本发明属于高分子
技术领域：
，具体地说，涉及一种高附着力的无苯羟基丙烯酸树脂及其制备方法。
背景技术：
：随着五金行业、玻璃行业与陶瓷行业的多元化发展，各种五金、玻璃、陶瓷由于其各自具有多种的优点，而在日常生活中被广发的使用。同时为了提高它们表面的装饰性与保护性，往往会对它们表面进行涂装喷漆。但迄今为止，针对一些比较难附着的金属工件、玻璃与陶瓷工艺品，如：铝材、铝合金、锌合金、不锈钢、镁铝合金、电镀件、钢化玻璃、表面上釉的陶瓷等等，油漆在这些底材表面是较难附着的。传统的油漆往往是使用高温氨基烤漆，通过高温反应与油漆中添加附着力促进剂或者偶联剂以达到附着力优异的效果，但是对于不具备高温反应设备的厂家来说，无疑是一个难题，加上高温反应耗电厉害，加重成本，而且现在对环保要求越来越严格，基于种种原因，所以研究出一些在难附着材料有很好附着力、且可以低温反应的环保树脂，应用在涂料中后，达到在各种金属件、玻璃、陶瓷上喷涂能直接附着的目的，这是本领域目前需要解决的技术问题。为了解决这个技术问题，业内人士通常通过对丙烯酸树脂进行改性，例如通过引进环氧树脂、聚酯树脂进行改性，通过引进螯合剂、附着力促进剂改性等方法。但是，上述的改性方法当中，虽然引进了改性剂的优点，但同时也引进了改性剂的缺点，都存在某些问题。例如引进聚酯改性，在干性与硬度、耐水性方面会有所欠缺，有时为了达到与聚酯组分相容的目的而牺牲耐候性。引进附着力促进剂则通常会使得制成的涂料在储存、施工中出现分层、反粗甚至胶化，影响使用。技术实现要素：本发明克服了现有技术中的缺点，提供了一种高附着力的无苯羟基丙烯酸树脂及其制备方法，其是一种环保可低温反应的在不锈钢等底材附着力好的树脂，同时保留了丙烯酸树脂的所有优点。为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：一种高附着力的无苯羟基丙烯酸树脂，按照质量百分比，包括无苯溶剂40～50wt％，甲基丙烯酸异冰片酯5～15wt％，甲基丙烯酸环己酯5～10wt％，甲基丙烯酸正丁酯10～20wt％，甲基丙烯酸月桂酯5～15wt％，甲基丙烯酸羟丙酯0～10wt％，甲基丙烯酸羟乙酯0～10wt％，甲基丙烯酸0～1wt％，混合加成催化剂0.1～1wt％。进一步，所述无苯溶剂是指不含游离苯的溶剂。进一步，所述无苯溶剂醋酸丁酯、丁酮或丙二醇甲醚醋酸酯。进一步，所述混合加成催化剂指的是不含苯环的过氧化物类或偶氮类化合物。进一步，所述混合加成催化剂指的是过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化二叔丁酯或偶氮二异丁腈。一种高附着力的无苯羟基丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：1、通氮气置换反应釜内的空气，将部分无苯溶剂垫底加入反应釜；2、升温至一定温度；3、在一段时间内滴加单体混合物、以及部分无苯溶剂及混合加成催化剂的混合物，并且保温一段时间，单体混合物指的是甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸的混合物；4、补加剩余混合加成催化剂及部分无苯溶剂混合物，并且保温一段时间；5、降温，补加剩余的无苯溶剂，过滤出料。进一步，步骤2中，温度为100℃～105℃。进一步，步骤3中，所述单体混合物滴加时间为1～20小时。进一步，步骤3中，所述保温时间为1至5小时。进一步，步骤4中，所述保温时间为1到10小时。与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明所述一种高附着力的无苯羟基丙烯酸树脂及其制备方法，能够在不锈钢材等传统树脂难以附着的特殊底材上有较好的附着力；其特点还在于可以不需高温烘烤而达到固化的目的，节省能源；还在于不含对人体有害的游离苯环。本发明制成的涂料在储存、施工中不会出现分层、反粗与胶化，直接涂布在难附着底材上，干燥后有很好的附着力。具体实施方式以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。实施例1：一种高附着力的无苯羟基丙烯酸树脂，按照质量百分比，包括无苯溶剂45wt％，甲基丙烯酸异冰片酯15wt％，甲基丙烯酸环己酯5wt％，甲基丙烯酸正丁酯11wt％，甲基丙烯酸月桂酯15wt％，甲基丙烯酸羟乙酯8.5wt％，混合加成催化剂0.5wt％。其制备方法：把总体质量的28wt％无苯溶剂投入反应釜，升温至125℃到130℃，在3小时内均匀滴加全部单体的混合物、以及0.4wt％的混合催化剂与8wt％的无苯溶剂的混合物，滴完后在125℃到130℃保温反应2小时，补加剩余的0.1wt％混合催化剂及1wt％的无苯溶剂，再保温反应3小时，降温，加入剩余的8wt％无苯溶剂，搅拌均匀出料，即得成品。实施例2：一种高附着力的无苯羟基丙烯酸树脂，按照质量百分比，包括无苯溶剂50wt％，甲基丙烯酸异冰片酯5wt％，甲基丙烯酸环己酯10wt％，甲基丙烯酸正丁酯18wt％，甲基丙烯酸月桂酯8wt％，甲基丙烯酸羟丙酯8.5wt％，甲基丙烯酸0.3wt％，混合加成催化剂0.2wt％。其制备方法：把总体质量的20wt％无苯溶剂投入反应釜，升温至125℃到130℃，在3小时内均匀滴加全部单体混合物、以及0.15wt％的混合催化剂及9wt％的无苯溶剂的混合物，滴完后在125℃到130℃保温反应2小时，补加剩余的0.05wt％混合催化剂及1wt％无苯溶剂的混合物，再保温反应3小时，降温，加入剩余的20wt％无苯溶剂，搅拌均匀出料，即得成品。将本发明的树脂与市面上相同用途类型的树脂做性能对比，详细对比列出如下表：指标对比同德acr6688实施例1实施例2黛安娜lr7602固含(％)60.6855.650.849.81酸价(mgkoh/g)3.460.52.51.87粘度(cps/30℃)3800250020003200羟值66(2.0％)66(2.0％)66(2.0％)66(2.0％)漆膜性能对比如下：注：附着力级别由好到差为：0级＞1级＞2级＞3级＞4级＞5级＞无附着力。由上表对比可知，本发明的实施例在各种金属底材上的附着力都相对不错。比一同做对比的国外同类产品优秀。其中同德acr6688在除了不锈钢底材之外的各种金属上的附着力最好，唯独在不锈钢上无附着力，本发明是对此的一种有效补充，本发明因为没有改性，而没有引进其他改性剂的缺点。最后应说明的是：以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，但是凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12