三均三嗪化合物及发光器件的制作方法

文档序号:12689923阅读:478来源:国知局

本发明涉及有机发光材料技术领域,具体涉及一种三均三嗪化合物及应用该三均三嗪化合物的发光器件。



背景技术:

有机发光二极管(OLEDs)在大面积平板显示和照明方面的应用引起了工业界和学术界的广泛关注。然而,传统有机荧光材料只能利用电激发形成的25%单线态激子发光,器件的内量子效率较低(最高为25%)。尽管磷光材料由于原子中心强的自旋-轨道耦合增强了系间穿越,可以有效利用电激发形成的单线态激子和三线态激子发光,使器件的内量子效率达100%。但磷光材料存在价格昂贵,材料稳定性较差,器件效率滚落严重等问题限制了其在OLEDs的应用。热激活延迟荧光(TADF)材料是继有机荧光材料和有机磷光材料之后发展的第三代有机发光材料。该类材料一般具有小的单线态-三线态能级差(ΔEST),三线态激子可以通过反系间穿越转变成单线态激子发光。这可以充分利用电激发下形成的单线态激子和三线态激子,器件的内量子效率可以达到100%。同时,材料结构可控,性质稳定,价格便宜无需贵重金属,在OLEDs领域的应用前景广阔。

热激活延迟荧光(TADF)材料自2012年九州大学的安达千波矢研究小组取得重大突破,在自然(Nature,2012,492:234-238)发表学术论文之后,由于其能够充分利用三重态能级,就受到业内极大的重视。

TADF材料要求具有D-π-A结构。这里D为电子给体(Donor),也称为给电子基团,业内常见的电子给体为芳香胺体系,其中的一个氮原子为sp3杂化。这里的芳香胺体系指的是芳基芳基胺体系,芳基与芳基之间可以通过化学键如单键、醚键等进行连接,芳基可以为仅有碳氢元素的芳基或稠环芳基,也可以为含杂原子的杂芳基或稠环杂芳基,典型结构为二苯基胺基衍生物和咔唑基衍生物。A为电子受体(Acceptor),也称为吸电子基团,具有碳氮双键的杂环体系均可以作为电子受体,其中的一个氮原子为sp2杂化。电子受体也可以为不含杂原子的碳氢芳香体系,只是吸电子能力弱于具有碳氮双键的杂环体系。π为桥连基团,桥连基团可以为芳香共轭体系,也可以是非芳香共轭体系,也可以是单键,只要能够使Donor基团和Acceptor基团非共轭的连接。

在材料应用方面,TADF不仅仅能够作为发光层的材料使用。如有学者在具有三苯胺砜类结构的TADF材料(先进材料,Adv.Mater.,2012,24,3410-3414)基础上,经过分子设计修饰成咔唑砜类TADF材料(化学材料,Chem.Mater.,2013,25,2630-2637),不仅可以作为发光层材料使用,也可被进一步用于磷光器件的主体材料(ACS Appl.Mater.Interfaces 2014,6,8964-8970)。

业内常见的电子给体为芳香胺体系,原料易得,容易合成,具有高的热稳定性和化学稳定性。因此,寻找合适的与现有的电子给体匹配的电子受体基团,是业内急需解决的问题。

三均三嗪基团具有很好的电负性和热稳定性,方便调节的光电性能,化学评论(Chem.Rev.,2016,116,7159-7329)对具有这类结构的材料在光电领域特别是光催化领域进行了详细的报道。但是没有提到该类结构的材料在OLED的应用。

早在1961年,就有专利(FR1357368A和US3089875)申请保护一种三均三嗪衍生物,其中三均三嗪衍生物同时引入了芳香胺基团和脂肪胺基团。1962年,该发明人在有机化学(J.Org.Chem.,1962,27,4262-4266)提供了化合物(a)和化合物(b)表示的三均三嗪化合物的合成方法。

2010年,化学通讯(Chem.Commun.,2010,46,2829-2831)基于相似的方法,重新发表了一种三均三嗪中间体(式c)的合成方法。

2010年WO2010132953A1公开了一种使用三均三嗪衍生物的器件,其中三均三嗪衍生物的三取代芳香基团均相同,三均三嗪衍生物作为空穴传输层或空穴注入层使用。

2013年,TADF的开拓者安达千波矢在专利WO2013133359A1中公开了一种作为延迟荧光使用的三均三嗪衍生物,公开文件中所示结构均为二苯胺衍生基团为取代基团,如式(d)和式(e)所示。并没有公开具有咔唑取代基团的三均三嗪衍生物。

2015年,材料化学(J.Mater.Chem.C,2015,3,4859-4867)提供了一系列只有一个咔唑基团的三均三嗪衍生物光电性能的理论计算,典型结构如式(f)和式(g)所示。通过文献中关于最高占有轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)的报道,可以看到该类结构具备了TADF材料的基本要求,计算结果表明ΔEst约为0.5eV。然而,除了一个咔唑基团,其他连接基团为脂肪族连接基团,玻璃化温度必然会受到很大的影响。

三均三嗪具有极好的热稳定性和化学稳定性,但是在OLED领域,由于其具有较大的平面结构,平面之间容易相互作用,形成无定型膜的性能变差,制成发光器件时材料容易受到焦耳热产生相分离,进而导致发光器件老化变质。

因此,急需一种新型的三均三嗪衍生物解决上述技术问题。



技术实现要素:

本发明的目的是克服上述技术问题,提供一种热稳定性好、化学稳定性好、且成膜性好的三均三嗪化合物。

本发明的技术方案是:

一种三均三嗪化合物,通式为:

其中,

DA1、DA2各自独立的表示碳数为C12-C60给电子基团DD或碳数为C12-C60吸电子基团AA;

给电子基团DD表示具有至少一个氮原子为sp3杂化的有机基团;

吸电子基团AA表示具有至少一个氮原子为sp2杂化的有机基团,或取代或未取代的碳氢元素构成的芳香基团;

通式(II)中,环Y1、Y2、Y3各自独立的表示为取代或未取代的三嗪环、吡嗪环、嘧啶环、吡啶环或苯环。

优选的,所述给电子基团DD选自如下通式所示结构组成的组:

其中,R1、R2、R3各自独立的表示氢、卤素、取代或未取代的碳数为C1-C6的烷基、取代或未取代的碳数为C6-C12的芳香基、取代或未取代的碳数为C6-C12的含氮杂芳香基;R11、R12通过共价键相连,且各自独立的表示取代或未取代的碳数为C1-C6的烷基、取代或未取代的碳数为C6-C12的芳香基;X表示O原子、S原子、亚砜基或砜基。

优选的,所述给电子基团DD选自如下通式所示结构组成的组:

其中,R4、R5、R6各自独立的表示氢、卤素、取代或未取代的碳数为C1-C6的烷基、取代或未取代的碳数为C6-C12的芳香基、取代或未取代的碳数为C6-12的含氮杂芳香基。

优选的,所述卤素为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子;所述取代或未取代的烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、三氟甲基、五氟乙基;所述取代或未取代的芳香基为苯基、甲苯基、乙苯基、丙苯基、丁苯基、戊苯基、己苯基、氟苯基、氟取代甲苯基、氟取代乙苯基、氟取代丙苯基、氟取代丁苯基、氟取代戊苯基、氟取代己苯基,萘基、甲基萘基、乙基萘基、三氟甲基萘基、氟取代萘基、联苯基、甲基联苯基、二甲基联苯基;所述取代或未取代的含氮杂芳香基为吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、吡啶基、三嗪基、氟取代吡啶基、氟取代吡嗪基、氟取代嘧啶基、氟取代吡啶基、氟取代三嗪基、三氟甲基取代吡啶基、三氟甲基取代吡嗪基、三氟甲基取代嘧啶基、三氟甲基取代吡啶基、三氟甲基取代三嗪基、苯并吡啶基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并三嗪基、甲基取代苯并吡啶基、甲基取代苯并吡嗪基、甲基取代苯并嘧啶基、甲基取代苯并三嗪基。

优选的,所述吸电子基团AA具有如下通式所示的结构:

其中,环Z1表示取代或未取代的碳氢芳环、碳氢芳香稠环、五元含氮杂环、六元含氮杂环、苯并五元含氮杂环、苯并六元含氮杂环;环Z2、Z3各自独立的表示无取代基团,或取代或未取代的碳氢芳环、碳氢芳香稠环、五元含氮杂环、六元含氮杂环、苯并五元含氮杂环、苯并六元含氮杂环;环Z1、Z2、Z3通过单键连接。

优选的,所述环Z1、Z2、Z3各自独立的表示三嗪环、吡嗪环、嘧啶环、吡啶环、苯环、烷基取代的三嗪环、烷基取代的吡嗪环、烷基取代的嘧啶环、烷基取代的吡啶环、烷基取代的苯环、氟取代的三嗪环、氟取代的吡嗪环、氟取代的嘧啶环、氟取代的吡啶环、氟取代的苯环、吲哚环、喹啉环、蝶啶环、吖啶环、烷基取代的吲哚环、烷基取代的喹啉环、烷基取代的蝶啶环、烷基取代的吖啶环、氟取代的吲哚环、氟取代的喹啉环、氟取代的蝶啶环、氟取代的吖啶环、萘环、蒽环、菲环、芘环、苝环、苯并菲环、烷基取代的萘环、烷基取代的蒽环、烷基取代的菲环、烷基取代的芘环、烷基取代的苝环、烷基取代的苯并菲环、氟取代的萘环、氟取代的蒽环、氟取代的菲环、氟取代的芘环、氟取代的苝环或氟取代的苯并菲环;其中所述烷基表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、氟取代甲基、氟取代乙基、氟取代丙基、氟取代丁基、氟取代戊基或氟取代己基。

所述三均三嗪化合物为通式(Ⅰ)时,优选自以下结构组成的组:

所述三均三嗪化合物的为通式(Ⅱ)时,优选自以下结构组成的组:

本发明还提供一种发光器件,包括阳极、阴极及设于所述阳极和阴极之间的多个有机层,多个所述有机层中的至少一层采用所述三均三嗪化合物制成。

与相关技术相比,本发明提供的三均三嗪化合物,有益效果在于:

一、所述三均三嗪化合物保持了D-π-A结构,保持了TADF的性能;且取代基团含有芳香或芳香杂环结构,玻璃化温度高,耐热性能好;取代基团各不相同,分子具有非对称结构,不容易结晶,成膜性好。

二、将所述三均三嗪化合物应用于发光器件中,最大外量子效率超过了荧光材料的理论外量子效率,可以认为本发明提供的三均三嗪化合物具有TADF材料的性能。

【附图说明】

图1为本发明提供的发光器件的结构示意图。

【具体实施方式】

下面将结合附图和实施方式对本发明作进一步说明。

一种三均三嗪化合物,通式为:

其中,

DA1、DA2各自独立的表示碳数为C12-C60给电子基团DD或碳数为C12-C60吸电子基团AA;

给电子基团DD表示具有至少一个氮原子为sp3杂化的有机基团;

吸电子基团AA表示具有至少一个氮原子为sp2杂化的有机基团,或取代或未取代的碳氢元素构成的芳香基团;

通式(II)中,环Y1、Y2、Y3各自独立的表示为取代或未取代的三嗪环、吡嗪环、嘧啶环、吡啶环或苯环。

优选的,所述给电子基团DD选自如下通式所示结构组成的组:

其中,R1、R2、R3各自独立的表示氢、卤素、取代或未取代的碳数为C1-C6的烷基、取代或未取代的碳数为C6-C12的芳香基、取代或未取代的碳数为C6-C12的含氮杂芳香基;R11、R12通过共价键相连,且各自独立的表示取代或未取代的碳数为C1-C6的烷基、取代或未取代的碳数为C6-C12的芳香基;X表示O原子、S原子、亚砜基或砜基。

优选的,所述给电子基团DD选自如下通式所示结构组成的组:

其中,R4、R5、R6各自独立的表示氢、卤素、取代或未取代的碳数为C1-C6的烷基、取代或未取代的碳数为C6-C12的芳香基、取代或未取代的碳数为C6-12的含氮杂芳香基。

上述取代基中,所述卤素为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子;所述取代或未取代的烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、三氟甲基、五氟乙基;所述取代或未取代的芳香基为苯基、甲苯基、乙苯基、丙苯基、丁苯基、戊苯基、己苯基、氟苯基、氟取代甲苯基、氟取代乙苯基、氟取代丙苯基、氟取代丁苯基、氟取代戊苯基、氟取代己苯基,萘基、甲基萘基、乙基萘基、三氟甲基萘基、氟取代萘基、联苯基、甲基联苯基、二甲基联苯基;所述取代或未取代的含氮杂芳香基为吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、吡啶基、三嗪基、氟取代吡啶基、氟取代吡嗪基、氟取代嘧啶基、氟取代吡啶基、氟取代三嗪基、三氟甲基取代吡啶基、三氟甲基取代吡嗪基、三氟甲基取代嘧啶基、三氟甲基取代吡啶基、三氟甲基取代三嗪基、苯并吡啶基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并三嗪基、甲基取代苯并吡啶基、甲基取代苯并吡嗪基、甲基取代苯并嘧啶基、甲基取代苯并三嗪基。

优选的,所述吸电子基团AA具有如下通式所示的结构:

其中,环Z1表示取代或未取代的碳氢芳环、碳氢芳香稠环、五元含氮杂环、六元含氮杂环、苯并五元含氮杂环、苯并六元含氮杂环;环Z2、Z3各自独立的表示无取代基团,或取代或未取代的碳氢芳环、碳氢芳香稠环、五元含氮杂环、六元含氮杂环、苯并五元含氮杂环、苯并六元含氮杂环;环Z1、Z2、Z3通过单键连接。

优选的,所述环Z1、Z2、Z3各自独立的表示三嗪环、吡嗪环、嘧啶环、吡啶环、苯环、烷基取代的三嗪环、烷基取代的吡嗪环、烷基取代的嘧啶环、烷基取代的吡啶环、烷基取代的苯环、氟取代的三嗪环、氟取代的吡嗪环、氟取代的嘧啶环、氟取代的吡啶环、氟取代的苯环、吲哚环、喹啉环、蝶啶环、吖啶环、烷基取代的吲哚环、烷基取代的喹啉环、烷基取代的蝶啶环、烷基取代的吖啶环、氟取代的吲哚环、氟取代的喹啉环、氟取代的蝶啶环、氟取代的吖啶环、萘环、蒽环、菲环、芘环、苝环、苯并菲环、烷基取代的萘环、烷基取代的蒽环、烷基取代的菲环、烷基取代的芘环、烷基取代的苝环、烷基取代的苯并菲环、氟取代的萘环、氟取代的蒽环、氟取代的菲环、氟取代的芘环、氟取代的苝环或氟取代的苯并菲环;其中所述烷基表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、氟取代甲基、氟取代乙基、氟取代丙基、氟取代丁基、氟取代戊基或氟取代己基。

所述三均三嗪化合物的结构选自通式为(Ⅰ)时,所述三均三嗪化合物优选自以下结构组成的组:

所述三均三嗪化合物的结构选自通式为(Ⅱ)时,所述三均三嗪化合物选自以下结构组成的组:

本发明所述三均三嗪化合物,可以采用通用的偶联合成方法。引入芳香胺类基团,可以参照如新化学期刊(New J.Chem.,2011,35,953-958)介绍,可以在溶剂中将原料三氯三均三嗪与相应比例的芳香仲胺,搅拌反应若干小时即可。引入芳香基团的方法,可以参照国内外专利(WO2008117826,CN103435597A)和期刊文献(Chem.Mater.,2010,22,2403-2410,Chem.Mater.,2013,25,3758-3765)介绍,经由有机硼酸和有机格氏试剂反应得到。

下面结合合成方法、产品性能对本发明提供的三均三嗪化合物进行详细描述。

实施例1

化合物I-1的合成,化合物I-1结构如下:

将0.2mol咔唑和0.1mol的三氯三均三嗪加入到500mL甲苯中,常温搅拌24小时后,抽滤除去溶剂,将所得沉淀重新加入到新的500mL甲苯中,加入0.15mol的二苯胺,加热回流2小时后,过滤除去溶剂,得到的固体即为目标化合物(I-1)。反应收率20%,MDLAI-TOF:670。MDLAI-TOF为基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法(Matrix-Assiste Laser Desorption Ionization Time of Flight Mass Spectrometry,简称为MALDI-TOF),用于检测实验化合物是否为目标化合物的分子量。

实施例2

化合物I-2的合成,化合物I-2结构如下:

将0.2mol咔唑和0.1mol的三氯三均三嗪加入到500mL甲苯中,常温搅拌8小时后抽滤除去溶剂,将所得沉淀重新加入到新的500mL甲苯中,加入0.2mol的二甲苯胺,加热回流2小时后,过滤除去溶剂,得到的固体即为目标化合物(I-2)。反应收率29%,MDLAI-TOF:698。

实施例3

化合物I-3的合成,化合物I-3结构如下:

将0.2mol咔唑和0.1mol的三氯三均三嗪加入到500mL二甲苯中,常温搅拌5小时后,抽滤除去溶剂,将所得沉淀重新加入到新的500mL二甲苯中,加入0.12mol的二(4-三氟甲基)苯胺,加热回流2小时后,过滤除去溶剂,得到的固体即为目标化合物(I-3)。反应收率31%,MDLAI-TOF:806。

实施例4

化合物I-4的合成,化合物I-4结构如下:

将0.1mol咔唑和0.1mol的三氯三均三嗪加入到500mL二甲苯中,常温搅拌8小时后,抽滤除去溶剂,将所得沉淀重新加入到新的500mL二甲苯中,加入0.4mol的苯基-2-萘基胺,加热回流2小时后,过滤除去溶剂,得到的固体即为目标化合物(I-4)。反应收率21%,MDLAI-TOF:772。

实施例5

化合物I-5的合成,化合物I-5结构如下:

将0.4mol原料芳香胺(I-5a)和0.1mol的三氯三均三嗪加入到500mL二甲苯中,常温搅拌2小时后,再加热回流2小时,过滤除去溶剂,得到的固体即为目标化合物(I-5)。反应收率30%,MDLAI-TOF:1164。

实施例6

化合物I-6的合成,化合物I-6结构如下:

将0.2mol咔唑和0.1mol的三氯三均三嗪加入到500mL甲苯中,常温搅拌8小时后,抽滤除去溶剂,将所得沉淀重新加入到新的500mL甲苯中,再加入200mL乙醇、300mL浓度为2mol/L的碳酸钠溶液,0.1mmol四(三苯基膦)钯,0.15mol的2-萘硼酸,氮气保护条件下100℃反应18小时。冷却后用乙酸乙酯萃取,旋蒸除去溶剂后经层析柱分离得到目标化合物(I-6)。反应收率11%,MDLAI-TOF:629。

实施例7

化合物I-7的合成,化合物I-7结构如下:

将0.2mol咔唑和0.1mol的三氯三均三嗪加入到500mL甲苯中,常温搅拌6小时后,抽滤除去溶剂,将所得沉淀重新加入到新的500mL甲苯中,再加入200mL乙醇、300mL浓度为2mol/L的碳酸钠溶液,0.1mmol四(三苯基膦)钯,0.15mol的2,6-二(三氟甲基)吡啶-4-硼酸,氮气保护条件下100℃反应36小时。冷却后用乙酸乙酯萃取,旋蒸除去溶剂后经层析柱分离得到目标化合物(I-7)。反应收率14%,MDLAI-TOF:716。

实施例8

化合物I-8的合成,化合物I-8结构如下:

将0.2mol咔唑和0.1mol的三氯三均三嗪加入到500mL甲苯中,常温搅拌6小时后,抽滤除去溶剂,将所得沉淀重新加入到新的500mL甲苯中,再加入200mL乙醇、300mL浓度为2mol/L的碳酸钠溶液,0.1mmol四(三苯基膦)钯,0.15mol的4-(2-吡啶基)-苯硼酸,氮气保护条件下100℃反应24小时。冷却后用乙酸乙酯萃取,旋蒸除去溶剂后经层析柱分离得到目标化合物(I-8)。反应收率19%,MDLAI-TOF:656。

实施例9

化合物I-9的合成,化合物I-9结构如下:

将0.1mol原料芳香胺(I-9a)和0.1mol的三氯三均三嗪加入到500mL甲苯中,常温搅拌6小时后,抽滤除去溶剂,将所得沉淀重新加入到新的500mL甲苯中,再加入200mL乙醇、300mL浓度为2mol/L的碳酸钠溶液,0.2mmol四(三苯基膦)钯,0.4mol的苯硼酸,氮气保护条件下110℃反应12小时。冷却后用乙酸乙酯萃取,旋蒸除去溶剂后经层析柱分离得到目标化合物(I-9)。反应收率26%,MDLAI-TOF:655。

实施例10

化合物I-10的合成,化合物I-10结构如下:

将0.1mol二联苯胺和0.1mol的三氯三均三嗪加入到500mL甲苯中,常温搅拌6小时后,抽滤除去溶剂,将所得沉淀重新加入到新的500mL甲苯中,再加入200mL乙醇、300mL浓度为2mol/L的碳酸钠溶液,0.2mmol四(三苯基膦)钯,0.4mol的苯硼酸,氮气保护条件下110℃反应12小时。冷却后用乙酸乙酯萃取,旋蒸除去溶剂后经层析柱分离得到目标化合物(I-10)。反应收率28%,MDLAI-TOF:644。

实施例11

化合物I-11的合成,化合物I-11结构如下:

将0.2mol二苯胺和0.1mol的三氯三均三嗪加入到500mL甲苯中,常温搅拌6小时后,抽滤除去溶剂,将所得沉淀重新加入到新的500mL甲苯中,再加入200mL乙醇、300mL浓度为2mol/L的碳酸钠溶液,0.2mmol四(三苯基膦)钯,0.3mol的三氟甲基苯硼酸,氮气保护条件下110℃反应12小时。冷却后用乙酸乙酯萃取,旋蒸除去溶剂后经层析柱分离得到目标化合物(I-11)。反应收率33%,MDLAI-TOF:651。

实施例12

化合物II-1的合成,化合物II-1结构如下:

将0.2mol 4-(9-咔唑基)-苯硼酸和0.1mol的三氯三均三嗪加入到400mL甲苯、180mL乙醇、180mL浓度为2mol/L碳酸钠溶液的混合溶剂中,加入0.1mmol的催化剂四(三苯基膦)钯,氮气保护下115℃搅拌回流48小时,冷却后用乙酸乙酯萃取,旋蒸除去溶剂后经层析柱分离得到中间体。将该中间体和0.1mol的1-萘硼酸重新投入到400mL甲苯、180mL乙醇、180mL浓度为2mol/L碳酸钠溶液的混合溶剂中,加入0.1mmol的催化剂四(三苯基膦)钯,氮气保护下115℃搅拌回流48小时,冷却后用乙酸乙酯萃取,旋蒸除去溶剂,经层析柱分离得到目标化合物(II-1)。反应收率17%,MDLAI-TOF:781。

实施例12

化合物II-2的合成,化合物II-2结构如下:

将0.2mol 4-(9-咔唑基)-苯硼酸和0.1mol的三氯三均三嗪加入到400mL甲苯、180mL乙醇、180mL浓度为2mol/L碳酸钠溶液的混合溶剂中,加入0.1mmol的催化剂四(三苯基膦)钯,氮气保护下115℃搅拌回流48小时,冷却后用乙酸乙酯萃取,旋蒸除去溶剂后经层析柱分离得到中间体。将该中间体和0.1mol的9-苯基咔唑-3-硼酸重新投入到400mL甲苯、180mL乙醇、180mL浓度为2mol/L碳酸钠溶液的混合溶剂中,加入0.1mmol的催化剂四(三苯基膦)钯,氮气保护下115℃搅拌回流48小时,冷却后用乙酸乙酯萃取,旋蒸除去溶剂,经层析柱分离得到目标化合物(II-2)。反应收率14%,MDLAI-TOF:896。

基于所述三均三嗪化合物,本发明提供应用所述三均三嗪化合物的发光器件。

请参阅图1,为本发明提供的发光器件的结构示意图。所述发光器件100包括依次沉积形成的阳极11、空穴传输层12、发光层13、电子传输层14和阴极15。其中所述空穴传输层12、发光层13、电子传输层14均为有机层,所述阳极11与所述阴极15电连接。

所述发光层13可以只有本发明提供的三均三嗪化合物,使所述发光器件100为非掺杂器件。所述发光层13可以还有其他材料,使所述发光器件100为掺杂器件。当采用掺杂器件时,本发明提供的三均三嗪化合物在所述发光层13中的比例不受限制。一般的,当本发明提供的三均三嗪化合物占主要比例时,是将其作为主体材料使用;当本发明提供的三均三嗪化合物占次要比例时,是将其作为客体掺杂材料使用。作为主体材料的要求,在于能够将能量传递给客体掺杂材料。当采用掺杂器件时,掺杂比例是不受限制的,一般的范围为1-45%,优选的为2-20%,更优选的为3-10%。

所述空穴传输层12可以采用本发明提供的三均三嗪化合物,也可以选择其他芳香胺类有机物作为空穴传输层,只要能够将引入的空穴传递到所述发光层13即可。所述空穴传输层12可以为一层,也可以为多层。

所述电子传输层14可以采用本发明提供的三均三嗪化合物,也可以选择其他化合物作为电子传输层,对电子传输层的化合物结构没有具体的要求,只要能够将引入的电子传递到发光层即可。作为电子传输层14的化合物结构,可以选择含氮的杂环化合物,也可以选择碳氢元素组成的螺环芳香化合物,也可以选择金属配合物。所述电子传输层14可以为一层,也可以为多层。

为了示意性的证明本发明提供的三均三嗪化合物作为发光器件材料的优良特性,发光器件按照如下结构设计:阳极/空穴传输层/主体材料:本发明提供的三均三嗪化合物/电子传输层/阴极,即本发明提供的三均三嗪化合物作为客体材料。

所述发光器件100的制作工艺如下:

将涂布了氧化铟锡(ITO)透明导电层的玻璃板在商用清洁剂中超声处理,用去离子水冲洗后,在丙酮:乙醇混合溶剂中超声,在洁净环境下烘烤至完全除去水分,用紫外光清洗剂曝光20分钟;将上述清洗好的玻璃基板置于真空腔内,抽真空至1×10-3~10-5Pa,蒸镀一层4,4’-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)作为空穴传输层,蒸镀速率为0.1-0.2nm/s,蒸镀厚度为10-100nm;继续蒸镀一层含有本发明所述三均三嗪化合物和4,4’-二(9-咔唑)联苯(CBP)的发光层,掺杂浓度为1-20wt%,蒸镀速率0.1-0.2nm/s,厚度10-50nm;继续蒸镀一层双(2-甲基-8-羟基喹啉-N1,O8)-(1,1'-联苯-4-羟基)铝(BAlq),蒸镀速率0.1-0.2nm/s,厚度10-50nm;继续蒸镀一层镁银电极,蒸镀速率1-2nm/s,厚度20-200nm。

通过上述制备工艺形成的所述发光器件100的结构为:ITO/TAPC/CBP:本发明三均三嗪化合物/BAlq/Mg:Ag。

本发明所用的功能材料及主体材料为如下结构:

为了进一步说明本发明提供的三均三嗪化合物在发光器件中的优良特性,通过采用不同结构的所述三均三嗪化合物,结合上述制备工艺,分别制作实施例1-12的所述发光器件100,所述发光器件100的结构为ITO/TAPC/CBP:本发明三均三嗪化合物/BAlq/Mg:Ag。同时采用背景技术中的三均三嗪化合物(a)制备对比实施例1、对比实施例2的发光器件,将本发明的发光器件与对比实施例的发光器件进行性能对比。

实施例1-6的所述发光器件结构中,TAPC为90nm,发光层为40nm,BAlq为30nm,Mg:Ag电极为100nm。测试结果如下:

根据上述数据结果分析,采用本发明所述三均三嗪化合物的发光器件,不仅保持了超高的外量子效率,而且器件寿命长。其中器件寿命为在封装条件下,衰减到初始亮度80%的寿命。

与相关技术相比,本发明提供的三均三嗪化合物,有益效果在于:

一、所述三均三嗪化合物保持了D-π-A结构,保持了TADF的性能;且取代基团含有芳香或芳香杂环结构,玻璃化温度高,耐热性能好;取代基团各不相同,分子具有非对称结构,不容易结晶,成膜性好。

二、将所述三均三嗪化合物应用于发光器件中,最大外量子效率超过了荧光材料的理论外量子效率,可以认为本发明提供的三均三嗪化合物具有TADF材料的性能。

以上所述的仅是本发明的实施方式,在此应当指出,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明创造构思的前提下,还可以做出改进,但这些均属于本发明的保护范围。

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