一种基于乙炔基桥联的D‑π‑A‑π‑D型BODIPY类衍生物及其制备方法与流程

文档序号:12776771阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种基于乙炔基桥联的D-π-A-π-D型BODIPY类衍生物,其特征在于,具有通式I的结构:

式Ⅰ中,D是给体单元,为以下几种结构单元:

其中,m、n均为1-20的自然数。

2.如权利要求1所述的一种基于乙炔基桥联的D-π-A-π-D型BODIPY类衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

(1)在碱的作用下,对羟基苯甲醛经烷基化反应,制得中间体1,其结构为:

(2)中间体1与吡咯在催化剂的催化下缩合得到二吡咯烷中间体,二吡咯烷中间体在三乙胺作用下与三氟化硼乙醚络合得到中间体2,其结构为:

(3)中间体2与一氯化碘经亲电取代反应,得到中间体3,其结构为:

(4)2-碘-9,9-二烷基芴与三甲基硅烷基乙炔进行Sonogashira偶联,再通过四丁基氟化铵脱去硅甲基,得到中间体4,其结构为:

(5)2-溴-N-烷基咔唑与三甲基硅烷基乙炔进行Sonogashira偶联,再通过四丁基氟化铵脱去硅甲基,得到中间体5,其结构为:

(6)4-溴-N,N-二(4-烷基苯基)-苯胺与三甲基硅烷基乙炔进行Sonogashira偶联,再通过四丁基氟化铵脱去硅甲基,得到中间体6,其结构为:

(7)2-溴-4,8-二烷氧基苯并二噻吩与三甲基硅烷基乙炔Sonogashira偶联,再通过四丁基氟化铵脱去硅甲基,得到中间体7,其结构为:

(8)3-溴-N-烷基吩噻嗪与三甲基硅烷基乙炔Sonogashira偶联,再通过四丁基氟化铵脱去硅甲基,得到中间体8,其结构为:

(9)中间体3与中间体4经Sonogashira偶联反应,得到目标产物BDP1,其结构为:

(10)中间体3与中间体5经Sonogashira偶联反应,得到目标产物BDP2,其结构为:

(11)中间体3与中间体6经Sonogashira偶联反应,得到目标产物BDP3,其结构为:

(12)中间体3与中间体7经Sonogashira偶联反应,得到目标产物BDP4,其结构为:

(13)中间体3与中间体8经Sonogashira偶联反应,得到目标产物BDP5,其结构为:

3.如权利要求2所述的一种基于乙炔基桥联的D-π-A-π-D型BODIPY类衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(1)-(13)中反应的反应介质为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氯甲烷、三乙胺、甲苯、氯仿、二甲基亚砜中的一种或几种混合。

4.如权利要求2所述的一种基于乙炔基桥联的D-π-A-π-D型BODIPY类衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的催化剂为三氯化铟,步骤(4)~(13)中所述Sonogashira偶联反应中所用催化剂为四(三苯基膦)钯、双三苯基膦二氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、碘化亚铜中的一种或几种混合。

5.如权利要求2所述的一种基于乙炔基桥联的D-π-A-π-D型BODIPY类衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,中间体2与一氯化碘的摩尔比为1:2~1:4。

6.如权利要求2所述的一种基于乙炔基桥联的D-π-A-π-D型BODIPY类衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(4)~(8)中,反应底物与三甲基硅烷基乙炔的摩尔比为1:1~1:4。

7.如权利要求2所述的一种基于乙炔基桥联的D-π-A-π-D型BODIPY类衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(4)~(8)中,所述Sonogashira偶联反应的反应温度为40~100℃。

8.如权利要求2所述的一种基于乙炔基桥联的D-π-A-π-D型BODIPY类衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(9)~(13)中,所述反应的反应温度为20~80℃。

9.如权利要求2所述的一种基于乙炔基桥联的D-π-A-π-D型BODIPY类衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(4)~(13)中,所述Sonogashira偶联反应的反应时间为12~36h。

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