C₁₀)-卤芳烷基、(C₅-C₈)-环烷基或(C₅-C₈)-卤环烷基且

R²代表(C₁-C₆)-烷基、(C₁-C₆)-卤烷基、(C₆-C₈)-芳基、(C₆-C₈)-卤芳基、(C₇-C₁₀)-芳烷基、(C₇-C₁₀)-卤芳烷基、(C₅-C₈)-环烷基或(C₅-C₈)-卤环烷基，

且

式(III)的化合物之一或式(III)的化合物对应于式(IIIa)

。

14.制备草丁膦或草丁膦盐的方法

其特征在于在这种方法中使用式(Ib)的化合物

其中R²具有权利要求1或权利要求13中所述的含义，

R⁵具有权利要求1中所述的含义或代表甲基，并且

通过权利要求1至13中定义的方法实施式(Ib)的化合物的制备。

15.制备草丁膦或草丁膦盐，特别是草丁膦、草丁膦钠或草铵膦的方法，其包含下列步骤(a)和(b)：

(a) 制备如权利要求1、权利要求13或权利要求14中定义和通过权利要求1至13中定义的方法制成的式(I)或(Ib)的化合物，

(b) 使用步骤(a)中制成的式(I)或(Ib)的化合物以制备草丁膦或草丁膦盐，特别是草丁膦、草丁膦钠或草铵膦。