本发明属于化工
技术领域：
，具体地说，涉及一种利用环状酸酐制备α-硝基酮酸的方法。
背景技术：
：α-硝基酮酸是一类非常重要的化工原料或合成中间体。其制备方法有很多，但都存在原料和试剂价格贵、毒性高，合成路线长，原子利用率不高，制备过程对环境污染严重等缺点。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种利用环状酸酐制备α-硝基酮酸的方法，该方法提出有机碱和无机金属盐为催化剂，以环状酸酐和硝基烷烃为原料来制备α-硝基酮酸，具有方法简单，原料便宜，环境污染小，产率较高，易于提纯，适于工业化生产等特点。其具体技术方案为：一种利用环状酸酐制备α-硝基酮酸的方法，包括以下步骤：在配备干燥管的500ml三颈烧瓶中，依次加入14.8g苯酐，200ml无水DMSO，6.1g硝基甲烷，10.1g三乙胺和0.1mol无机盐，25℃下搅拌反应6小时，反应过程通过TLC检测，原料消失后，加入200ml水继续搅拌10分钟，用6N盐酸酸化至PH为6后，用500ml乙酸乙酯分三次萃取，合并的有机层分别用PH为6.5的醋酸和醋酸钠缓冲溶液、水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压回收乙酸乙酯，剩余的溶剂静止冷却，析出固体，过滤，得固体12.6g。与现有技术相比，本发明的有益效果：本发明提出有机碱和无机金属盐为催化剂，以环状酸酐和硝基烷烃为原料来制备α-硝基酮酸，产率61％，具有方法简单，原料便宜，环境污染小，产率较高，易于提纯，适于工业化生产等特点。附图说明图1是本发明利用环状酸酐制备α-硝基酮酸的方法的反应方程式，其中，X:H,3-Cl,3-NO2，R:H,CH3，溶剂：DMSO，DMF，乙腈，碱：三乙胺，吡啶，无机盐：氯化钙，氯化铁，氯化镍，氯化镁，氯化铜。具体实施方式下面结合附图和具体实施方案对本发明的技术方案作进一步详细地说明。如图1所示，在配备干燥管的500ml三颈烧瓶中，依次加入14.8g(0.1mol)苯酐，200ml无水DMSO，6.1g(0.1mol)硝基甲烷，10.1g(0.1mol)三乙胺和0.1mol无机盐，25℃下搅拌反应6小时，反应过程通过TLC检测，原料消失后，加入200ml水继续搅拌10分钟，用6N盐酸酸化至PH为6后，用500ml乙酸乙酯分三次萃取，合并的有机层分别用PH为6.5的醋酸和醋酸钠缓冲溶液、水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压回收乙酸乙酯。剩余少量溶剂，静止冷却，析出固体，过滤，得固体12.6g(产率61％)。H1NMR(CDCl3)：δ8.27(1H，q，Ar—H，J1＝8.0Hz，J2＝0.4Hz)，7.81(1H，q，Ar—H，J1＝7.8Hz，J2＝1.6Hz)，7.77(1H，m，Ar-H)，7.68(1H，m，Ar—H)，5.11((1H，d，C-H，J＝12.8Hz)，4.82((1H，d，C-H，J＝12.8Hz)ppm。该方法的原子利用率100％，反应无三废产生；操作简便，产物提纯方法容易；产物α-硝基酮酸，可用于合成许多有用的化合物，如还原后可得到α-氨基酮酸等。表1从表1中看出，反应的最佳条件是溶剂为DMSO，温度25℃，反应时间6小时，无机盐为MgCl2。表2ProductRXYield1HH612CH3H453H3-Cl55(A：B＝2:1)4CH33-Cl50(A：B＝2:1)5H3-NO240(A：B＝3:1)6CH33-NO235(A：B＝3:1)如表2所示，实验证明，对于不对称取代的环状酸酐，反应也可以顺利的得到相应的α-硝基酮酸，如3-氯邻苯二甲酸酐，产物是2-取代(A)和3-取代(B)的混合物。以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，本发明的保护范围不限于此，任何熟悉本
技术领域：
的技术人员在本发明披露的技术范围内，可显而易见地得到的技术方案的简单变化或等效替换均落入本发明的保护范围内。当前第1页1 2 3