本发明涉及一种化合物、固化性组合物、固化物、光学部件及透镜。
背景技术：
以往，在照相机、摄像机或带照相机的移动电话、电视电话或带照相机的门口机等摄像模块的光学部件中使用了玻璃材料。玻璃材料具备各种光学特性，且耐环境性优异，因此适宜地进行了使用，但很难轻量化或小型化，具有加工性或生产率较差的缺点。相对于此，树脂固化物能够进行大规模生产，且加工性也优异，因此近年来逐渐使用于各种光学部件中。
近年来，伴随着摄像模块的小型化，要求对使用于摄像模块的光学部件进行小型化，但若对光学部件进行小型化，则产生色差问题。在使用了树脂固化物的光学部件中，研究如下内容，即，通过对固化性组合物添加各种添加物来改变固化后的特性，由此减小色散系数并进行色差的校正。
作为使用于用于制作光学部件的固化性组合物的单体，使用具有芴骨架的化合物。例如，专利文献1中公开有具有9,9-二芳基芴骨架的聚酯树脂及由聚酯树脂形成的成型体。在此，可得到兼备高折射率与低双折射性，且具有耐热性的聚酯树脂。并且，专利文献2中公开有具有蒽骨架的双(羟苯基)蒽化合物。在专利文献2中也以得到具有高折射化、低双折射性及高耐热性的光学部件的原料为目的。
可是，具有芴骨架或类似于芴骨架的结构的化合物也有使用于光学材料的领域以外的情况。例如，在专利文献3中，作为染料敏化太阳能电池中所使用的染料，公开有二聚茚噻吩衍生物。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-64117号公报
专利文献2：日本特开2009-249307号公报
专利文献3：美国专利公开us2010/168444号公报
技术实现要素：
发明要解决的技术课题
然而，通过本发明人等的研究明确了在将专利文献1及2中所公开的化合物使用于固化性组合物中来形成固化物的情况下，固化物的低色散系数化不够充分，而且，反常分散性也趋于较低的趋势。并且，在将专利文献3中所公开的化合物应用于固化性组合物的情况下，也无法达到固化物的低色散系数化或高反常分散性。
因此，本发明人等为了解决这种现有技术问题，以提供如下化合物为目的进行了研究，该化合物为色散系数较低的固化物，且可以形成具有高反常分散性的固化物。
用于解决技术课题的手段
用于解决课题的具体方法为如下。
[1]一种化合物，其由下述通式(1)表示；
[化学式1]
通式(1)中，x及y分别独立地为氧原子、硫原子、氮原子或碳原子，x及
y中的至少一个为氧原子、硫原子或氮原子；z表示原子团，该原子团为与x-c＝c-y一同形成5～7元环且包含选自碳原子及杂原子中的至少一种原子的原子团；
r1及r2分别独立地表示羟基、可以具有取代基的碳原子数2～6的烷氧基、巯基、可以具有取代基的碳原子数2～6的硫代烷氧基、氨基、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷氨基、羧基、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基羰氧基、可以具有取代基的氨基甲酰氧基、可以具有取代基的碳原子数2～6的烷氧基羰氧基；
r3～r6分别独立地表示取代基；
m及n分别独立地为1～5的整数，q及r分别独立地为0～4的整数；其中，满足1≤m+q≤5、1≤n+r≤5；
v为0～4的整数，w为0以上的整数，w的最大数为能够在x-c＝c-y及z所形成的环上取代的取代基的最大数；
当q为2～4的整数时，多个r3可以相同也可以不同，且多个r3也可以彼此键合形成环；
当r为2～4的整数时，多个r4可以相同也可以不同，且多个r4也可以彼此键合形成环；
当v为2～4的整数时，多个r5可以相同也可以不同，但多个r5不彼此连结形成环；
当w为2～5的整数时，多个r6可以相同也可以不同，且多个r6也可以彼此键合形成环。
[2]根据[1]所述的化合物，其中，在通式(1)中，r1及r2分别独立地为具有羟基、巯基、氨基、聚合性不饱和键、环氧基或氧杂环丁基的基团。
[3]根据[1]或[2]所述的化合物，其中，在通式(1)中，r1及r2分别独立地为由下述通式(2)表示的基团；
[化学式2]
通式(2)中，l1表示-o-、-s-或-nh-，alkylene表示碳原子数2～6的亚烷基，l2表示-o-、-s-或-nh-，n1表示0～2的整数，p为氢原子或由下述通式(p1)～(p4)中的任一个表示的基团；
[化学式3]
通式(p1)～(p4)中，r511、r512、r513、r521、r522、r523、r531、r532、r533、r541、r542、r543、r544及r545分别独立地表示氢原子或烷基，m表示0～2的整数，r11及r12分别独立地表示氢原子或取代基。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的化合物，其中，在通式(1)中，选自x及y中的至少一个为氮原子。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的化合物，其中，在通式(1)中，r1与r2为相同的基团。
[6]根据[1]所述的化合物，其由下述通式(3)表示；
[化学式4]
通式(3)中，r1及r2分别独立地表示羟基、可以具有取代基的碳原子数2～6的烷氧基、巯基、可以具有取代基的碳原子数2～6的硫代烷氧基、氨基、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷氨基、羧基、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基羰氧基、可以具有取代基的氨基甲酰氧基、可以具有取代基的碳原子数2～6的烷氧基羰氧基；
r3～r6分别独立地表示取代基；
m及n分别独立地为1～5的整数，q及r分别独立地为0～4的整数；其中，满足1≤m+q≤5、1≤n+r≤5；
v为0～4的整数，w为0～2的整数；
当q为2～4的整数时，多个r3可以相同也可以不同，且多个r3也可以彼此键合形成环；
当r为2～4的整数时，多个r4可以相同也可以不同，且多个r4也可以彼此键合形成环；
当v为2～4的整数时，多个r5可以相同也可以不同，但多个r5不彼此连结形成环；
当w为2时，多个r6可以相同也可以不同，且多个r6也可以彼此键合形成环。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的化合物，其中，r1及r2分别独立地由下述
通式(4)表示；
[化学式5]
通式(4)中，l表示-o-、-s-或-nh-，alkylene表示碳原子数2～6的亚烷基，r531、r532及r533分别独立地表示氢原子或烷基。
[8]一种固化性组合物，其含有[1]～[7]中任一项所述的化合物。
[9]根据[8]所述的固化性组合物，其中，固化性组合物含有选自(甲基)丙烯酸酯单体、光自由基聚合引发剂及热自由基聚合引发剂中的至少一种。
[10]根据[9]所述的固化性组合物，其中，固化性组合物的(甲基)丙烯酸酯单体的25℃下的粘度小于2000mpa·s。
[11]一种固化物，其为[8]～[10]中任一项所述的固化性组合物的固化物。
[12]一种光学部件，其包含[11]所述的固化物。
[13]一种透镜，其包含[11]所述的固化物。
发明效果
根据本发明，能够得到色散系数较低，且可以形成反常分散性较高的固化物的化合物。作为光学部件，由包含本发明的化合物的固化性组合物形成的固化物可优选用作光学部件。
具体实施方式
以下，对本发明详细地进行说明。以下所记载的构成要件的说明有时基于具有代表性的实施方式或具体例完成，但本发明并不限定于这种实施方式。另外，在本说明书中使用“～”表示的数值范围表示作为下限值及上限值包含记载于“～”前后的数值的范围。
另外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基。本发明中的单体与低聚物及聚合物有区别，是指重均分子量为1,000以下的化合物。
并且，在本说明书中的基团(原子团)的标记中，没有标注为取代及无取代的标记包含不具有取代基的基团，并且还包含具有取代基的基团。例如，“烷基”不仅包含不具有取代基的烷基(无取代烷基)，而且还包含具有取代基的烷基(取代烷基)。
(化合物)
本发明涉及一种由下述通式(1)表示的化合物。
[化学式6]
通式(1)中，x及y分别独立地为氧原子、硫原子、氮原子或碳原子，x及y中的至少一个为氧原子、硫原子或氮原子。z表示与x-c＝c-y一同形成5～7元环且包含选自碳原子及杂原子中的至少一种原子的原子团。
r1及r2分别独立地表示羟基、可以具有取代基的碳原子数2～6的烷氧基、巯基、可以具有取代基的碳原子数2～6的硫代烷氧基、氨基、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷氨基、羧基、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基羰氧基、可以具有取代基的氨基甲酰氧基、可以具有取代基的碳原子数2～6的烷氧基羰氧基。
r3～r6分别独立地表示取代基。
m及n分别独立地为1～5的整数，q及r分别独立地为0～4的整数。其中，满足1≤m+q≤5、1≤n+r≤5。
v为0～4的整数，w为0以上的整数，w的最大数为能够在x-c＝c-y及z所形成的环上取代的取代基的最大数。
当q为2～4的整数时，多个r3可以相同也可以不同，且多个r3也可以彼此键合形成环。
当r为2～4的整数时，多个r4可以相同也可以不同，且多个r4也可以彼此键合形成环。
当v为2～4的整数时，多个r5可以相同也可以不同，但多个r5不彼此连结形成环。
当w为2～5的整数时，多个r6可以相同也可以不同，多个r6也可以彼此键合形成环。
通式(1)中，x及y分别独立地为氧原子、硫原子、氮原子或碳原子，x及y中的至少一个为氧原子、硫原子或氮原子。x及y优选分别独立地为氮原子或碳原子，选自x及y中的至少一个优选为氮原子。并且，x及y这两者更优选为氮原子。
通式(1)中，z表示与x-c＝c-y一同形成5～7元环且表示包含选自碳原子及杂原子中的至少一种原子的原子团。z优选为与x-c＝c-y一同形成5或6元环的原子团，更优选为形成6元环的原子团。并且，z只要是包含选自碳原子及杂原子中的至少一种原子的原子团即可，优选为包含碳原子的原子团，更优选为由碳原子构成的原子团。
通式(1)中，r1及r2分别独立地表示羟基、可以具有取代基的碳原子数2～6的烷氧基、巯基、可以具有取代基的碳原子数2～6的硫代烷氧基、氨基、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷氨基、羧基、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基羰氧基、可以具有取代基的氨基甲酰氧基、可以具有取代基的碳原子数2～6的烷氧基羰氧基。
作为上述取代基并无特别限制，例如能够举出卤原子、卤代烷基、烷基、烯基、酰基、羟基、羟烷基、烷氧基、芳基、杂芳基、脂环基、氰基、环氧基、氧杂环丁基、巯基、氨基、(甲基)丙烯酰基等。这种取代基还可以具有上述取代基，并且，取代基中的碳原子也可以被氧原子取代。另外，当r1及r2为碳原子数2～6的烷氧基、碳原子数2～6的硫代烷氧基、碳原子数1～6的烷氨基、碳原子数1～6的烷基羰氧基、氨基甲酰氧基、碳原子数2～6的烷氧基羰氧基时，优选作为取代基具有聚合性基团。
r1及r2优选分别独立地为具有羟基、巯基、氨基、聚合性不饱和键、环氧基或氧杂环丁基的基团。并且，r1及r2可以分别独立地为羟基、巯基、氨基或聚合性不饱和基。
其中，r1及r2优选分别独立地为由下述通式(2)表示的基团。
[化学式7]
通式(2)中，l1表示-o-、-s-或-nh-，alkylene表示碳原子数2～6的亚烷基，l2表示-o-、-s-或-nh-，n1表示0～2的整数，p为氢原子或由下述通式(p1)～(p4)中的任一个表示的基团。
[化学式8]
通式(p1)～(p4)中，r511、r512、r513、r521、r522、r523、r531、r532、r533、r541、r542、r543、r544及r545分别独立地表示氢原子或烷基，m表示0～2的整数，r11及r12分别独立地表示氢原子或取代基。
通式(2)中，l1表示-o-、-s-或-nh-，优选为-o-。并且，alkylene表示碳原子数2～6的亚烷基，优选为碳原子数2～4的亚烷基，更优选为碳原子数为2的亚烷基。
通式(2)中，l2表示-o-、-s-或-nh-，优选为-o-。并且，n1表示0～2的整数，优选为0或1。p为氢原子或由通式(p1)～(p4)中任一个表示的基团，更优选为由通式(p1)～(p4)中任一个表示的基团，进一步优选为由通式(p3)表示的基团。
通式(p1)～(p4)中，r511、r512、r513、r521、r522、r523、r531、r532、r533、r541、r542、r543、r544及r545优选分别独立地为氢原子或碳原子数1～6的烷基，更优选为氢原子或碳原子数1～3的烷基。其中，r511、r512、r513、r521、r522、r523、r531、r532、r533、r542、r543、r544及r545优选为氢原子，r541优选为碳原子数1～3的烷基。
通式(p1)～(p4)中，m表示0～2的整数，优选为0或1的整数。并且，r11及r12分别独立地表示氢原子或取代基，优选为氢原子或烷基，进一优选为氢原子。当r11及r12为取代基时，作为优选的取代基，能够同样地举出上述取代基。
而且，r1及r2优选分别独立地为由下述通式(4)表示的基团。
[化学式9]
通式(4)中，l表示-o-、-s-或-nh-，alkylene表示碳原子数2～6的亚烷基，r531、r532及r533分别独立地表示氢原子或烷基。
通式(4)中，l优选为-o-。并且，alkylene表示碳原子数2～6的亚烷基，优选为碳原子数2～4的亚烷基，更优选为碳原子数2的亚烷基。而且，r531、r532及r533优选为氢原子或碳原子数1～6的烷基，更优选为氢原子或碳原子数1～3的烷基，进一步优选为氢原子。
另外，在通式(1)中，r1与r2可以为各不相同的基团，但r1与r2优选为相同的基团。
通式(1)中，r3～r6分别独立地表示取代基。作为r3～r6所表示的取代基，并无特别限制，例如能够举出卤原子、卤代烷基、烷基、烯基、酰基、羟基、羟烷基、烷氧基、芳基、杂芳基、脂环基、氰基等。r3～r6所表示的取代基优选为卤原子、烷基、烷氧基、芳基或氰基，更优选为卤原子、碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的烷氧基、苯基或氰基，尤其优选为卤原子、甲基、甲氧基、苯基或氰基。
其中，r3及r4优选分别独立地为甲基或甲氧基。另外，多个r3或多个r4可以分别形成环，在该情况下，可以与所取代的环形成缩合环。r5优选为卤原子、甲基或甲氧基。r6优选为卤原子、甲基、甲氧基或氰基。并且，多个r6优选为与所取代的环形成缩合环的基团。
另外，r3～r6所表示的取代基优选不是聚合性基团。
通式(1)中，m及n分别独立地为1～5的整数，q及r分别独立地为0～4的整数。其中，满足1≤m+q≤5、1≤n+r≤5。
m及n优选分别独立地为1～3的整数，更优选为1或2，进一步优选为1。q及r优选分别独立地为0～3的整数，更优选为0～2的整数，进一步优选为0。
并且，v为0～4的整数，w为0以上的整数，w的最大数为能够在x-c＝c-y及z所形成的环上取代的取代基的最大数。
v优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数，进一步优选为0。w优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数。
当q为2～4的整数时，多个r3可以相同也可以不同。多个r3也可以彼此键合形成环，但优选多个r3不彼此连结形成环。当r为2～4的整数时，多个r4可以相同也可以不同。多个r4也可以彼此键合形成环，但优选多个r4不彼此键合形成环。
当v为2～4的整数时，多个r5可以相同也可以不同，但多个r5不彼此连结形成环。
当w为2～5的整数时，多个r6可以相同也可以不同，且多个r6也可以彼此键合形成环。其中，当w为2～5的整数时，多个r6优选为彼此连结并与所取代的环形成缩合环的基团。缩合环还可以具有取代基，在该情况下，作为取代基，能够例示作为r6而举出的取代基来作为优选的取代基。
当多个r6为彼此键合并与所取代的环形成缩合环的基团时，形成缩合环的环数优选为4以下，更优选为3以下，进一步优选为2。将形成缩合环的环数设为上述范围，由此变得容易抑制包含化合物的固化物的着色。
上述化合物优选为由通式(3)表示的化合物。
[化学式10]
通式(3)中，r1及r2分别独立地表示羟基、可以具有取代基的碳原子数2～6的烷氧基、巯基、可以具有取代基的碳原子数2～6的硫代烷氧基、氨基、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷氨基、羧基、可以具有取代基的碳原子数1～6的烷基羰氧基、可以具有取代基的氨基甲酰氧基、可以具有取代基的碳原子数2～6的烷氧基羰氧基。
r3～r6分别独立地表示取代基。
m及n分别独立地为1～5的整数，q及r分别独立地为0～4的整数。其中，满足1≤m+q≤5、1≤n+r≤5。
v为0～4的整数，w为0～2的整数。
当q为2～4的整数时，多个r3可以相同也可以不同，且多个r3也可以彼此键合形成环。
当r为2～4的整数时，多个r4可以相同也可以不同，且多个r4也可以彼此键合形成环。
当v为2～4的整数时，多个r5可以相同也可以不同，但多个r5不彼此连结形成环。
当w为2时，多个r6可以相同也可以不同，且多个r6也可以彼此键合形成环。
通式(3)中的r1及r2的优选范围与通式(1)中的r1及r2的优选范围分别相同。
通式(3)中的r3～r6的优选范围与通式(1)中的r3～r6的优选范围分别相同。
通式(3)中的m、n、q、r、v及w的优选范围与通式(1)中的m、n、q、r、v及w的优选范围分别相同。
以下，列举本发明中优选使用的由通式(1)表示的化合物的具体例，但本发明并不限定于以下的化合物。另外，在以下的具体例中，如下述结构式，将由通式(1)表示的化合物的结构分割为a～c的局部结构，并列举各局部结构。即，作为由通式(1)表示的化合物的具体例，可举出组合作为下述a～c的局部结构而列举的结构而成的结构。
[化学式11]
[化学式12]
a的局部结构的具体例
a的局部结构的具体例
在上述a的局部结构的具体例的结构式中，*表示与局部结构b的连结部。meo表示甲氧基。
[化学式13]
b的局部结构的具体例
b的局部结构的具体例
在上述b的局部结构的具体例的结构式中，*表示与局部结构a的连结部，#表示与局部结构c的连结部。另外，上述具体例为局部结构b中所包含的两个环结构单元中，一个环结构单元的具体例，局部结构b中所包含的两个环结构单元可以为相同的结构单元，也可以为各不相同的结构单元。meo表示甲氧基。
[化学式14]
c的局部结构的具体例
在上述c的局部结构的具体例的结构式中，#表示与局部结构b的连结部。上述具体例为局部结构c中所包含的两个基团中，一个基团的具体例，局部结构c中所包含的两个基团可以为相同的基团，也可以为各不相同的基团。
其中，由通式(1)表示的化合物优选为下述化合物(1)～化合物(61)中的任一个。
[表1]
在上述结构中，局部结构a优选为(a-4)、(a-7)、(a-9)、(a-10)、(a-16)、(a-21)或(a-22)，更优选为(a-4)、(a-9)或(a-10)，尤其优选为(a-4)。局部结构b优选为(b-1)或(b-3)，更优选为(b-1)。局部结构c优选为(c-1)、(c-3)、(c-6)或(c-7)，更优选为(c-1)、(c-6)或(c-7)，尤其优选为(c-6)。
由通式(1)表示的化合物的分子量优选为400～1000，更优选为500～900，尤其优选为550～800。
由通式(1)及局部结构a的具体例也明确可知，本发明的化合物为非对称结构。本发明的化合通过具有这种结构，能够抑制化合物的晶化，并提高相对于后述的(甲基)丙烯酸酯单体的溶解性。
对于由通式(1)表示的化合物的获取方法，并无特别限制，可以通过商业手段获取，也可以通过合成来制造。在通过合成来制造的情况下，作为由通式(1)表示的化合物地制造方法，并无特别限制，能够通过公知的方法及实施例中所记载的方法来合成。
(固化性组合物)
本发明涉及一种含有上述化合物的固化性组合物。本发明的固化性组合物含有具有特定结构的化合物，因此能够形成色散系数较低的固化物。而且，本发明的固化性组合物能够形成反常分散性较高的固化物。
由固化性组合物形成的固化物的色散系数(νd)及反常分散性(θg,f)为利用阿贝折射仪(kalnewopticalindustrialco.,ltd.制)测定的值。具体而言，将固化性组合物注入于直径10mm、厚度1mm的透明玻璃模具中，且在氧浓度1％以下的气氛下加热至200℃或照射紫外线，由此制作固化物，对该固化物进行色散系数(νd)及反常分散性(θg,f)的测定。固化物的色散系数(νd)及反常分散性(θg,f)可通过下述式计算。
νd＝(nd-1)/(nf-nc)
θg,f＝(ng-nf)/(nf-nc)
其中，nd表示波长589nm下的折射率、nf表示波长486nm下的折射率、nc表示波长656nm下的折射率、ng表示波长435.8nm下的折射率。
通过将固化物的色散系数抑制为较低，能够在整个波长范围内进行色差的校正。并且，通过将固化物的反常分散性设为较高，尤其能够有效地进行短波长下的色差的校正。
固化性组合物中的由通式(1)表示的化合物的含量相对于固化性组合物的总质量，优选为20～94质量％，更优选为40～85质量％，进一步优选为50～85质量％。通过将化合物的含量设为上述范围内，容易达到固化物的低色散系数化及高反常分散性。而且，在化合物的局部结构c包含丙烯酸酯结构的情况下，将化合物的含量的下限值设为50质量％，由此能够进一步提高固化物形成时的表面复制性。在表面复制性良好的情况下，可抑制在固化物的表面产生微细的凹凸(褶皱)，能够形成优质的固化物。
在固化性组合物中可以含有两种以上由通式(1)表示的化合物。在含有两种以上由通式(1)表示的化合物的情况下，总含量优选在上述范围内。
固化性组合物的粘度优选为20000mpa·s以下，更优选为15000mpa·s以下，进一步优选为13000mpa·s以下，尤其优选为10000mpa·s以下。通过将固化性组合物的粘度设为上述范围内，能够提高固化物形成时的操作性，并形成优质的固化物。
本发明的固化性组合物优选除了上述化合物以外，还包含下述成分。例如，固化性组合物优选含有选自(甲基)丙烯酸酯单体、光自由基聚合引发剂及热自由基聚合引发剂中的至少一种。
((甲基)丙烯酸酯单体)
本发明的固化性组合物优选包含(甲基)丙烯酸酯单体。(甲基)丙烯酸酯单体可以为分子中具有一个(甲基)丙烯酰基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体，也可以为分子中具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。其中，优选使用单官能(甲基)丙烯酸酯单体。
(甲基)丙烯酸酯单体的25℃下的粘度优选小于2000mpa·s。(甲基)丙烯酸酯单体的25℃下的粘度更优选小于1500mpa·s，进一步优选小于1000mpa·s，更进一步优选小于500mpa·s，尤其优选小于200mpa·s。另外，25℃下的(甲基)丙烯酸酯单体的粘度为利用haakeinc.制的rheometer(rs600)，在25℃、剪切速度10s-1的条件下进行测定的值。
作为本发明中所使用的单官能(甲基)丙烯酸酯单体，例如能够举出(甲基)丙烯酸1-金刚烷酯等(甲基)丙烯酸金刚烷酯类、(甲基)丙烯酸降冰片酯等(甲基)丙烯酸降冰片酯类、三环[5,2,1,02,6]癸烷-8-基丙烯酸酯等三环癸烷(甲基)丙烯酸酯类、2-乙基-2-丁基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、苯甲基(甲基)丙烯酸酯、丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、鲸蜡醇(甲基)丙烯酸酯、eo(环氧乙烷)改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化苯基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、异戊基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、异辛基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、双环戊基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲基(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、ech(环氧氯丙烷)改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、eo改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、叔丁基(甲基)丙烯酸酯、三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、eo改性三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三(十二烷)酯等。
(甲基)丙烯酸酯单体优选为包含芳基或杂芳基的(甲基)丙烯酸酯单体。其中，(甲基)丙烯酸酯单体更优选为包含芳基或杂芳基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体。作为(甲基)丙烯酸酯单体，使用包含芳基或杂芳基的(甲基)丙烯酸酯单体，由此能够有效地降低固化物的色散系数。而且，使用包含芳基或杂芳基的(甲基)丙烯酸酯单体，由此在固化性组合物中容易均匀地混合(甲基)丙烯酸酯单体，因此能够更有效地提高固化物的透明性及耐久性。
作为包含芳基或杂芳基的(甲基)丙烯酸酯单体，例如能够举出苯甲基(甲基)丙烯酸酯、eo改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化苯基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、ech改性苯氧基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、eo改性三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚eo改性(甲基)丙烯酸酯等。其中，更优选苯甲基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚eo改性(甲基)丙烯酸酯，尤其优选苯甲基(甲基)丙烯酸酯及苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，更尤其优选苯甲基丙烯酸酯及苯氧基乙基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酯单体可以为脂环式(甲基)丙烯酸酯单体。作为脂环式(甲基)丙烯酸酯单体，可以为一个(甲基)丙烯酰基直接或经由2价的连结基键合于脂肪族环而成的单体，也可以为两个以上的(甲基)丙烯酰基直接或经由2价的连结基键合于脂肪族环而成的单体。其中，优选使用一个(甲基)丙烯酰基直接键合于脂肪族环而成的单官能(甲基)丙烯酸酯单体。
脂肪族环可以为单环结构，也可以为两个以上的脂肪族环连结或融合而成的多环结构，且还可以包含交联环烃。并且，脂肪族环可以仅由碳原子及氢原子构成，也可以包含除了碳原子及氢原子以外的杂原子。脂肪族环的碳原子数并无特别限制，优选为6～20，更优选为7～15，进一步优选为7～10。作为脂肪族环，具体而言，优选三环癸烷、金刚烷、降莰烷、环己烷、降冰片烯，更优选三环癸烷、金刚烷、降莰烷，进一步优选三环癸烷。
作为能够在本发明中优选使用的(甲基)丙烯酸酯单体，例如能够列举以下化合物。
[化学式15]
[化学式16]
对于(甲基)丙烯酸酯单体的获取方法，并无特别限制，可以通过商业手段获取，也可以通过合成来制造。在通过商业手段获取的情况下，能够优选使用例如，viscoat#192pea(单体1)(osakaorganicchemicalindustryltd.制)、viscoat#160bza(单体2)(osakaorganicchemicalindustryltd.制)、a-dcp(单体3)(shin-nakamurachemicalco.ltd.制)、fa-513as(单体4)(hitachichemicalco.,ltd.制)。另外，单体1在25℃、剪切速度10s-1下的粘度为9mpa·s，单体2在25℃、剪切速度10s-1下的粘度为8mpa·s，单体3在25℃、剪切速度10s-1下的粘度为120mpa·s，单体4在25℃、剪切速度10s-1下的粘度为12mpa·s。
(甲基)丙烯酸酯单体的含量相对于固化性组合物的总质量，优选为5～80质量％，更优选为5～50质量％，进一步优选为5～40质量％。
(含非共轭亚乙烯基的化合物)
本发明的固化性组合物优选进一步包含由下述通式(13)表示的含非共轭亚乙烯基的化合物，更优选包含由下述通式(14)表示的含非共轭亚乙烯基的化合物。
[化学式17]
通式(13)中，r21～r26分别独立地表示取代基，r21～r26中至少一个形成环或至少两个彼此形成键合环。其中，由通式(13)表示的含非共轭亚乙烯基的化合物不包含(甲基)丙烯酰基。
通式(13)中，r21～r26所表示的取代基并无特别限制，例如能够举出氢原子、卤原子、卤代烷基、烷基、烯基、酰基、羟基、羟烷基、芳香环基、杂芳香环基、脂环基等。其中，r21～r26优选为氢原子、烷基、烯基，更优选为氢原子、碳原子数1～5的烷基、碳原子数2～5的烯基。
r21～r26所形成的环可以为芳香环，也可以为杂芳香环，还也可以为非芳香性的环。其中，r21～r26所形成的环优选为非芳香性的环，更优选为非芳香性的烃环。并且，r21～r26所形成的环还可以具有取代基，作为取代基的例子，优选碳原子数1～5的烷基，更优选甲基、乙基、正丙基及异丙基。并且，r21～r26所形成的环在进一步具有取代基的情况下，其取代基可以彼此键合并形成缩合环。
在由通式(13)表示的含非共轭亚乙烯基的化合物中，r21～r26所形成的环可以为一个，也可以为多个。并且，在r21～r26所形成的环为多个的情况下，可以为彼此独立的多个环，也可以为彼此独立的多个环彼此缩合而成的缩合环，如上所述，在一个环进一步具有取代基的情况下，可以为其取代基彼此键合而成的缩合环。其中，r21～r26所形成的环更优选为多个环缩合而成的缩合环，在一个环进一步具有取代基的情况下，尤其优选为其取代基彼此键合而成的缩合环。另外，两个环螺旋缩合的方式也包含于缩合环中。并且，r21及r22中进行键合的碳原子以及r25及r26中进行键合的碳原子中，优选一者的碳原子为不对称碳原子。
作为由通式(13)表示的含非共轭亚乙烯基的化合物，优选包含2～5个环缩合而成的缩合环，更优选包含2或3个环缩合而成的缩合环。并且，构成缩合环的各个环的元环数优选为3～10，更优选为3～9，尤其优选为4～9。
在r21～r26中，(a)至少形成一个环或(b)至少两个彼此键合并形成环。其中，含非共轭亚乙烯基的化合物在r21～r26中，优选(b)至少两个彼此键合并形成环的情况。在该情况下，含非共轭亚乙烯基的化合物优选由下述通式(14)表示。
[化学式18]
通式(14)中，r21、r22、r25及r26分别独立地表示取代基，a表示用于形成环状结构而所需要的原子团。
通式(14)中，r21、r22、r25及r26所表示的取代基的优选范围与通式(13)中的r21～r26的优选范围相同。并且，r21、r22、r25及r26还可以彼此键合并形成环，其环也还可以具有取代基。
并且，在r21与r22的组或r25与r26的组中，优选仅在任一个组中两个取代基中的至少一个为氢原子，更优选仅在任一个组中两个取代基双方为氢原子。
优选r21及r22分别独立地表示氢原子或碳原子数1～5的烃基，且碳原子数1～5的烃基不形成环。在r21及r22中，优选仅一个表示氢原子或碳原子数1～5的烃基，且碳原子数1～5的烃基不形成环。
通式(14)中，a表示用于形成环状结构而所需要的原子团，作为其环状结构，并无特别限制，为公知的环状结构即可。作为环状结构，例如能够举出脂环(非芳香性的烃环)、芳香环、杂环、含-co-的内酯环等。其中，a优选为包括与通式(14)的a连结的碳原子及构成非共轭亚乙烯基的碳原子在内，用于形成碳原子数4～10的脂环而所需要的原子团，尤其优选为包括与通式(14)的a连结的碳原子及构成非共轭亚乙烯基的碳原子在内，用于形成碳原子数5～9的脂环而所需要的原子团。该脂环还可以具有取代基，其优选取代基与r21、r22、r25及r26所形成的环还可以具有的取代基的范围相同。并且，a可以为不饱和脂环，也可以为饱和脂环，但作为由通式(14)表示的含非共轭亚乙烯基的化合物整体，优选具有至少一个不饱和键。并且，a可以与r21、r22、r25及r26所表示的取代基进一步形成缩合环。
在本发明中，通式(14)中，r21、r22、r25及r26分别独立地表示仅包括氢原子及碳原子的取代基，a尤其优选为脂环(非芳香性的烃)结构。
在本发明中，由通式(13)或(14)表示的含非共轭亚乙烯基的化合物除了亚乙烯基(非共轭亚乙烯基)以外，优选还具有其它烯基。作为由通式(13)或(14)表示的含非共轭亚乙烯基的化合物所具有的除了非共轭亚乙烯基以外的亚乙烯基的位置，并无特别限制。其中，在由通式(13)或(14)表示的含非共轭亚乙烯基的化合物中，除了非共轭亚乙烯基以外的亚乙烯基优选位于r21、r22、r25及r26所形成的环中。即，r21、r22、r25及r26所形成的环尤其优选包含至少一个不饱和烃环，更尤其优选包含仅具有一个双键的不饱和烃环。
含非共轭亚乙烯基的化合物的分子量优选为100～400，更优选为120～350，尤其优选为130～300。
对于含非共轭亚乙烯基的化合物的获取方法，并无特别限制，可以通过商业手段获取，也可以通过合成来制造。在通过商业手段获取的情况下，例如能够优选使用β-石竹烯(inoueperfumerymfg.co.,ltd.制)等。
在通过合成制造的情况下，作为由通式(13)或(14)表示的含非共轭亚乙烯基的化合物的制造方法，并无特别限制，能够通过公知的方法合成。例如在合成能够优选使用于本发明的β-石竹烯的情况下，能够通过j.am.chem.soc.85,362(1964)、tetrahedronlette.,24,1885(1983)中所记载的方法等来进行合成。
含非共轭亚乙烯基的化合物的含量相对于固化性组合物的总质量，优选为0.5～30质量％，更优选为1～25质量％，进一步优选为2～20质量％。
＜光自由基聚合引发剂＞
本发明的固化性组合物优选包含选自包括光自由基聚合引发剂及热自由基聚合引发剂中的至少一种。作为光自由基聚合引发剂，并无特别限制，能够使用公知的光自由基聚合引发剂。
作为光自由基聚合引发剂，具体而言，能够使用以下化合物。例如，双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰氯)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、1-苯基-2-羟基-2甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基甲酮、1-(4-异丙基苯基)-2羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1,2-二苯乙烷二酮、苯基乙醛酸甲酯、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟烷基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯甲基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。
其中，在本发明中，作为光自由基聚合引发剂，能够优选使用basfjapanltd.制，irgacure184(1-羟基环己基苯基甲酮)、irgacure819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮。
光自由基聚合引发剂的含量相对于固化性组合物的总质量，优选为0.01～5.0质量％，更优选为0.05～1.0质量％，进一步优选为0.05～0.5质量％。
＜热自由基聚合引发剂＞
本发明的固化性组合物优选包含热自由基聚合引发剂。将热自由基聚合引发剂预先添加到固化性组合物中，由此能够通过将固化性组合物热聚合来成型耐热性较高的固化物。
作为热自由基聚合引发剂，具体而言，能够使用以下化合物。例如能够举出1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、2,2-二(4,4-二-(叔丁基过氧化)环己基)丙烷、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、二异丙苯过氧化物、二-叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化-2-己酸乙酯、叔己基过氧化-2-己酸乙酯、氢过氧化枯烯、叔丁基氢过氧化物、2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷等。
其中，在本发明中，作为热自由基聚合引发剂，优选使用分子内具有氢过氧化物基团的氢过氧化物系热自由基聚合引发剂，更优选至少各使用一种分子内具有氢过氧化物基团的氢过氧化物系热自由基聚合引发剂及分子内不具有氢过氧化物基团的非氢过氧化物系热自由基聚合引发剂。
在本发明中，作为非氢过氧化物系热自由基聚合引发剂，能够优选使用nofcorporation.制，perbutylo(叔丁基过氧化-2-己酸乙酯)，且作为氢过氧化物系热自由基聚合引发剂，能够优选使用nofcorporation.制，percumylh-80(氢过氧化枯烯)。
作为热自由基聚合引发剂，优选使用分子内具有氢过氧化物基团的氢过氧化物系热自由基聚合引发剂的理由可举出如下内容，即，氢过氧化物系热自由基聚合引发剂具有促进含非共轭亚乙烯基的化合物单体的聚合中的链转移的效果，且三维结构的控制性进一步提高，并能够赋予半固化物的变形性。并且，氢过氧化物系热自由基聚合引发剂的开始热自由基聚合的温度普遍较高，因此更优选同时使用热聚合开始温度较低的非氢过氧化物系热自由基聚合引发剂。
热自由基聚合引发剂的含量相对于固化性组合物的总质量，优选为0.01～10质量％，更优选为0.05～5.0质量％，进一步优选为0.05～2.0质量％。
另外，固化性组合物优选包含上述光自由基聚合引发剂与热自由基聚合引发剂这两者，在该情况下，光自由基聚合引发剂与热自由基聚合引发剂的总含量相对于固化性组合物的总质量，优选为0.01～10质量％，更优选为0.05～5.0质量％，进一步优选为0.05～3.0质量％。
(其它添加剂)
在本发明中，在不脱离本发明的宗旨的范围内，固化性组合物也可以包含聚合物、其它单体、分散剂、增塑剂、热稳定剂、脱模剂等添加剂。
(半固化物的制造方法)
将本发明的固化性组合物半固化，由此能够制造半固化物。半固化物的制造方法包含将本发明的固化性组合物半固化的工序，半固化工序能够设为光照射或加热的工序。
在半固化工序中，优选相对于本发明的固化性组合物进行光照射及加热中的至少一个，并形成在25℃且频率10hz下的复数粘度为105～108mpa·s的半固化物。
在此，在本说明书中，“半固化物”为聚合固化性组合物而成的固化物，是指没有完全成为固体而某一程度上具有流动性的状态的物质。在固化性组合物的聚合体的在25℃且频率10hz下的复数粘度为105～108mpa·s的情况下，其聚合体为半固化物。即，作为在25℃且频率10hz下的复数粘度的上限值，将直至1.0×109mpa·s的物质视为半固化物。另一方面，“固化物”为聚合固化性组合物而成的固化物，是指完全成为固体的状态的物质。
以下，对半固化物的制造方法及固化物的制造方法具体地进行说明。另外，固化物的制造方法包含半固化物的制造方法，因此对于两者通用的制造方法的优选方式，记载于半固化物的制造方法栏中。
＜半固化工序＞
半固化物的制造方法优选包含相对于固化性组合物进行光照射和/或加热，并得到在25℃且频率10hz下的复数粘度为105～108mpa·s的半固化物的工序。
在半固化物的制造方法中，可以在对固化性组合物进行光照射和/或加热之前，预先直接设置成热聚合时所使用的成型模，也可以在装入其它模并制造半固化物之后，使其移动至热聚合时所使用的成型模中。
在作为成型模而使用其它模的情况下，优选使用所谓的预成型用模。预成型用模可以为金属制，也可以为玻璃制、树脂制。若考虑在批量生产过程中重复使用，预成型用模优选为金属制或玻璃制。并且，在将半固化物用作透镜的情况下，优选预成型用模的至少一个面具有与成型模相同/或接近成型模的形状，更优选两面具有与成型模形状相同/或接近成型模的形状。
(光照射条件)
半固化物的制造方法中的光照射优选以光照射后的半固化物的在25℃且频率10hz下的复数粘度成为105～108mpa·s的方式进行，更优选以成为105～107.5mpa·s的方式进行，尤其优选以成为105.5～107.5mpa·s的方式进行。
光照射中所利用的光优选为紫外线、可见光，更优选为紫外线。例如优选使用金属卤化物灯、低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、杀菌灯、氙气灯、led(lightemittingdiode)光源灯等。光照射时的气氛优选为空气气氛中或用惰性气体取代的气氛中，更优选为直至氧浓度1％成为以下用氮取代的气氛。
(加热半固化的条件)
半固化物的制造方法中，在设置加热半固化工序的情况下，加热半固化优选以加热后的半固化物的在25℃且频率10hz下的复数粘度成为105～108mpa·s方式进行，更优选以成为105～107.5mpa·s的方式进行，尤其优选以成为105.5～107.5mpa·s的方式进行。
(半固化物)
本发明也可以涉及通过上述方法制造的半固化物。这种半固化物能够优选使用于后述的固化物的制造方法中。在此，半固化物的复数粘度的优选范围与上述半固化物的制造方法中的半固化物的复数粘度的优选范围相同。
在光照射工序之后，在半固化物中，可以光自由基聚合引发剂被完全消耗而不存在，也可以残留光自由基聚合引发剂。
并且，半固化物的玻璃化转变温度(以下，还称为tg)优选为-150～0℃，更优选为-50～0℃，尤其优选为-20～0℃。
(固化物的制造方法)
固化物的制造方法优选包含聚合工序，该聚合工序中将半固化物装入成型模中进行加压变形，并进行加热来使其热聚合或通过进行光照射使其光聚合，由此得到固化物。
固化物的制造方法优选包含相对于本发明的固化性组合物进行光照射及加热中的至少一个来得到在25℃且频率10hz下的复数粘度为105～108mpa·s的半固化物的工序及将半固化物装入成型模中进行加压变形，并进行光照射及加热中的至少一个来得到固化物的聚合工序。另外，固化物的制造工序中的光照射条件及加热条件与上述半固化工序中的条件相同。
(热聚合工序)
在固化物的制造工序为热聚合工序的情况下，还将在聚合工序中所使用的成型模称为热成型用成型模。一般，热成型用成型模优选成为能够组合两个成型模并一边对内容物进行加压一边进行加热的结构。并且，固化物的制造方法中，在得到固化物的热聚合工序中，优选使用模具作为成型模。作为这种热成型用成型模，例如能够使用日本特开2009-126011号公报中所记载的成型模。
(向成型模的导入)
在固化物的制造方法中，首先，将在半固化物的制造方法中所制造的半固化物装入成型模。光照射和/或加热后的半固化物如在上述半固化物的制造方法中进行说明那样，直接设置于热成型用成型模并被光照射和/或加热或装入与热成型用成型模不同的模具中并被光照射和/或加热。在光照射后的半固化物直接设置于热成型用成型模并被光照射和/或加热的情况下，尤其不需要装入热成型用成型模的动作本身。在光照射和/或加热后的半固化物装入与热成型用成型模不同的模具并被光照射和/或加热的情况下，优选包含使其移动至热成型用成型模的工序。作为使光照射和/或加热后的半固化物移动至热成型用成型模的方法，例如能够使用注射器、具有真空吸盘及真空发生器的真空吸笔等。关于半固化物，其复数粘度为特定范围，因此优选如此使用真空吸笔等使其轻松地移动至热成型用成型模。
(加压变形、加热)
在固化物的制造方法中，对装入成型模的半固化物进行加压变形,并进行加热来使其热聚合来得到固化物。在此，加压变形与加热可以同时进行，也可以在加压变形之后进行加热，还可以在进行加热之后加压变形，其中，优选同时进行加压变形与加热。并且，优选在同时进行加压变形与加热，且加压稳定之后，进一步加热至高温。
加压变形时的压力优选为0.098mpa～9.8mpa，更优选为0.294mpa～4.9mpa，尤其优选为0.294mpa～2.94mpa。与加压变形同时进行的加热的加热温度优选为80～300℃，更优选为120～300℃，尤其优选为150～280℃。另外，在加压稳定之后进一步加热至高温的情况下，也优选为80～300℃，更优选为120～300℃，尤其优选为150～280℃。热聚合的时间优选为30～1000秒钟，更优选为30～500秒钟，尤其优选为60～300秒钟。热聚合时的气氛优选为空气气氛中或用惰性气体取代的气氛中，更优选为直至氧浓度成为1％以下用氮取代的气氛。
(固化物)
本发明涉及一种固化性组合物的固化物。固化物通过固化上述固化成分而形成。本发明的固化物优选为通过上述固化物的制造方法制造的固化物。
(折射率)
关于本发明的固化物，从在光学部件用途中使用于透镜等的观点考虑，优选折射率较高。本发明的固化物的波长589nm下的折射率nd优选为1.45以上，更优选为1.58以上，尤其优选为1.60以上，进一步更尤其优选为1.61以上，最优选为1.62以上。
(色散系数)
关于本发明的固化物，从在光学部件用途中使用于透镜等时降低色差的观点考虑，优选色散系数较低。本发明的固化物的色散系数优选为24以下，更优选为23.5以下，尤其优选为22以下。
本说明书中，关于色散系数(νd)，利用阿贝折射仪(kalnewopticalindustrialco.,ltd.制)，测定波长589nm、486nm、656nm下的各自的折射率nd、nf、nc，并通过下述式计算。
νd＝(nd-1)/(nf-nc)
其中，nd表示波长589nm下的折射率，nf表示波长486nm下的折射率，nc表示波长656nm下的折射率。
(反常分散性)
在本发明的固化物中，优选反常分散性较高。本发明的固化物的反常分散性优选为0.55以上，更优选为0.60以上，更优选为0.63以上。
本说明书中，关于反常分散性(θg,f)，利用阿贝折射仪(kalnewopticalindustrialco.,ltd.制)测定波长589nm、486nm、656nm、435.8nm下的各自的折射率nd、nf、nc、ng，并通过下述式计算。
θg,f＝(ng-nf)/(nf-nc)
其中，nd表示波长589nm下的折射率，nf表示波长486nm下的折射率，nc表示波长656nm下的折射率，ng表示波长435.8nm下的折射率。
(尺寸)
本发明的固化物的最大厚度优选为0.1～10mm。最大厚度更优选为0.1～5mm，尤其优选为0.15～3mm。本发明的固化物的最大直径优选为1～1000mm。最大直径更优选为2～200mm，尤其优选为2.5～100mm。这种尺寸的固化物作为高折射率光学部件用途尤其有用。关于这种较厚的成型体，即使欲通过溶液浇铸法制造，溶剂也很难渗透，因此一般不容易，且不容易成型。然而，若使用本发明的固化性组合物，则较容易成型，且操作性也较高，能够得到优质的固化物。
(光学部件)
本发明涉及一种包含上述固化物的光学部件。本发明的固化物为光学特性优异的成型体，因此优选使用于光学部件。本发明的光学部件的种类并无特别限制。尤其，作为利用了固化性组合物的优异的光学特性的光学部件、尤其作为透射光的光学部件(所谓的无源光学部件)能够优选地进行利用。具备这种光学部件的光学功能装置，例如可例示出各种显示装置(液晶显示器或等离子体显示器等)、各种投影装置(ohp(overheadprojector)、液晶投影机等)、光纤通信装置(光波导、光放大器等)、照相机或摄像机等撮影装置等。
并且，作为在光学功能装置中所使用的无源光学部件，例如可例示出透镜、棱镜、棱镜片、面板(板状成型体)、胶片、光波导(薄膜状或光纤状等)、光盘、led的密封剂等。在这种无源光学部件中，可以根据需要设有任意的包覆层，例如防止基于摩擦或摩耗的涂布面的机械损伤的保护层、吸收无机粒子或成为基材等的劣化原因的不优选的波长的光线的光线吸收层、抑制或防止水分或氧气等反应性低分子的透过的透过屏蔽层、防眩层、防反射层、低折射率层等或任意的附加功能层。作为任意的包覆层的具体例，可举出包括无机氧化物涂层的透明导电膜或阻气膜、包括有机物涂层的阻气膜或硬涂层等。作为涂布法，能够利用真空蒸镀法、cvd(chemicalvapordeposition)法、溅射法、浸涂法、旋涂法等公知的涂布法。
(应用例)
使用了本发明的固化物的光学部件尤其优选使用于透镜基材。使用本发明的固化性组合物制造而成的透镜基材具有低色散系数，且优选兼备高折射性、光线透射性、轻量性，并且光学特性优异。并且，适当调节构成固化性组合物的单体的种类，由此能够任意调节透镜基材的折射率。
另外，在本说明书中“透镜基材”是指能够发挥透镜功能的单一部件。根据透镜的使用环境或用途，在透镜基材的表面或四周能够设置膜或部件。例如，在透镜基材的表面能够形成保护膜、防反射膜、硬涂膜等。并且，能够设为层叠于玻璃透镜基材或塑料透镜基材的复合透镜。而且，还能够将透镜基材的四周嵌入基材保持框架等中进行固定。但是，这些膜或框架等为附加于透镜基材的部件，与在本说明书中指的透镜基材其本身有区别。
在利用透镜基材作为透镜时，可以将透镜基材其本身单独用作透镜，也可以附加上述膜或框架、其它透镜基材等来用作透镜。使用了透镜基材的透镜的种类或形状并无特别限制。
透镜基材为低色散系数，因此能够优选使用于色差校正透镜，作为色差校正透镜，例如，优选使用手机或数码照相机等撮像用透镜或电视机、摄像机等摄影透镜，进一步车载、内窥镜透镜。
实施例
以下，举出实施例及比较例对本发明的特征进一步具体的进行说明。以下的实施例中所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等在不脱离本发明的宗旨的范围内能够进行适当的变更。因此，本发明的范围不应被以下所示的具体例进行限定性解释。
(化合物a的合成)
在2-羟乙基丙烯酸酯100g中添加三乙胺132ml及乙酸丁酯650ml并进行搅拌。将反应溶液保持为5℃，且经1小时滴加了甲磺酰氯70ml。在搅拌1小时后，在反应溶液中添加水500ml，并进行搅拌之后，重复进行了3次去除水层的操作。在添加二丁基羟基甲苯30mg之后，通过减压蒸馏除去乙酸丁酯，由此得到了160g化合物a。
[化学式19]
(前体4的合成)
相对于邻苯二胺21.6g及茚三酮35.6g，添加乙醇50ml、乙酸10ml并在70℃下使其反应3小时。将反应溶液冷却至室温之后，滤出所析出的晶体，用乙醇清洗并使其干燥，由此得到了40.9g前体4。
[化学式20]
(化合物(4)的合成)
将20g前体4及32g苯酚溶解在甲磺酸30ml中。对反应溶液进行加温，并保持为100℃，且滴下了3-巯基丙酸0.3ml。在搅拌3小时后，在反应溶液中滴加甲苯70ml，搅拌30分钟后，进一步滴加了140ml的甲苯。使反应溶液维持室温，滤出所析出的晶体，由此得到了29g化合物(4)。化合物(4)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,dmso(dimethylsulfoxide(二甲基亚砜))-d6)：δ6.60-6.70ppm(d,4h)、6.95-7.05ppm(d,4h)、7.55-7.70ppm(m,3h)、7.75-7.90ppm(m,2h)、8.00-8.10ppm(d,1h)、8.12-8.22ppm(m,2h)、9.40ppm(bs,2h)
(化合物(24)的合成)
在10g化合物(4)中添加四氢呋喃50ml、硝基苯0.05ml、碳酸钾13.8g、及四丁基溴化铵(tbab)0.8g并进行了搅拌。在反应溶液中添加15g化合物a，并保持为80℃，且使其反应5小时之后，添加甲苯100ml并进行了搅拌。在反应溶液中添加水100ml，并保持为60℃，且进在行搅拌之后，重复进行了3次去除水层的操作。通过硅胶柱层析法精制残渣，由此得到了12g化合物(24)。化合物(24)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,dmso-d6)：δ4.10-4.20ppm(m,4h)、4.35-4.45ppm(m,4h)、5.85-5.95ppm(m,1h)、6.15-6.25ppm(m,1h)、6.30-6.40ppm(m,1h)、6.85-6.95ppm(d,4h)、7.05-7.15ppm(d,4h)、7.55-7.70ppm(m,3h)、7.75-7.90ppm(m,2h)、8.00-8.10ppm(d,1h)、8.15-8.25ppm(m,2h)
(化合物(49)的合成)
将苯酚替换为2,6-二甲基苯酚，除此以外，以与化合物(4)的合成同样的方式合成了化合物(49)。化合物(49)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,dmso-d6)：δ2.10ppm(s,12h)、6.70ppm(bs,2h)、6.80ppm(s,4h)、7.55-7.70ppm(m,3h)、7.75-7.90ppm(m,2h)、8.00-8.10ppm(d,1h)、8.12-8.22ppm(m,2h)
(化合物(51)的合成)
将化合物(4)替换为化合物(49)，除此以外，以与化合物(24)的合成同样的方式合成了化合物(51)。化合物(51)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,dmso-d6)：δ2.10ppm(s,12h)、3.95-4.05ppm(m,4h)、4.35-4.45ppm(m,4h)、5.90-6.00ppm(m,1h)、6.15-6.25ppm(m,1h)、6.30-6.40ppm(m,1h)、6.85-6.95ppm(s,4h)、7.60-7.70ppm(m,3h)、7.75-7.90ppm(m,2h)、8.00-8.10ppm(d,1h)、8.15-8.25ppm(m,2h)
(前体7的合成)
通过rscadvances4(2014)、p37806中所记载的方法合成了前体7。
[化学式21]
(化合物(7)的合成)
将前体4替换为前体7，除此以外，以与化合物(4)的合成同样的方式合成了化合物(7)。化合物(7)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,dmso-d6)：δ6.60-6.70ppm(d,4h)、6.95-7.05ppm(d,4h)、7.55-7.70ppm(m,4h)、7.80-7.90ppm(m,1h)、8.05-8.10ppm(d,1h)、8.15-8.20ppm(d,1h)、8.20-8.25ppm(d,1h)、8.50ppm(s,1h)
(化合物(27)的合成)
将化合物(4)替换为化合物(7)，除此以外，以与化合物(24)的合成同样的方式合成了化合物(27)。化合物(27)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,dmso-d6)：δ4.05-4.15ppm(m,4h)、4.35-4.45ppm(m,4h)、5.85-5.95ppm(m,1h)、6.15-6.25ppm(m,1h)、6.30-6.40ppm(m,1h)、6.85-6.95ppm(d,4h)、7.05-7.15ppm(d,4h)、7.55-7.70ppm(m,4h)、7.80-7.90ppm(m,1h)、8.05-8.10ppm(d,1h)、8.15-8.20ppm(d,1h)、8.20-8.25ppm(d,1h)、8.50ppm(s,1h)
(前体16的合成)
通过日本专利公报第5249781号公报的0116段中所记载的方法合成了前体16。
[化学式22]
(化合物(16)的合成)
将前体4替换为前体16，除此以外，以与化合物(4)的合成同样的方式合成了化合物(16)。化合物(16)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,dmso-d6)：δ6.60-6.70ppm(d,4h)、6.85-6.95ppm(d,4h)、7.60-7.80ppm(m,3h)、8.20ppm(d,1h)、9.6ppm(s,2h)
(化合物(36)的合成)
将化合物(4)替换为化合物(16)，除此以外，以与化合物(24)的合成同样的方式合成了化合物(36)。化合物(36)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,dmso-d6)：δ4.00-4.10ppm(m,4h)、4.30-4.40ppm(m,4h)、5.85-5.95ppm(m,1h)、6.15-6.25ppm(m,1h)、6.30-6.40ppm(m,1h)、6.80-6.90ppm(d,4h)、7.00-7.10ppm(d,4h)、7.60-7.80ppm(m,3h)、8.20ppm(d,1h)
(化合物(54)的合成)
在10g前体16、2,6-二甲基苯胺25ml及碳酸二甲酯75ml的浆料溶液中，缓慢地滴加了甲磺酸50ml。在60℃下搅拌2小时之后，使反应系统的温度升温至100℃。一边蒸馏除去回流的碳酸二甲酯，一边使其反应2小时，将反应系统的温度冷却为室温之后，添加乙酸乙酯并稀释了有机层。用碳酸钾水溶液中和反应系统，接着，用食盐水进行了两次分液。在浓缩有机层之后，通过硅胶层析法进行精制，由此得到了10.3g化合物(54)。化合物(54)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,cdcl3)：δ2.10(s,12h)、3.60(bs,4h)、6.70(s,4h)、7.50-7.65(m,3h)、8.15(d,1h)
(前体9的合成)
将邻苯二胺替换为2,3-二胺基吡啶，除此以外，以与前体4的合成同样的方式合成了前体9。
[化学式23]
(化合物(9)的合成)
将前体4替换为前体9，除此以外，以与化合物(4)的合成同样的方式合成了化合物(9)。化合物(9)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,dmso-d6)：δ6.60-6.70ppm(d,4h)、6.95-7.05ppm(d,4h)、7.55-7.70ppm(m,3h)、7.75-7.85ppm(m,1h)、8.22-8.28ppm(d,1h)、8.45-8.55ppm(d,1h)、9.05-9.15ppm(m,1h)、9.35-9.50ppm(bs,2h)
(化合物(29)的合成)
将化合物(4)替换为化合物(9)，除此以外，以与化合物(24)的合成同样的方式合成了化合物(29)。化合物(29)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,dmso-d6)：δ4.10-4.20ppm(m,4h)、4.35-4.45ppm(m,4h)、5.85-5.95ppm(m,1h)、6.15-6.25ppm(m,1h)、6.30-6.40ppm(m,1h)、6.85-6.95ppm(d,4h)、7.05-7.15ppm(d,4h)、7.55-7.70ppm(m,3h)、7.75-7.85ppm(m,1h)、8.15-8.20ppm(d,1h)、8.45-8.55ppm(d,1h)、9.05-9.15ppm(m,1h)
(化合物(60)的合成)
将化合物a替换为对甲苯磺酸(2r)-(-)-缩水甘油酯(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)，除此以外，以与化合物(24)的合成同样的方式合成了化合物(60)。化合物(60)的1h-nmr数据为如下所述。
1h-nmr(300mhz,dmso-d6)：δ2.63-2.67ppm(dd,2h)、2.85ppm(t,2h)、3.70-3.75ppm(dd、2h)、4.20-4.25ppm(dd,2h、6.85-6.95ppm(d,4h)、7.05-7.15ppm(d,4h)、7.54-7.70ppm(m,3h)、7.75-7.90ppm(m,2h)、8.00-8.10ppm(d,1h)、8.15-8.25ppm(m,2h)
＜比较化合物＞
作为比较化合物，使用了下述化合物。
[化学式24]
作为比较化合物1-1，使用了osakagaschemicalsco.,ltd.制的产品名“ogsolea-0200”。
[化学式25]
比较化合物1-2按照日本特开2014-80572号公报的实施例1中所记载的合成法进行了合成。
[化学式26]
比较化合物1-3按照日本特开2009-234999号公报的0140段中所记载的合成法进行了合成。
(实施例1～12及比较例1～3)
以成为下述表2中所记载的组成的方式添加上述化合物及下述成分，并进行搅拌使其均匀，由此制备了固化性组合物。
＜(甲基)丙烯酸酯单体＞
作为(甲基)丙烯酸酯单体，使用了下述化合物。
单体1：osakaorganicchemicalindustryltd.制，产品名viscoat#192pea
[化学式27]
＜含非共轭亚乙烯基的化合物＞
作为含非共轭亚乙烯基的化合物，使用了下述化合物(inoueperfumerymfg.co.,ltd.制，β-石竹烯)。另外，光学异构体无需进行特别限定。
[化学式28]
＜光自由基聚合引发剂＞
作为光自由基聚合引发剂，使用了下述化合物(basfjapanltd.制，irgacure819)。
[化学式29]
＜热自由基聚合引发剂＞
作为热自由基聚合引发剂，使用了下述化合物。
perbutylo：nofcorporation.制
percumylh-80：nofcorporation.制
[化学式30]
(评价)
＜色散系数及反常分散性＞
在直径10mm、厚度1mm的透明玻璃模具中注入实施例及比较例中所得到的固化性组合物，在氧浓度1％以下的气氛下，加热至200℃，由此制作了热固化物。利用阿贝折射仪(kalnewopticalindustrialco.,ltd.制)测定了所得到的热固化物的色散系数(νd)及反常分散性(θg,f)。
νd＝(nd-1)/(nf-nc)
θg,f＝(ng-nf)/(nf-nc)
其中，nd表示波长589nm下的折射率，nf表示波长486nm下的折射率，nc表示波长656nm下的折射率，ng表示波长435.8nm下的折射率。
另外，在它们的测定中使用了热固化物，但即使为在紫外线照射后进行了热固化的固化物，色散系数也不会发生变化。
＜表面复制性＞
在表面进行氮化铬处理的成型模具中注入固化性组合物200mg，且以包覆不与固化性组合物的成型模具接触的一侧的所有表面的方式覆盖透明的玻璃透镜(硝材＝bk7、直径33mm、中心厚度3mm、与固化性组合物接触的一面的曲率半径＝44.3mm、不与固化性组合物接触的一面的曲率半径＝330.9mm的凸透镜)，并以固化性组合物的直径成为30mm的方式将其展开。在设为该状态之后，从玻璃透镜的上方利用execure3000(hoyacorporation.制)照射300mj/cm2的紫外线，接下来，在维持被成型模具与玻璃透镜夹持的状态，且一边对固化性组合物施加0.196mpa(2kgf/cm2)的压力，一边使其升温至200℃。然后，以0.05mm/sec的速度分离固化性组合物的固化物与成型模具，由此制作了复合透镜。
通过重复10次上述操作来制作了10个表面复制性评价用复合透镜。利用keyencecorporation.制数码显微镜(商品名：vhx-1000)对所作制的复合透镜的外观进行了评价。将复合透镜表面产生微细的凹凸(褶皱)的商品设为不合格品，没有发生凹凸的商品设为合格品。对10个复合透镜进行评价，其中将合格品的比例设为合格品率，并通过以下基准进行了评价。
a：合格品率为90％以上。
b：合格品率为50％以上且小于90％。
c：合格品率小于50％。
由表2可知，使用包含本发明的化合物的固化性组合物作制的固化物的色散系数较低，且显示出较高的反常分散性。另一方面，在使用包含比较化合物的固化性组合物作制的固化物中，没有兼备低色散系数与高反常分散性。
并且，实施例3、4、6及8的结构可知如下内容，即，即使在通式(1)中的r1及r2包含丙烯酸酯结构且这种化合物相对于固化性组合物的总质量包含有50质量％以上的情况下，表面复制性特别良好。