背景技术：
植物生长调节剂作为农药中的一大类别，在农业增产增收、提高品质等方面发挥了重要的作用，在保障粮食安全、食品安全等方面越来越受到关注。一些苯醚类化合物具有生物活性，如除草醚(化学名：2,4-二氯苯基-4′-硝基苯基醚)具有除草活性，用作农田除草剂；苯醚菌酯(化学名：(E)-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基)-苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯)具有杀菌活性，用作农作物和果蔬杀菌剂；2,4-二氯苯氧乙酸具有植物生长调节活性和除草活性，既用作植物生长调节剂又用作除草剂。在现有技术中，如本发明所述的2,4,6-三氯苯基吡啶乙基醚(式I化合物)及其作为植物生长调节剂的用途在国内外未见公开。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种2,4,6-三氯苯基吡啶乙基醚化合物，促进植物生根发芽，增产提质，生产使用成本低及使用安全，可用于农作物植物生长调节剂。
本发明的技术方案如下：
2,4,6-三氯苯基吡啶乙基醚植物生长调节剂，结构如式I所示：
式I化合物可由下列反应制得：
具体制备方法见本说明书合成实例。
式I化合物作为植物生长调节剂的应用：式I化合物水溶性小，将其制备成酸式盐如盐酸盐、柠檬酸、乳酸盐、草酸盐时，有良好的水溶性，可制备成水剂。使用时可以根据实际需要将上述制剂兑水稀释成0.1～1000μg/mL浓度的水剂或水乳液，进行浸根、蘸根、浸种、拌种、种子包衣或喷施茎叶。
本发明还包括式I化合物作为活性组分的植物生长调节剂组合物，该组合物中活性组分指式I化合物或式I化合物与其他活性组分如萘乙酸钠、复硝酚钠等植物生长调节剂的一种、二种或多种组成的组合物，该植物生长调节剂组合物中还包括农业或林业上可接受的载体。
本发明的优点和积极效果：本发明式I化合物及其酸式盐是一种新结构类型的植物生长调节剂。室内及田间药效试验表明，式I化合物及其酸式盐对作物具有显著的促发芽、促生根、促生长、抗病、增产提质作用。式I化合物对玉米生长有明显促进作用，表现为根系发达、茎杆粗壮、叶片宽厚、叶色浓绿，衰老期延长，颗粒饱满，增产达15％以上。100μg/mL浓度下在小麦分蘖和出穗期各喷洒一次，增产达16％。能够显著促进水稻生长发育，分蘖多，生育进程快，降低水稻稻瘟病的病粒率，增产率达6.5％。本发明式I化合物结构简单新颖，制备简单，生产及使用成本低，用量少，使用浓度范围宽，使用安全方便，丰富了植物生长调节剂的结构类型，具有商品化开发价值。
应该明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
下列合成实例、制剂实例及生测实验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。
合成实例
实例1、式I化合物的合成
(1)式II化合物的合成
向250mL三口烧瓶中加入依次加入12.3g(0.1mol)2-吡啶乙醇、150mL乙酸乙酯，同时加入11.1g(0.1mol)三乙胺作缚酸剂，冰水浴搅拌下滴加13.7g(0.12mol)甲基磺酰氯，冰水浴反应5h。TLC监测反应完成，水洗三次，分出有机层，用无水硫酸钠除水，旋蒸得16.5g浅黄色油状液体，收率为82.0％。
(2)式I化合物的合成
向250mL三口烧瓶中依次加入19.7g(0.1mol)2，4，6-三氯苯酚，150mL甲苯，16.6g(0.12mol)碳酸钾粉末，滴加24.1g(0.12mol)式II化合物与甲苯的混合溶液，滴毕，升温回流搅拌反应4.5h。反应完毕，冷却到室温后，150mL水洗三次，分出有机层，有机层用无水硫酸钠除水，旋蒸得棕色油状液体，用甲醇纯化得白色固体21.5g，收率71.3％。熔点：55.6-57.2℃。
式I化合物的1H NMR(500MHz，DMSO-d6)，δ(ppm)：3.214-3.241(t，2H，CH2)，4.352-4.379(t，2H，CH2)，7.223-7.247(t，1H，Ar-H)，7.378-7.393(d，1H，Ar-H)，7.660(s，2H，Pyridyl-H)，7.702-7.733(q，1H，Pyridyl-H)，8.488-8.497(d，1H，Pyridyl-H)。
实例2、式I化合物柠檬酸盐的制备
向250mL反应瓶中依次加入9.6g(0.05mol)柠檬酸和80mL乙醇，搅拌溶解，搅拌下缓慢滴加15.13g(0.05mol)式I化合物与20mL乙醇的混合液，滴毕，继续搅拌0.5h，旋蒸出溶剂，干燥得白色固体24.48g，收率99％。
同理可制得式I化合物的乳酸盐、草酸盐。
生物活性测定
实例3、种子发芽实验
采用纸床发芽法进行。分别将式I化合物柠檬酸盐和2,4-二氯苯氧乙酸钠配制成5％的水剂，分别用蒸馏水稀释成浓度为10μg/mL、20μg/mL、30μg/mL、60μg/mL和120μg/mL的植物生长调节剂溶液。挑选子粒大小均匀、饱满的小麦种子，用次氯酸溶液对种子进行杀菌后，于烧杯中用上述稀释液浸种培养8h，每处理100粒种子，3次重复，处理后将种子均匀放置在有双层滤纸的培养皿中，种子之间保持一定的距离，摆放好种子之后将其放入全智能气候箱中25℃保温催芽处理，期间要定时加入蒸馏水使滤纸保持湿润，催芽期间观察各处理的发芽情况，胚芽长度约以种子长的1/2为标准，于24h后统计各培养皿中小麦种子发芽率，以相同浓度的2,4-二氯苯氧乙酸钠和清水(CK)作对照，同时计算各稀释液发芽促进率，结果如下表1所示。
表1小麦种子发芽实验数据
由表1试验数据可见，本发明化合物各处理的发芽率均优于对比药剂2,4-二氯苯氧乙酸钠，更显著优于清水处理(CK)。
实例4、浸种促生根实验
分别将式I化合物柠檬酸盐和2,4-二氯苯氧乙酸钠配制成5％的水剂，分别用蒸馏水稀释成浓度为10μg/mL、20μg/mL、30μg/mL、60μg/mL和120μg/mL的植物生长调节剂溶液。挑选子粒大小均匀、饱满的小麦种子，用次氯酸溶液对种子进行杀菌后，于烧杯中用上述稀释液浸种培养8h，每处理20粒小麦，3次重复，处理后将种子均匀放置在湿润的纸床上，种子之间保持一定的距离，以保证种子充分吸收水分，置床时胚部向上并朝向同一侧，摆放好种子之后将其放入全智能气候箱中进行催芽处理24h，期间要定时加入蒸馏水使纸床保持湿润。待小麦主根露出2mm左右，将其种在已经凝固的固体培养基中，然后放入全智能气候箱中进行培养。40h后用卡尺测量主根、茎高，并作详细的记录。以相同浓度的2,4-二氯苯氧乙酸钠和清水处理(CK)作对照，结果如下表2所示。
表2浸种促生根实验数据
由表2的结果可以看出，本发明化合物在30μg/mL浓度时对小麦浸种促生根效果达到最佳，优于对照药剂2,4-二氯苯氧乙酸钠。
实例5、内蒙古玉米田间试验
试验地点：内蒙古托克托县永圣域乡。时间：2016年5-10月。对象：品种为五谷704，春玉米，旱田。试验方法：在同一地块划分三个区，每区1亩，化合物1柠檬酸盐、空白对照各1亩。在玉米生长的7叶期和抽雄前3～5天，用肩背式喷雾器人工喷洒各一次，浓度100μg/mL，每亩每次用量为15公斤水，与未施用空白组作对照。结果：施用组外观表现为茎杆粗壮、叶片宽厚、叶色浓绿，未出现茎叶干枯，颗粒饱满。空白亩产420公斤，施用化合物1柠檬酸盐亩产486公斤，增产15.8％。
实例7、小麦田间试验
试验地点：山东省青岛市平度崔家集镇张家坊村。时间：2016年3-6月。对象：春小麦。试验方法：在同一地块划分三个区，每区1亩，化合物1柠檬酸盐、化合物2、空白对照各1亩。在小麦分蘖和出穗期用肩背式喷雾器人工喷洒各一次，浓度100μg/mL，每亩每次用量为15公斤水，与未施用空白组作对照。空白亩产550公斤，施用化合物1柠檬酸盐亩产638公斤，增产16％。
实例8、水稻田间试验
试验地点：于黑龙江省双鸭山市饶河县。时间2016年5-11月。对象：水稻品种为龙粳40。试验方法：采用大区对比，每处理面积15亩，不设重复，以常规区为对照。式I化合物100μg/mL浓度下分三次处理分别在水稻返青期、拔节期和抽穗期各喷施一次。
(1)对水稻生长发育的影响：结果列于表3。通过结果来看，能够显著促进水稻生长发育，分蘖多，生育进程快。到后期植株形状明显好于常规。
表3对水稻生长发育的影响
(2)收获期室内考种及产量：结果列于表4。结果表明，水稻的稻瘟病的病粒率显著低，处理区水稻稻瘟病的病粒率为26％，对照区为38％，较对照区低12％。千粒重增加0.2g，亩产增加产量36公斤，增产率6.5％。
表4对水稻产量形状的影响
综上数据可见，本发明化合物对小麦、玉米、水稻等农作物有明显增产效果。