本发明涉及皮革生产技术领域，尤其是一种皮革的鞣制工艺。
背景技术：
皮革由鲜生皮经过浸水、脱脂、脱毛、浸碱、鞣制、修整、染色、加脂整理等几十道工序加工制成，其中最关键的工序是鞣制，鞣制是通过加入鞣剂使生皮转化为带有水分的熟皮即半成品皮革，在天然蛋白纤维之间形成交联结构，从而提高皮革的化学和机械稳定性能。主要的鞣制方法有：1）无机盐鞣革，如铬、铝等金属盐与蛋白纤维上的羧基形成配位键；2）有机物鞣革，如醛类化合物、酚类化合物与蛋白纤维上的胺基、羟基形成共价键；3）植物鞣革，利用植物汁液中的高分子量物质通过氢键和离子键与蛋白纤维作用。
以上方法中，铬鞣制以其热稳定性好、成型性好等优越的鞣制性能一直占据主导地位，但是鞣剂中含有六价铬离子，毒性较大，其排放的废水对生态环境造成严重危害，而且铬离子易残留在皮革中，长期接触影响身体健康。
技术实现要素：
本发明的主要目的是提供一种皮革鞣制方法，其所欲解决的技术问题是如何在保持鞣制效果的基础上尽量减少对环境和人体的危害。
根据本发明，其解决问题的技术方案是
一种皮革鞣制方法，包括如下步骤：
步骤a鞣前预处理：动物干皮经过浸水、去肉、脱脂、脱毛、片皮、浸酸软化后得到生皮；
步骤b栲胶鞣制：将步骤a所得的生皮放入转鼓中，加入水和植物鞣剂，植物鞣剂的加入量为生皮重量的6%-10%，使转鼓内温度保持在35℃- 40℃，转动转鼓150-180分钟，排出转鼓中废液；将皮革重新投入转鼓中加水漂洗30分钟，向转鼓内加入甲酸，使甲酸含量为0.2%-0.4%，转动转鼓30分钟后排废液；
步骤c铝鞣制：将步骤b所制得的皮革放入转鼓中加鞣制液，鼓内温度保持在80℃-90℃，转动40-50分钟；用小苏打和醋酸钠进行中和，中和后的皮革用水进行漂洗，漂洗后出鼓搭马静置18-20小时；
步骤d后处理：将步骤c所制皮革经过复鞣、染色、加脂、干燥得到成品皮。
上述皮革鞣制方法，所述步骤a中，所述脱毛是将去肉、脱脂后的皮革浸入生石灰水中3-4小时，取出晾干用铲刀脱毛，并清洗干净。
上述皮革鞣制方法，所述步骤b中，所述植物鞣剂为荆树皮栲胶或白坚木皮栲胶。
上述皮革鞣制方法，所述步骤c中，所述鞣制液为十二水合硫酸铝钾和甲酸的水溶液，十二水合硫酸铝钾的加入量为皮革重量的5%-15%，用甲酸调节鞣制液pH值2.9-3.0。
上述皮革鞣制方法，所述步骤c中，所述中和步骤是在鞣制液中缓慢加入小苏打，调节pH值至3.9-4.0，转动转鼓30-40分钟；加入醋酸钠调节鞣制液pH值4.9-5.0，继续转动150-180分钟。
上述皮革鞣制方法，所述步骤d中，所述复鞣是将皮革浸入复鞣液中进行复鞣制30-50分钟，复鞣制后的皮革用含量为1%-2%的甲酸溶液固定30分钟，水漂洗。
上述皮革鞣制方法，所述复鞣液为含量5%-10%复鞣剂的水溶液，所述复鞣剂为丙烯酸-甲基丙烯酸树脂。
上述皮革鞣制方法，所述步骤a中，所述浸酸软化是将片皮后的皮革浸入含量为1%-2%的甲酸溶液中软化8-12小时，浸酸后充分水洗得到生皮。
本发明采用植鞣剂和铝鞣剂复合鞣制的方法进行鞣制，工艺操作简单，容易控制，应用的pH 值较为广泛，同时可以降低铝鞣剂的用量，降低生产成本。其中植-铝复合鞣剂具有较强的鞣性，鞣制后的成革均匀、牢固、柔软，部位差小，丰满度高，并且可以获得较高的收缩温度（80℃-86℃）。由于植-铝复合鞣剂替代具铬鞣剂，生产过程中不产生含有六价铬的废液，对于环境的危害性小，并且生产的皮革不含有对人体有害的铬鞣剂，适宜制作鞋里、手袋、服装等与皮肤接触的皮革制品。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
本发明经过鞣前预处理、栲胶鞣制、铝鞣制和后处理等步骤，将动物干皮制成成品皮，具体步骤如下。
步骤a鞣前预处理：将动物干皮经过浸水、去肉、脱脂、生石灰浸灰脱毛、片皮、浸酸软化后得到生皮。
具体预处理的操作步骤为：将动物干皮浸泡在水中软化，用铲刀去除皮上附着的肉和油脂。将皮革浸入生石灰水中3-4小时，取出晾干用铲刀脱毛，清洗干净。将清洗后的皮子片皮、削匀，用以减小裸皮厚度并使整张皮厚度均匀，以利于鞣剂向裸皮内的渗透，同时使皮革粒面平滑，皮面产率提高。片皮后将皮革浸入含量为1%-2%的甲酸溶液中软化8-12小时，采用甲酸对皮革浸酸能更好地控制浸酸程度，且成革较柔软。浸酸后充分水洗得到生皮，水洗可以除去盐和蛋白降解产物。
步骤b栲胶鞣制：将步骤a所得的生皮放入转鼓中加入水，并加入植物鞣剂，植物鞣剂的加入量为生皮重量的6%-10%，使转鼓内的温度保持在35℃- 40℃，转动转鼓150-180分钟，所述植物鞣剂为荆树皮栲胶或白坚木皮栲胶。植鞣后皮革置于挤水机中挤水，排出转鼓中废液。皮革重新投入转鼓中加水漂洗30分钟，保持鼓内水温，向转鼓内加入甲酸，使甲酸含量为0.2%-0.4%，转动转鼓30分钟后排废液。
步骤c铝鞣制：将步骤b所制的皮革放入转鼓中加水，水中添加十二水合硫酸铝钾（明矾）配置成鞣制液，明矾的加入量为皮革重量的5%-15%，用甲酸调节鞣制液pH值2.9-3.0，鞣制液温度保持在80℃-90℃，转动40-50分钟。鞣制液中缓慢加入小苏打，调节pH值3.9-4.0，继续转动30-40分钟；加入醋酸钠调节鞣制液的pH值4.9-5.0，水温保持不变，继续转动150-180分钟。鞣制液中先加入小苏打后加入醋酸钠进行逐级缓冲中和，可以增强鞣制效果，增加皮革丰满度和白度。中和后的皮革用水进行漂洗。将皮革出鼓，搭马静置18-20小时。将鞣制后的皮革置于挤水机挤水，使皮革含水量降至35%-45%。
步骤d后处理：将步骤c所制皮革经过复鞣、染色、加脂、干燥得到成品皮。
将皮革浸入复鞣液中进行复鞣制，所述复鞣液为复鞣剂的水溶液，其中复鞣剂的含量为5%-10%，所述复鞣剂是由丙烯酸-甲基丙烯酸两种树脂搭配使用，其中甲基丙烯酸含量占60%。复鞣制30-50分钟。复鞣制后的皮革用含量为1%-2%的甲酸溶液固定30分钟，水漂洗。经丙烯酸类树脂复鞣处理的皮革粒面紧实细致，减少部位差，同时可以改变皮革的表面电荷，促进染色均匀。
将复鞣后的皮革根据需要染色，颜色固定后浸入清油或油脂中，使油脂不断渗入到皮革中，吃油后将皮革伸展，自然阴干即得到成品皮。
以上步骤中的百分比均为重量百分比。
实施例1
步骤a鞣前预处理：将动物干皮浸泡在水中至软化，用扁铲去除皮上附着的肉和油脂。然后将皮革浸入生石灰水中3小时，取出晾干用铲刀脱毛，清洗干净。将清洗后的皮子片皮、削匀。片皮后将皮革浸入含量为1%的甲酸中软化8小时，浸酸后充分水洗得到生皮。
步骤b栲胶鞣制：将预处理后生皮放入转鼓中加入水，向转鼓中加入荆树皮栲胶，荆树皮栲胶的加入量为生皮重量的7%，转动150分钟，皮革置于挤水机挤水，排出转鼓中的废液。挤水后的皮革重新投入转鼓中加水漂洗30分钟，保持鼓内水温为35℃。漂洗后向转鼓内加入含量为0.3%的甲酸，转动转鼓30分钟后排废液。
步骤c铝鞣制：将植鞣后的皮革放入转鼓中加水，水中加入皮革重量9%的明矾，加入甲酸控制鞣制液pH值为3.0，鞣制液温度保持在85℃，转动40分钟。鞣制液中缓慢加入小苏打，调节pH值4.0，继续转动30分钟；加入醋酸钠，调节pH值5.0，水温保持不变，继续转动160分钟。中和后的皮革用水进行漂洗。皮革出鼓搭马静置18小时。鞣制后的皮革置于挤水机，使皮革含水量降至40%。
步骤d后处理：将挤水后的皮革浸入含有丙烯酸-甲基丙烯酸树脂的复鞣液中进行复鞣制，所述复鞣剂的含量为6%，复鞣制40分钟。复鞣制后的皮革用含量为1%的甲酸溶液固定30分钟，水漂洗。将复鞣后的皮革根据需要染色，染色后浸入油脂中，使油脂不断渗入到皮革中，吃油后将皮革伸展，自然阴干即得到成品皮革。
实施例2
步骤a鞣前预处理：将动物干皮浸泡在水中至软化，去除皮上附着的肉和油脂。然后将皮革浸入生石灰水中4小时，取出晾干用铲刀脱毛，清洗干净；将清洗后的皮子片皮、削匀。片皮后将皮革浸入含量为2%的甲酸中软化10小时，浸酸后充分水洗得到生皮。
步骤b栲胶鞣制：将步骤a所得的生皮放入转鼓中加入水，向转鼓中加入白坚木皮栲胶，栲胶的加入量为生皮重量的10%，转动转鼓180分钟，皮革置于挤水机挤水，排转鼓中的废液。挤水后的皮革投入转鼓中加水漂洗30分钟，保持鼓内水温为40℃，漂洗后向转鼓内加入含量为0.4%甲酸，转动转鼓30分钟后排废液。
步骤c铝鞣制：将植鞣后的皮革放入转鼓中加水，水中加入明矾配置成鞣制液，明矾的加入量为皮革重量的13%，用甲酸调节鞣制液pH值为2.9，鞣制液温度保持在90℃，转动50分钟。鞣制液中缓慢加入小苏打，调节pH值4.0，继续转动40分钟；在鞣制液中加入醋酸钠，调节pH值5.0，水温保持不变持续转动180分钟。中和后的皮革用水进行漂洗。皮革出鼓搭马静置20小时。鞣制后的皮革置于挤水机挤水，使皮革含水量降至45%。
步骤d后处理：挤水后的皮革浸入复鞣液中进行复鞣制，所述复鞣液为复鞣剂（丙烯酸-甲基丙烯酸树脂）含量为8%的水溶液。复鞣制30-50分钟。复鞣制后的皮革用含量为2%的甲酸溶液固定30分钟，水漂洗。将复鞣后的皮革染色，颜色固定后浸入清油中，使油不断渗入到皮革中，吃油后将皮革伸展，自然阴干即得到成品皮革。
以上说明内容仅为本发明较佳实施例，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。