本发明属于功能结构分子的合成技术领域，具体涉及一类高效催化cuaac反应的新配体的合成方法。
背景技术：
诺贝尔化学奖获得者美国scripps研究所的化学家sharpless于2001年提出“点击”化学的概念，该概念一经提出便广受关注，成为国内外化学、生命、医药和材料各个学科共同关注的热点之一。如何提高click反应的生物相容性及减少cu(i)的用量成了当今研究的新趋向。
当今点击化学工作的两个重要研究领域：一个是无铜催化的spaac反应，另一个是能与一价铜离子配位并且起促进作用的配体化合物。配体在加速促进click反应的同时对减少铜离子对细胞的毒性有着非常良好的作用。高效催化cuaac反应的新配体是属于一价铜配位的配体一类，无论是在普通的有机反应体系还是生命体系中，在作为配体催化剂催化加速click反应方面都有着十分有效的作用。
近年来，虽然有一价铜配体化合物被相继的报道出来，但对于click反应的广泛应用来说，对配体的研究与发展需求还远远不够。以往关于这类配体的合成，其合成的条件往往需要昂贵的反应原料，难以大量合成且反应条件较为苛刻。
技术实现要素：
本发明解决的技术问题是提供了一种原料来源广泛、成本低廉且工艺简单的一类高效催化cuaac反应的新配体的合成方法。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一类高效催化cuaac反应的新配体的合成方法，其特征在于具体步骤为：
(1)甘氨酸甲酯二炔的合成，以甘氨酸甲酯盐酸盐、三甲基硅基乙炔、质量浓度为37％的甲醛水溶液、碳酸氢钠和氯化亚铜为原料，在恒温油浴中于35℃持续搅拌反应18小时，再经过后处理得到甘氨酸甲酯tms-二炔化合物，然后以四氢呋喃为溶剂，将四丁基氟化铵和甘氨酸甲酯tms-二炔化合物于常温进行反应，再经过后处理得到化合物甘氨酸甲酯二炔；
(2)甘氨酸甲酯1,2,3-双三氮唑开环类化合物的合成，以甘氨酸甲酯二炔、叠氮类化合物、k2co3和碘化亚铜为原料，用乙腈和水作溶剂，于常温搅拌反应，反应结束后经过后处理得到新配体甘氨酸甲酯1,2,3-双三氮唑开环类化合物，所述叠氮类化合物为对三氟甲基苯基叠氮、苯基叠氮、对氟苯基叠氮、邻氟苯基叠氮、间氟苯基叠氮、3,5-二氟苯基叠氮、3,4,5-三氟苯基叠氮、对氯苯基叠氮、对溴苯基叠氮、对硝基苯基叠氮或对甲氧基苯基叠氮。
进一步优选，步骤(1)中所述甘氨酸甲酯盐酸盐、三甲基硅基乙炔和甲醛的摩尔比为1:2.5:2.5，碳酸氢钠与甘氨酸甲酯盐酸盐的摩尔比为2.5:1，氯化亚铜与甘氨酸甲酯盐酸盐的摩尔比为0.1:1，四丁基氟化铵与甘氨酸甲酯tms-二炔的摩尔比为2.5:1。
进一步优选，步骤(2)中所述甘氨酸甲酯二炔与苯基叠氮的摩尔比为1:2，碘化亚铜与甘氨酸甲酯二炔的摩尔比为0.1:1，k2co3与甘氨酸甲酯二炔的摩尔比为1.2:1。
本发明为click反应提供了多种新型的高效、简单易得的配体催化剂，作为配体加速反应效果明显，并且具有非常实际的用途。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
合成甘氨酸甲酯tms-二炔，在圆底烧瓶中加入甘氨酸甲酯盐酸盐2mmol三甲基硅基乙炔5mmol、质量浓度为37％的甲醛水溶液5mmol、碳酸氢钠5mmol和氯化亚铜0.2mmol，于35℃混合搅拌反应18小时，反应过程用tlc监测。反应结束后用而二氯甲烷/水萃取三次，取有机相清洗后干燥，产率为92％。产品为无色液体。合成甘氨酸甲酯二炔，圆底烧瓶中加入甘氨酸甲酯tms-二炔2mmol于5ml四氢呋喃溶液，然后分批加入四丁基氟化铵5mmol，于常温混合搅拌反应3小时，反应过程用tlc监测。反应结束后用而二氯甲烷/水萃取三次，取有机相清洗后干燥，产率为90％。产品为无色液体。
实施例2
在10ml圆底烧瓶中加入1mmol甘氨酸甲酯二炔、2mmol苯基叠氮、1.2mmolk2co3和0.1mmol碘化亚铜，在乙腈和水溶剂中于常温混合搅拌反应10小时，反应过程用tlc检测，反应结束后用乙酸乙酯萃取，硅胶柱色谱分离得到目标产物，产率为85％。
实施例3
在10ml圆底烧瓶中加入1mmol甘氨酸甲酯二炔、2mmol对三氟甲基苯基叠氮、1.2mmolk2co3和0.1mmol碘化亚铜，在乙腈和水溶剂于常温混合搅拌反应12小时，反应过程用tlc检测，反应结束后用乙酸乙酯萃取，硅胶柱色谱分离得到目标产物，产率为80％。
实施例4
在10ml圆底烧瓶中加入1mmol甘氨酸甲酯二炔、2mmol对氟苯基叠氮、1.2mmolk2co3和0.1mmol碘化亚铜，在乙腈和水溶剂中于常温混合搅拌反应8小时，反应过程用tlc检测。反应结束后用乙酸乙酯萃取，硅胶柱色谱分离得到目标产物，产率为87％。
实施例5
在10ml圆底烧瓶中加入1mmol甘氨酸甲酯二炔、2mmol2-氟苯基叠氮、1.2mmolk2co3和0.1mmol碘化亚铜，在乙腈和水溶剂中于常温混合搅拌反应10小时，反应过程用tlc检测，反应结束后用乙酸乙酯萃取，清洗有机相后经硅胶柱色谱分离得到目标产物的纯品，产率为89％。
实施例6
在10ml圆底烧瓶中加入1mmol甘氨酸甲酯二炔、2mmol3-氟苯基叠氮、1.2mmolk2co3和0.1mmol碘化亚铜，在乙腈和水溶剂中于常温混合搅拌反应10小时，反应过程用tlc检测，反应结束后用乙酸乙酯萃取，清洗有机相后经硅胶柱色谱分离得到目标产物的纯品，产率为94％。
实施例7
在10ml圆底烧瓶中加入1mmol甘氨酸甲酯二炔、2mmol3,5-二氟苯基叠氮、1.2mmolk2co3和0.1mmol碘化亚铜，在乙腈和水溶剂中于常温混合搅拌反应10小时，反应过程用tlc检测，反应结束后用乙酸乙酯萃取，清洗有机相后经硅胶柱色谱分离得到目标产物的纯品，产率为89％。
实施例8
在10ml圆底烧瓶中加入1mmol甘氨酸甲酯二炔、2mmol3,4,5-三氟苯基叠氮、1.2mmolk2co3和0.1mmol碘化亚铜，在乙腈和水溶剂中于常温混合搅拌反应14小时，反应过程用tlc检测，反应结束后用乙酸乙酯萃取，清洗有机相后经硅胶柱色谱分离得到目标产物的纯品，产率为90％。
实施例9
在10ml圆底烧瓶中加入1mmol甘氨酸甲酯二炔、2mmol对氯苯基叠氮、1.2mmolk2co3和0.1mmol碘化亚铜，在乙腈和水中于常温混合搅拌反应14小时，反应过程用tlc检测，反应结束后用乙酸乙酯萃取，清洗有机相后经硅胶柱色谱分离得到目标产物的纯品，产率为90％。
实施例10
在10ml圆底烧瓶中加入1mmol甘氨酸甲酯二炔、2mmol对溴苯基叠氮、1.2mmolk2co3和0.1mmol碘化亚铜，在乙腈和水溶剂中于常温混合搅拌反应14小时，反应过程用tlc监测，反应结束后用乙酸乙酯萃取，清洗有机相后经硅胶柱色谱分离得到目标产物的纯品，产率为92％。
实施例11
在10ml圆底烧瓶中加入1mmol甘氨酸甲酯二炔、2mmol对硝基苯基叠氮、1.2mmolk2co3和0.1mmol碘化亚铜，在乙腈和水溶剂中于常温混合搅拌反应14小时，反应过程用tlc检测，反应结束后用乙酸乙酯萃取，清洗有机相后经硅胶柱色谱分离得到目标产物的纯品，产率为88％。
实施例12
在10ml圆底烧瓶中加入1mmol甘氨酸甲酯二炔、2mmol对甲氧基苯基叠氮、1.2mmolk2co3和0.1mmol碘化亚铜，在乙腈和水溶剂中于常温混合搅拌反应14小时，反应过程用tlc检测，反应结束后用乙酸乙酯萃取，清洗有机相后经硅胶柱色谱分离得到目标产物的纯品，产率为85％。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。