(一)技术领域
本发明涉及一种合成n-烯氧基苯并三氮唑类化合物的方法，以苯乙烯、n-羟基苯并三氮唑等为原料，在温和条件下通过两步反应可以实现多种n-烯氧基苯并三氮唑类化合物的合成。
(二)
背景技术：
有关n-烯氧基苯并三氮唑类化合物的文献报道较少，2013年kumar课题组(m.kumar,m.scobie,m.s.mashuta,g.b.hammond,b.xu,org.lett.2013,15,724–727)报道了在金催化下n-羟基苯并三氮唑与端炔反应生成n-烯氧基苯并三氮唑类化合物。2015年kong课题组(lingbingkong,arakeshganguly,yongxinlibandreikinjo,chem.sci.,2015,6,2893–2902)在金催化下，用n-羟基苯并三氮唑与端烯化合物反应生成n-烯氧基苯并三氮唑类化合物，其中的n-o结构和烯基醚结构具有很好的反应性能，可以进一步转化为其他各种有机物，如n-o结构可以在加热条件下重排生成羰基化合物，苯并三氮唑可以作为离去基团，从而引入一系列其他官能团。而且该化合物通过进一步衍生化反应得到具有生物活性的产品，如治疗心血管疾病的药物。但-上述反应所需的金催化剂价格昂贵，配体结构复杂，合成困难。但-反应所需的金催化剂价格昂贵，配体结构复杂，合成困难。基于此，设计一条无金属催化的合成n-烯氧基苯并三氮唑类化合物的新方法显得十分必要。
(三)
技术实现要素：
为解决现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供了一种n-烯氧基苯并三氮唑类化合物合成的新方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种式(ⅱ)所示的n-烯氧基苯并三氮唑类化合物的合成方法，所述的合成方法为：
将式(ⅰ)所示的β-碘代n-烷氧基苯并三氮唑、缚酸剂混合于有机溶剂中，在0～40℃下反应4～8h，通过tlc跟踪反应进度，完全反应得到反应液，所述反应液经后处理得到所述的n-烯氧基苯并三氮唑类化合物；所述的缚酸剂为叔丁醇钾、氢氧化钾、氢氧化钠、碘化钠、吡啶、乙醇钠、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯或三乙胺(优选为叔丁醇钾)；所述式(1)所示的n-烯氧基苯并三氮唑类化合物与所述的缚酸剂投料物质的量之比为1：0.5～2(优选为1:1)；
式(i)或式(ⅱ)中：
r为c3～12的直链烷基或被卤素、c1～5烷基取代的苯基。
本发明所述的合成方法，优选所述式(i)所示的β-碘代n-烷氧基苯并三氮唑化合物选自下列之一：1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(2-碘-1-(对甲苯基)乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(4-氟苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(4-氯苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(4-溴苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(4-甲基苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(4-氯甲基苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(2-溴苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(2-碘-2-辛氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑。最优选为1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(2-碘-1-(对甲苯基)乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑或1-(1-(4-氟苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑。
进一步，所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲醇、乙醇、乙腈、乙醚或二氯甲烷；优选为乙腈。
再进一步，所述的有机溶剂的体积用量以式(i)所示的β-碘代n-烷氧基苯并三氮唑的物质的量计为4～12ml/mmol。
本发明所述反应液后处理的方法为：反应结束后，将反应液先进行减压浓缩得到油状物，所得油状物再进行柱层析分离，以体积比20：1或9:1的石油醚/乙酸乙酯混合液为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂后干燥，即得所述的n-烯氧基苯并三氮唑类化合物。
更为具体的，本发明所述的方法可按如下步骤进行：
将式(1)所示的β-碘代n-烷氧基苯并三氮唑、叔丁醇钾混合于有机溶剂中，在0～40℃下反应4～8h，反应液先进行减压浓缩得到油状物，所述油状物再进行柱层析分离，以体积比20：1或9:1的石油醚/乙酸乙酯混合液为洗脱剂，收集合并含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂后干燥，即得所述的n-烯氧基苯并三氮唑类化合物；所述式(1)所示的β-碘代n-烷氧基苯并三氮唑与缚酸剂的投料物质的量之比为1：1；所述式(i)所示的β-碘代n-烷氧基苯并三氮唑化合物选自下列之一：1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(2-碘-1-(对甲苯基)乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(4-氟苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(4-氯苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(4-溴苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(4-甲基苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(4-氯甲基苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(1-(2-溴苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑、1-(2-碘-2-辛氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑。所述的有机溶剂选自下列之一：四氢呋喃、乙腈、甲醇、乙醇、乙醚或二氯甲烷；所述的溶剂的体积用量与式(i)所示的β-碘代n-烷氧基苯并三氮唑的物质的量之比为4～12ml/mmol。
本发明所述原料式(ⅰ)所示的β-碘代-n-烷氧基苯并三氮唑类化合物可按照如下步骤进行制备，但不仅限于此：
将式(ⅲ)所示的n-羟基苯并三氮唑、式(ⅳ)所示的取代烯烃类化合物、碘单质及叔丁基过氧化氢混合于极性溶剂1,2-二氯乙烷中，在50℃下反应4h后，(薄层色谱法监测反应终点)反应完全得到反应液，反应液经先进行减压浓缩得到油状物，所得油状物再进行柱层析分离，以体积比6：1的石油醚/乙酸乙酯混合液为洗脱剂，收集并合并含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂后干燥，即得所述的β-碘代-n-烷氧基苯并三氮唑类化合物；所述式(i)所示的n-羟基苯并三氮唑与式(ii)所示的取代烯烃类化合物、碘单质及叔丁基过氧化氢的投料物质的量之比为1.2：1：0.5：2。
式(ⅳ)中，所述r为4-氟苯基、4-氯苄基苯基、4-溴苯基、对甲基苯基、对氯甲基苯基、2-溴苯基、苯基或甲基，或者己基。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)安全环保，不产生废气，更利于其在医药合成中的应用；
(2)反应条件温和，底物适应性好，多种取代基都可以实现相应的n-烯氧基苯并三氮唑类化合物，收率得到提高；
(3)直接以β-碘代n-烷氧基苯并三氮唑化合物为原料，整个过程不需要催化剂，反应操作简单，是一种合成含各种不同取代基的n-烯氧基苯并三氮唑类化合物的新路线。
(四)具体实施实例
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1
将n-羟基苯并三氮唑(486mg，3.6mmol)、苯乙烯(312mg，3mmol)，单质碘(381mg，1.5mmol)以及叔丁基过氧化氢(772mg，6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷20ml，在50℃下反应4小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑833mg。
实施例2
实施例3
实施例4
将n-羟基苯并三氮唑(486mg，3.6mmol)、4-溴苯乙烯(542mg，3mmol)，单质碘(381mg，1.5mmol)以及叔丁基过氧化氢(772mg，6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷20ml，在50℃下反应4小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到1-(1-(4-溴苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑877mg。
实施例5
将1-羟基苯并三唑(486mg，3.6mmol)、4-甲基苯乙烯(354mg，3mmol)，单质碘(381mg，1.5mmol)以及叔丁基过氧化氢(772mg，6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷20ml，在50℃下反应4小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到化合物2705mg。
实施例6
将n-羟基苯并三氮唑(486mg，3.6mmol)、4-氯甲基苯乙烯(456mg，3mmol)，单质碘(381mg，1.5mmol)以及叔丁基过氧化氢(772mg，6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷20ml，在50℃下反应4小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到1-(1-(4-氯甲基苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑793mg。
实施例7
将n-羟基苯并三氮唑(486mg，3.6mmol)、2-溴苯乙烯(546mg，3mmol)，单质碘(381mg，1.5mmol)以及叔丁基过氧化氢(772mg，6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷20ml，在50℃下反应4小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到1-(1-(2-溴苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑997mg。
实施例8
将n-羟基苯并三氮唑(486mg，3.6mmol)、1-辛烯(354mg，3mmol)，单质碘(381mg，1.5mmol)以及叔丁基过氧化氢(772mg，6mmol，70％水溶液)加入到烧瓶中，加入溶剂1,2-二氯乙烷20ml，在50℃下反应4小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比6：1)分离得到1-(2-碘-2-(辛氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑839mg。
实施例9
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2ml乙腈溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-(1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)103.1mg，收率87％。
产物表征：白色晶体；熔点：74-76℃；1hnmr(500mhz,cdcl3)δ8.10-8.05(d,1h),7.85–7.75(m,2h),7.60–7.50(m,2h),7.50–7.40(m,4h),4.94–4.93(d,1h),3.96–3.95(d,1h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ160.21,142.41,130.47,129.02,127.67,127.59,126.74,124.79,123.92,119.45,107.73,87.40.
实施例10
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2ml乙醚溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)61.6mg，收率52％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，rf值0.26，与实施例1得到的化合物1的rf值相同。
实施例11
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，氢氧化钠(20mg，0.5mmol)混合于2ml乙醚溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)47.4mg，收率40％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，rf值0.26，与实施例1得到的化合物1的rf值相同。
实施例12
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，碘化钠(75mg，0.25mmol)混合于2ml乙腈溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)42.6mg，收率36％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，rf值0.26，与实施例1得到的化合物1的rf值相同。
实施例13
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，吡啶(39.5mg，0.5mmol)混合于2ml乙腈溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)73.9mg，收率62％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，rf值0.26，与实施例1得到的化合物1的rf值相同。
实施例14
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(28mg，0.25mmol)混合于2ml乙腈溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)61.6mg，收率52％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，rf值0.26，与实施例1得到的化合物1的rf值相同。
实施例15
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(112mg，1mmol)混合于2ml四氢呋喃溶剂加入到烧瓶中，在0℃下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)104.3mg，收率88％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，与实施例1得到的化合物1的对比，rf值相同。
实施例16
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2ml二氯甲烷溶剂加入到烧瓶中，在0℃下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)84.3mg，收率70％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，与实施例1得到的化合物1的对比，rf值相同。
实施例17
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2ml四氢呋喃溶剂加入到烧瓶中，在40℃下反应4小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)104.3mg，收率88％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，与实施例1得到的化合物1的对比，rf值相同。
实施例18
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2ml四氢呋喃溶剂加入到烧瓶中，在0℃下反应8小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)99.5mg，收率84％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，与实施例1得到的化合物1的对比，rf值相同。
实施例19
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2ml四氢呋喃溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)67.5mg，收率57％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，与实施例1得到的化合物1的对比，rf值相同。
实施例20
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，氢氧化钾(28mg，0.5mmol)混合于2ml甲醇溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)53.3mg，收率45％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，与实施例1得到的化合物1的对比，rf值相同。
实施例21
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，乙醇钠(34mg，0.5mmol)混合于2ml乙醇溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)54.5mg，收率46％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，与实施例1得到的化合物1的对比，rf值相同。
实施例22
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(dbu)(76mg，0.5mmol)混合于2ml二氯甲烷溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)81.7mg，收率68％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，与实施例1得到的化合物1的对比，rf值相同。
实施例23
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，三乙胺(50.5mg，0.5mmol)混合于2ml乙腈溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)42.7mg，收率36％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，与实施例1得到的化合物1的对比，rf值相同
实施例24
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(67mg，0.5mmol)混合于2ml乙腈溶剂加入到烧瓶中，在室温下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)92.4mg，收率78％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，与实施例1得到的化合物1的对比，rf值相同
实施例25
取实施例1制备的1-(2-碘-1-苯基乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(182.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2ml四氢呋喃溶剂加入到烧瓶中，在0℃下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-苯基乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物1)104.3mg，收率88％。
产物表征：白色晶体；通过tlc检测，与实施例1得到的化合物1的对比，rf值相同
实施例26
取实施例2制备的1-(1-(4-氟苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(191.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2m乙腈溶剂加入到烧瓶中，在0℃下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-(4-氟苯基)乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物2)65.1mg，收率51％。
产物表征：白色固体,熔点：101-102℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.15-8.05(d,1h),7.85–7.75(m,2h),7.60–7.55(m,2h),7.50–7.40(m,1h),7.20–7.15(m,2h),4.92–4.91(d,1h),4.00–3.99(d,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ165.00,162.51,160.38,143.45,128.72,127.98,127.89,127.77,127.74,127.70,125.02,120.59,115.96,115.74,108.69,88.37.
实施例27
取实施例3制备的1-(1-(4-氯苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(199.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2m乙腈溶剂加入到烧瓶中，在0℃下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-(4-氯苯基)乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物3)121.9mg，收率90％。
产物表征：白色固体，熔点：90-91℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.13-8.11(d,1h),7.77-7.75(m,2h),7.60-7.58(m,2h),7.49-7.47(m,3h),4.98-4.97(d,1h),4.04-4.03(d,1h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ160.21,143.45,136.10,129.95,129.01,128.76,127.74,127.14,125.05,120.61,108.67,88.96.
实施例28
取实施例4制备的1-(1-(4-溴苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(261mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2m乙腈溶剂加入到烧瓶中，在0℃下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-(4-氯苯基)乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物4)84.7mg，收率43％。
产物表征：白色固体，熔点：101-103℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.13-8.11(d,1h),7.70-7.68(m,2h),7.64-7.52(m,2h),7.59-7.57(m,2h),7.5,0-7.46(m,1h)，5.00-4.98(d,1h),4.05-4.04(d,1h).
13cnmr(101mhz,cdcl3)δ160.27,143.45,131.97,130.41,128.76,127.74,127.35,125.05,124.38,120.62,108.66,89.03.
实施例29
取实施例5制备的1-(1-(4-甲基苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(189.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2m乙腈溶剂加入到烧瓶中，在0℃下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-(4-甲基苯基)乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物5)120.6mg，收率67％。
产物表征：白色固体；熔点：94-96℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.10-8.08(d,1h),7.70-7.68(m,2h),7.56-7.54(m,2h),7.46-7.42(m,1h),7.28-7.26(m,2h)，4.91-4.90(d,1h),3.93-3.92(d,1h),2.42(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3)δ161.38,143.44,140.26,129.40,128.69,128.62,127.79,125.75,124.97,120.44,108.83,87.61,21.41.
实施例30
取实施例6制备的1-(1-(4-氯甲基苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(206.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2m乙腈溶剂加入到烧瓶中，在0℃下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-(4-氯甲基苯基)乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物6)79.8mg，收率56％。
产物表征：白色固体；熔点：98-99℃；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.12-8.10(d,1h),7.81-7.80(d,2h),7.57-7.56(m,2h),7.52-7.50(m,2h),7.48-7.45(m,1h)，5.00-4.99(d,1h),4.65(s，2h)4.03-4.20(d,1h),2.42(s,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ160.68,143.47,139.34,131.56,128.93,128.70,127.79,126.14,125.01,120.58,108.72,89.00,45.43.
实施例31
取实施例7制备的1-(1-(2-溴苯基)-2-碘乙氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(221.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2m乙腈溶剂加入到烧瓶中，在0℃下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到(1-((1-(2-溴苯基)乙烯基)氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物797.6mg，收率62％。
产物表征：淡黄色液体；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.09-8.07(d,1h),7.80-7.78(m,1h),7.71-7.69(m,1h),7.66-7.64(m,1h),7.59-7.56(m,1h),7.46-7.39(m,2h),7.35-7.32(m,1h),4.75-4.74(d,1h),4.31-4.30(d,1h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ160.44,143.38,133.33,132.12,131.48,128.57,127.81,127.50,124.89,123.07,120.37,109.33,93.60.
实施例32
取实施例8制备的1-(2-碘-2-(辛氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(186.5mg，0.5mmol)，叔丁醇钾(56mg，0.5mmol)混合于2m乙腈溶剂加入到烧瓶中，在0℃下反应6小时。tlc检测反应结束后，用柱层析色谱法(洗脱液：石油醚/乙酸乙酯体积比20：1)分离得到1-(2-辛烯基氧基)-1h-苯并[d][1,2,3]三唑(化合物8)63.7mg，收率52％。
产物表征：淡黄色液体；1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.03-8.01(d,1h),7.52-7.45(m,2h),7.39-7.36(t,1h),4.21-4.20(d,1h),3.59-3.58(d,1h),2.43-2.40(t,2h),1.74-1.68(m,2h),1.45-1.42(m,2h),1.33-1.32(m,4h),0.90-0.88(t,3h).13cnmr(125mhz,cdcl3)δ164.15,143.19,128.25,127.56,124.62,120.17,108.62,86.73,31.35,31.19,28.49,26.80,22.39,13.89。