一、
技术领域：
本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含银金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种银配合物晶体及其合成方法。二、
背景技术：
：超分子结构的设计和合成在研究领域迅速扩张,这不仅是因为他们有趣的分子结构,也是因为他们有作为新型功能材料的属性在潜在的应用方面,如离子和分子识别、离子交换、催化反应。这些与dna相互作用的超分子化合物目前已成为众多科学领域研究的重要对象。研究超分子配合物与dna相互作用的方式,对于设计具有识别dna特定位点或构象的新型药物具有潜在的指导意义。银自古以来就被作为抗菌剂,早期用于净化饮用水、葡萄酒和醋。直到今天仍然使用银盐治疗慢性溃疡、皮肤大面积烧伤和防止新生儿的眼睛结膜炎以及其它细菌感染。近年来,有许多文献报道了银配合物对金黄色葡萄球菌(革兰氏阳性)、大肠杆菌和绿脓杆菌(革兰氏阴性)致病细菌细胞有明显的抗菌活性。近年来银配合物的研究进展见参考文献【1-3】：1.c.garrisonandw.j.youngs,chem.rev.,2005,105,3978–4008;2.i.j.b.linandc.h.vasam,comm.inorg.chem.,2004,25,75–129;3.p.l.arnold,heteroat.chem.,2002,13,534–539。三、技术实现要素：本发明旨在提供一种ag-n金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选作为配体并合成锌配合物。本发明所称的银配合物一种是由硝酸银与制备的由以下化学式所示的配合物：（ⅰ）。化学名称：双-（4(s)-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈锌硝酸银配合物，简称配合物(i)。该配合物在苯甲醛的亨利反应及与苯甲酰胺的反应中显示了较好的催化性能，其转化率分别高达78%及35%。本合成方法包括合成和分离，所述的合成是称取双-（4(s)-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈锌0.6529g用30ml二氯甲烷做溶剂溶解，再加入pt（dmso）2(no3)20.6625g，室温下反应48小时后停止反应，过滤，加入二氯甲烷、石油醚及无水乙醇，自然挥发得一种新型的银锌配合物单晶。合成反应如下：本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。四、附图说明图1配合物双-（4(s)-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈锌硝酸银配合物晶体的x-衍射分析图。五、具体实施方式1.二氯化铂二甲亚砜配合物在100ml两口瓶中,加入二氯化铂1.2042g,10mldmso，二氯甲烷30ml,将混合物回流60h,停止反应,静止，得二甲亚砜铂配合物固体,产率45%；元素分析：测试值：c:11.78%,h:2.91%;计算值：c:11.38%,h2.86%;ir(kbr):1157,1134，450,430。2.二甲亚砜二硝酸铂配合物在两口瓶中加入0.3521g二甲亚砜氯化铂,0.5135g硝酸银，用20ml二氯甲烷做溶剂，铝箔纸避光室温做反应30小时，过滤，用二氯甲烷/三氯甲烷体积比为1/1配制溶液，自然挥发得二甲亚砜硝酸铂配合物固体备用；产率42%。3.双-（4-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈锌配合物的制备在100ml两口瓶中,无水无氧条件下,加入无水zncl20.45g(3.30mmol),40ml氯苯,四腈乙烯1.0g(7.81mmol),d-缬氨醇4g,将混合物在高温下回流24h,停止反应,减压以除去溶剂,,将剩余物用水溶解,并用chcl3(20mlx2)萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,旋转除去溶剂,将粗产品用石油醚/二氯甲烷(4:1)柱层析,得白色晶体，产率52%；[a]5d=+306.6º(c=0.20,ch2cl2)：1hnmr(500mhz,cdcl3,27℃),δ(ppm)=4.35(t,4h),4.16(t,j=1hz,4h),3.81～3.83(m,4h),1.62～1.66(m,4h)，0.74～0.87(dd,j=7hz,6.5hz,24h);13cnmr(75mhz,cdcl3)170.6(x2),118.6(x2),73.0(x4),68.9(x4),68.5(x4),31.8(x4),19.2(x4),15.7(x4)。ir:3443(s),2963(s),2200(s),1609(s),1533(s),1484(s),1432(s),1391(m),1371(w),1341(w),1312(w),1251(m),1222(m),1117(m),1075(s),953(m),744(m),566(w),528(w),457(w);元素分析理论值：c:57.00%,h,6.83%,n,14.24%；实测值：c:56.80%,h,6.79%,n,14.35%。双-（4(s)-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈锌硝酸银配合物晶体的制备称取双-（4-异丙基-4,5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈锌0.6529g用30ml二氯甲烷做溶剂溶解，再加入pt（dmso）2(no3)20.6625g，室温下反应48小时后停止反应，过滤，加入二氯甲烷、石油醚及无水乙醇，自然挥发得一种新型的银锌配合物单晶，产率85%,熔点：>220°c;[a]5d=+238.6º(c0.044,ch3oh)：1hnmr(500mhz,cdcl3,27℃),δ(ppm)=7.27(s,1h),4.44(t,j=9.09hz,4h),4.16(t,j=1hz,j=7.87hz,4h),3.92～3.94(m,4h),1.69～1.72(m,4h)，0.81～0.93(dd,j=6.90hz,6.72hz,24h);13cnmr(125mhz,cdcl3)169.5(x4),118.5(x2),68.0(x4),77.1,67.9(x4),47.0(x2),31.0(x4),18.3(x4),15.1(x4);元素分析c29h41n7o7znagcl3：测试值：c:39.61%,h:4.70%,n:11.15%;计算值：c:39.52%,h4.92%,n:11.53%；esi[c29h41n7o7znagcl3][m-h]+:计算值878.2959；实测值：878.5185；ir(kbr):3444,2927,1725,1645,1495,1384,1277,1064,1018,967,801,701;配合物晶体数据如下：经验式c29h41n7o7znagcl3分子量879.28温度100.03(10)k波长1.54184å晶系，空间群三斜晶系,p1晶胞参数a=9.6408(10)åα=82.304(7)°.b=10.2129(9)åβ=71.357(8)°.c=10.6956(10)åγ=66.774（9）°.体积916.93（16）å^3电荷密度11.592mg/m^3吸收校正参数7.545mm^-1单胞内的电子数目448.0晶体大小0.25x0.15x0.15mmtheta角的范围8.726to146.682hkl的指标收集范围-11<=h<=11,-11<k<12，-12<l<=12收集/独立衍射数据6155/3990[r(int)=0.0269]吸收校正的方法多层扫描精修使用的方法f^2的矩阵最小二乘法数据数目/使用限制的数目/参数数目3990/219/441精修使用的方法1.096衍射点的一致性因子r1=0.0645，ωr2=0.1559可观察衍射的吻合因子r1=0.0686,ωr2=0.1577差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷2.41and-2.67e.å^-3晶体典型的键长数据：晶体典型的键角数据：亨利反应应用取0.15mmol的配合物i于25ml的小烧瓶中，加入2毫升的无水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.1ml的苯甲醛与0.5ml的硝基甲烷，室温搅拌，反应60小时后，进行核磁分析，转化率：78%；1hnmr(300mhz,cdcl3)7.28～7.32(m,5h,ar-h),5.32～5.35(d,j=9.18hz,1h,-ch),4.38～4.56(m,2h,-ch2),3.89(br,1h,-oh)。，n’-（苯基亚甲基）二苯甲酰胺的制备在25ml两口瓶中,加入0.0659g配合物i,2mlthf和氯苯2ml,0.05ml苯甲醛及0.1302g苯甲酰胺,回流反应48小时后,有晶体出现：用核磁检测，转化率35%;1hnmr(500mhz,cdcl3,27℃),δ(ppm)=9.02(d，j=7.77hz,2h),7.91(d,j=7.42hz,4h),7.54(t，j=7.4hz,2h),7.47(t,j=7.7hz,6h),7.37(t,j=7.7hz,2h),7.30(t,j=7.3hz,1h),7.03(t,j=7.9hz,1h);申请人平行条件下，做了类似配合物的亨利反应及苯甲醛与苯甲酰胺的反应，其结果见以下表格，类似配合物的结构式如下：iiiiiiivv平行条件下，亨利反应结果如下：反应类型iiiiiiivv亨利反应(15mol%，反应时间72h)4246485045苯甲醛与苯甲酰胺的反应（15mol%，反应时间48h）1015161812平行反应具体实施例见本申请具体实施例亨利反应及n，n’-（苯基亚甲基）二苯甲酰胺部分。当前第1页12